CN105504158B

CN105504158B - 在地层条件下可再交联的智能凝胶颗粒及其制备方法与应用

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Publication number: CN105504158B
Application number: CN201610099775.8A
Authority: CN
Inventors: 白宝君
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2016-02-24
Filing date: 2016-02-24
Publication date: 2017-04-12
Anticipated expiration: 2036-02-24
Also published as: CN105504158A

Abstract

本发明涉及一种在地层条件下可再交联的智能凝胶颗粒及其制备方法与应用。所述智能凝胶颗粒是由丙烯酰胺，阴离子单体，阳离子单体，N,N‑乙烯基吡咯烷酮，pH值调节剂，引发剂，交联剂I，交联剂II，稳定剂，纳米颗粒材料和水配制而成。本发明还提供所述可再交联的智能凝胶颗粒的制备方法。所述可再交联的智能凝胶颗粒的应用，用于油田调剖堵水、滤失控制和/或钻井过程中的堵漏及钻完井堵漏，该凝胶颗粒进入地层后，在地层条件下，颗粒之间可重新进行交联，形成高强度凝胶，实现有效封堵。

Description

在地层条件下可再交联的智能凝胶颗粒及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及一种在地层条件下颗粒之间可再交联的智能凝胶颗粒及其制备方法与应用，属于油田化学技术领域。

背景技术

油藏的非均质性是原油采收率低和油井出水的最重要的原因，而注入水的大量冲刷又加重了油藏的非均质性。随着许多油田注水开发进入高含水期、特高含水期，出水一直是一个严重的问题。油井大量出水导致严重的腐蚀、增加设备的负荷、环境污染等，甚至被迫关井。用凝胶处理地层可以降低高渗透层的渗透率，一直被认为是降低油藏非均质性的经济有效的方法。通常情况，人们采用地下交联体系实现此目的，即将聚合物、交联剂、其他化学剂等配制成成胶剂，注入地下后，优先进入地层的高渗透层带，在地层温度下形成具有一定强度的凝胶，从而有效封堵地层。但是凝胶形成过程中的一些不确定性严重影响了凝胶处理的效果：聚合物在经过泵、井眼、地层多孔介质等处时，易于被剪切降解，从而影响胶凝时间和凝胶性能；成胶剂是混合物，经过地层多孔介质时，各种成分与岩石孔隙表面的相互作用不同，在地层中前进的速度不同，从而产生色谱分离现象，进而造成胶凝剂在近井地带和地层深部的组成不同，从而影响凝胶的性能；由于存在大量的地下水，成胶剂在地下会被稀释，成胶剂的浓度发生改变，另外，如果地下水矿化度高，特别是如果钙镁离子含量高，更会严重影响凝胶的性能，甚至使得无法交联形成凝胶。

为克服地下交联凝胶的缺点，自90年代末期许多油田开始采用了预交联凝胶颗粒进行调驱。预交联颗粒是指在在地面条件下形成凝胶然后制成凝胶颗粒，并将颗粒注入到地下。因而体系在地下不再发生胶凝，从而避免产生常规地下交联体系在地下形成凝胶的很多不确定性。凝胶颗粒的粒径一般是微米到毫米级，根据地层孔隙度和渗透率，可以选择不同粒径的凝胶颗粒，颗粒技术已经成功用于降低老油田的出水、提高原油采收率。关于预交联凝胶颗粒的专利文件也有公开，例如，CN1251856A公开了一种凝胶微粒，包括下列组分:烯基不饱和酰胺、烯基不饱和羧酸、交联剂、过硫酸盐、水，上述组分经过搅拌溶解，发生聚合交联反应，制成凝胶，烘干后粉碎筛分，即得到粒径可调的凝胶微粒；该凝胶颗粒用于注水井调剖、调驱。预交联凝胶微粒的性能可在反应过程中控制，微粒大小可根据生产条件控制，在近井地带可以堵塞大孔道，在油层深部具有使液流转向的作用，扩大注入水的波及体积，提高采收率。CN103184040A提供一种地层预交联凝胶堵水剂，其组成为：主聚剂丙烯酰胺2-5％，交联剂脲醛树脂，其中甲醛占2-4％、尿素占0.2-1.0％；缓凝剂0.01-0.2％；增强剂0.01-0.1％；引发剂0.001-0.1％；其余为水；缓凝剂是三氯化铝；增强剂是N-N甲叉基双丙烯酰胺；引发剂是过硫酸钠；该堵剂基液粘度与水相似，易泵注，固化强度高等特点，能够满足油藏堵水要求，尤其是低渗油田堵水要求，成本低，封堵强度高。CN104119472A公开了一种活性预交联凝胶颗粒及其制备方法，包含丙烯酰胺、阴离子单体、3-烷基-4-苯乙烯脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、四甲基乙二胺和去离子水。通过丙烯酰胺与阴离子单体经引发剂引发聚合交联而得，最后经过切割、造粒、烘干、粉碎等物理手段制的活性预交联凝胶颗粒。该活性预交联凝胶颗粒由于加入了3-烷基-4-苯乙烯脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠使聚合物单一组分具有界面活性与乳化性，作为调剖剂使用，封堵率高达72.56％。

上述现有预交联凝胶颗粒调驱技术虽然在降低老油田的出水、提高原油采收率方面取得较好的效果，但随着凝胶颗粒的推广应用，一些技术缺陷及应用局限性也显现出来，例如，毫米级颗粒虽可降低高渗透条带、裂缝、水驱和CO₂驱产生的大孔道和缝洞的渗透率，但是由于其粒径大小的限制及颗粒自身的封堵特点，不能对高渗透缝洞进行有效的封堵；颗粒的膨胀倍数如果过大，则其机械强度降低，容易破碎，影响其降水效果。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种可再交联的智能凝胶颗粒，该凝胶颗粒进入地层后，在地层条件下，颗粒之间可重新进行交联，形成橡胶状的整体凝胶，由此实现更有效的封堵效果。

本发明还提供上述可再交联的智能凝胶颗粒的制备方法与应用。

本发明的技术方案如下：

一种可再交联的智能凝胶颗粒，按质量百分比由下列组分配制而成：

pH值调节剂适量，调节溶液的pH值为5.0-8.5，

所述的阴离子单体是丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或二乙烯基磺酸之一；

所述的阳离子单体是甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、十八烷基二甲基烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二乙基二烯丙基氯化铵之一；

所述的交联剂I是N,N-亚甲基双丙烯酰胺、二烯丙胺、三烷基胺、聚乙二醇双甲基丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯、乙酸铬、柠檬酸铝之一或其组合；

所述的交联剂II是以下交联剂化合物：N,N-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇双甲基丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、甲醛、戊二醛、酚醛树脂、脲醛树脂、聚乙烯亚胺、乙酸铬、丙二酸铬、柠檬酸铝、氯化铝、氧氯化锆、乙酸锆、四氯化锆、钛酸正丁酯或钛酸异丙酯之一或其组合；或者，所述的交联剂II是包覆的上述交联剂化合物之一，称为包覆的交联剂。

所述的引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过硫酸铵、过硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化氢二异丙苯、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化甲乙酮之一或组合。

所述的稳定剂是乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)、柠檬酸钠、乳酸钠或间苯二酚。

所述的纳米颗粒材料是纳米膨润土、纳米氧化硅、纳米氧化钛、纳米氧化铝、纳米碳酸钙、碳纳米管或石墨烯。优选的，纳米颗粒材料的粒径为2nm-500nm。

所述的pH值调节剂是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、三乙醇胺、乙二胺或三乙胺。加量为调节溶液的pH值为5.0-8.5。

上述交联剂II中所述包覆的交联剂，按现有技术进行包覆即可，只要形成有包裹层的交联剂即可。本发明提供包覆的交联剂的制备方法如下：

将交联剂化合物溶于水中至饱和,按交联剂化合物溶液的质量计，加入15-20％质量比的丙烯酰胺,0.03-0.0.5％质量比的引发剂，所述引发剂是K₂S₂O₈与NaHSO₃按2:1质量比的混合，升温至48-52℃,3-4h后经聚合反应形成胶块,将其烘干粉碎过筛即得包覆的交联剂。

以上所述聚合反应是在交联剂化合物表面发生，所得聚合物覆盖在核心“交联剂化合物”表面。

根据本发明，优选的，所述余量的水是去离子水。

根据本发明，优选的，一种可再交联的智能交联凝胶颗粒，按质量百分比由下列组分配制而成：

pH值调节剂适量，调节溶液的pH值为5.0-8.5；

根据本发明，进一步优选的，一种可再交联的智能交联凝胶颗粒，质量百分比组分为下列之一：

a.丙烯酰胺30％，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)10％，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5％，N,N-乙烯基吡咯烷酮3％，偶氮二异丁腈0.15％，氢氧化钠适量，N,N-亚甲基双丙烯酰胺0.1％，钛酸正丁酯0.1％，EDTA0.1％，纳米膨润土3.5％，余量为水。

b.丙烯酰胺20％，丙烯酸(AA)15％，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯8％，N,N-乙烯基吡咯烷酮3％，过氧化苯甲酰0.3％，聚乙二醇双丙烯酸酯0.1％、氢氧化钠适量，包覆的氧氯化锆0.2％，柠檬酸钠0.3％，纳米二氧化硅5％，余量为水。

c.丙烯酰胺30％，二乙烯基磺酸15％，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵8％，N,N-乙烯基吡咯烷酮3％，偶氮二异丁腈0.2％，柠檬酸铝0.1％、氢氧化钠适量，钛酸异丙酯0.1％，柠檬酸钠0.3％，纳米氧化钛4％，余量为水。

d.丙烯酰胺20％，丙烯酸(AA)15％，二甲基二烯丙基氯化铵6％，N,N-乙烯基吡咯烷酮5％，过氧化苯甲酰0.3％，二乙二醇双丙烯酸酯0.1％、三乙醇胺适量，钛酸异丙酯0.1％，包覆的氯化铝0.1％，乳酸钠0.3％，纳米氧化钙3.5％，余量为水。

本发明的可再交联的智能凝胶颗粒是由单体、交联剂和添加剂制备得到的纳米级、微米级或毫米级颗粒，根据应用需要确定粒径大小。本发明优选颗粒粒径为50纳米-5毫米。

根据本发明，一种可再交联的智能凝胶颗粒的制备方法，包括如下步骤：

向水中通入氮气至少30min，然后，按配方，加入纳米颗粒材料，常温下用超声波清洗仪(300W)超声分散30-50min，加入丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体和N,N-乙烯基吡咯烷酮，搅拌溶解完全后，用pH值调节剂调节溶液的pH值(pH为5.0-8.5，优选pH值为7.0-8.5)，然后依次加入稳定剂、引发剂、交联剂I、交联剂II，搅拌形成均匀溶液，在5-80℃静置聚合3-12h，得到胶体，40-80℃干燥，粉碎，即得。

根据本发明，一种可再交联的智能凝胶颗粒的应用，用于油田调剖堵水、调驱、滤失控制和/或钻井过程中的堵漏及钻完井堵漏。

根据本发明所述的可再交联的智能凝胶颗粒的应用，使用方法如下：

将可再交联的智能凝胶颗粒用水配制成悬浮液，使凝胶颗粒的质量百分比含量为0.01％～10.0％，泵入地层；在地层条件作用下，可再交联的智能凝胶颗粒之间产生重新交联，形成具有很高强度的凝胶，实现对地层的调剖和/或封堵。

上述配制悬浮液的水可为清水、注入水或者回注水。

本发明的可再交联的智能凝胶颗粒，在地层条件下，凝胶颗粒之间产生重新交联，形成强度很高的整体凝胶，其机理描述是：(1)在凝胶颗粒制备过程中，交联剂I将单体聚合物适度交联形成凝胶。凝胶颗粒注入地层后，吸收地层水而膨胀，部分聚合物游离出来，或者部分聚合物的链节中亲水基团向水中伸展。(2)凝胶颗粒中的交联剂II在地层温度作用下从凝胶颗粒内部游离到表面或自由水中；如果是包覆的交联剂，则包覆层破裂释放出交联剂化合物。(3)在地层条件下交联剂II起到两个作用：一是凝胶颗粒之间通过化学键再次交联起来，将游离出来的聚合物或者聚合物伸展到水中的活性基团交联成三维立体网状结构，形成强度很高的整体凝胶；二是将凝胶颗粒表面的亲水基团与岩石表面的羟基进行交联，从而将凝胶颗粒与岩石表面牢固的结合起来，提高了耐冲刷能力。这两个作用结合，从而形成有效的封堵。

本发明的技术特点及优良效果为：

1、本发明的可再交联的智能凝胶颗粒，在地面形成凝胶颗粒，在地下可再次发生交联，在地层温度下，聚集在大孔道、裂缝或缝洞的颗粒之间重新进行交联形成强度很高的整体凝胶，从而对高渗透层、缝洞等产生更有效的封堵效果。

2、本发明的可再交联的智能凝胶颗粒，在注入地层后，如果进入高渗透层、大孔道、裂缝，一是大量颗粒堆积，并再次交联，形成高强度的整体凝胶，智能封堵大孔道、裂缝或缝洞，二是颗粒表面的亲水基团与岩石表面的羟基在交联剂的作用下产生交联，从而将颗粒与岩石表面牢固的结合起来，提高了耐冲刷能力，这两个作用结合，从而形成有效的封堵，提高了对缝洞的封堵能力和增加了对水的流动阻力；如果进入小孔道、微裂缝，则是以单个颗粒占据孔隙，在交联剂的作用下，颗粒表面的基团与岩石表面的羟基产生交联，形成牢固的化学键，从而颗粒与岩石表面形成牢固的结合，形成有效封堵。

3、本发明的可再交联的智能凝胶颗粒中包含了交联和重新交联所需的化学剂，仅以固体颗粒一种形态注入及在地层中运移，所有的成分都包含在颗粒中，从而保证了在注入及封堵的所有阶段中，各组分不会产生分离、含量不变，聚合物不会产生降解，避免了常规地下交联体系在地层中运移过程中因色谱分离而造成的组分分离和剪切降解造成的不成胶或胶凝质量不高的现象。提高了对缝洞的封堵能力和增加了对水的流动阻力，对改善地层的非均质性、降水增油效果明显。

4、本发明的一种可再交联的智能凝胶颗粒，在地层中再次交联形成强度很高的大块凝胶，克服了一般预交联凝胶颗粒在地层中吸水膨胀到一定倍数后机械强度降低的缺点，因此可用于高渗透层、缝洞的调剖堵水。

5、本发明的可再交联的智能凝胶颗粒组分中，优选的加入了纳米颗粒材料，由于纳米颗粒具有很高的表面能和机械强度，进一步增强了体系胶凝后的强度和流变性能。

6、本发明的可再交联的智能凝胶颗粒，可含有AMPS、N,N-乙烯基吡咯烷酮等单体，提高了产品的耐温抗盐性能。

7、本发明的可再交联的智能凝胶颗粒，可以根据油藏条件调节其粒径大小，其颗粒大小为纳米级、微米级或毫米级，适应性强。还可用于调驱、深部液流转向、滤失控制和钻完井堵漏。

附图说明

图1是实施例1制备的可再交联的智能凝胶颗粒。

图2是实施例1可再交联的智能凝胶颗粒在80℃处理5天后形成的整体凝胶。

图3是实施例1可再交联的智能凝胶颗粒在80℃处理5天后形成的整体凝胶的电镜照片。

图4是封堵能力实验装置图。图中，1、蒸馏水，2、注入泵，3、中间容器，4、活塞，5、膨胀的凝胶颗粒样品，6、盐水，7、注入泵，8、压力表，9、空心圆管，10、产出液。

具体实施方式

以下通过具体实施方式详细描述本发明。下面结合实施例对本发明做进一步说明，但并不限制本发明。除特别说明外，实施例中所有百分比均为质量百分比，所用原料均为市购材料。纳米颗粒材料的粒径为2nm-500nm。

实施例中使用的包覆的氧氯化锆、包覆的氯化铝是按以下方法制备的：

将氧氯化锆或氯化铝溶于水中至饱和,以溶液的总质量计，加入20％质量比的丙烯酰胺,0.0.5％质量比的K₂S₂O₈与NaHSO₃按2:1质量比的混合物，升温至50℃,4h后聚合成胶块,将其烘干、粉碎、过筛，即得包覆的氧氯化锆或包覆的氯化铝。

实施例1、一种可再交联的智能凝胶颗粒，原料组成质量百分比如下：

丙烯酰胺30％，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)10％，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5％，N,N-乙烯基吡咯烷酮3％，偶氮二异丁腈0.15％，氢氧化钠适量，N,N-亚甲基双丙烯酰0.1％，钛酸正丁酯0.1％，EDTA0.1％，纳米膨润土(500nm)3.5％，余量为水。

制备方法如下：

去离子水中通入氮气30min，然后，加入纳米膨润土3.5％，常温下用超声波清洗仪(300W)超声分散30min，加入丙烯酰胺30％，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5％，N,N-乙烯基吡咯烷酮3％，搅拌溶解完全后，用25％的氢氧化钠水溶液调节溶液的pH值为7.0-8.5，然后依次加入EDTA0.1％、偶氮二异丁腈0.15％、N,N-亚甲基双丙烯酰胺0.1％、钛酸正丁酯0.1％，柠檬酸铝0.05％，搅拌形成均匀溶液，在50℃静置聚合10h，得到聚合胶体，60℃干燥，粉碎、过筛，得到20目的颗粒，即得可再交联的智能凝胶颗粒。

实施例2

如实施例1所述，所不同的是纳米膨润土的质量百分比是8％。

实施例3

如实施例1所述，所不同的是纳米膨润土的质量百分比是0％。

实施例4

如实施例1所述，所不同的是N,N-亚甲基双丙烯酰胺的质量百分比是0.05％。

实施例5、一种可再交联的智能凝胶颗粒，原料组成质量百分比如下：

丙烯酰胺20％，丙烯酸(AA)15％，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯8％，N,N-乙烯基吡咯烷酮3％，过氧化苯甲酰0.3％，聚乙二醇双丙烯酸酯0.1％、氢氧化钠适量，包覆的氧氯化锆0.2％，柠檬酸钠0.3％，纳米二氧化硅(50nm)5％，余量为水。

制备方法如实施例1所述。

实施例6、一种可再交联的智能凝胶颗粒，原料组成质量百分比如下：

丙烯酰胺30％，二乙烯基磺酸15％，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵8％，N,N-乙烯基吡咯烷酮3％，偶氮二异丁腈0.2％，柠檬酸铝0.1％、氢氧化钠适量，钛酸异丙酯0.2％，柠檬酸钠0.3％，纳米氧化钛(100nm)4％，余量为水。

制备方法如实施例1所述。

实施例7、一种可再交联的智能凝胶颗粒，原料组成质量百分比如下：

丙烯酰胺20％，丙烯酸(AA)15％，二甲基二烯丙基氯化铵6％，N,N-乙烯基吡咯烷酮5％，过氧化苯甲酰0.3％，二乙二醇双丙烯酸酯0.1％、三乙醇胺适量，钛酸异丙酯0.1％，包覆的氯化铝0.1％，乳酸钠0.3％，纳米氧化钙(200nm)3.5％，余量为水。

制备方法如实施例1所述。

实施例8、预交联凝胶颗粒(对比例)

所述预交联凝胶颗粒的质量百分比组成及制备如实施例1所述，所不同的是交联剂II的质量百分比是0，纳米颗粒材料的质量百分比是0。

实施例9封堵效果对比

1、实验装置：按现有技术，如附图4所示；

2、实验用颗粒样品：智能凝胶颗粒分别是实施例1-7制备的颗粒，常规的预交联凝胶颗粒是按照实施例8制备的颗粒。

3、封堵实验步骤如下：

1)在电子天平上称颗粒样品20g(准确至0.01g)，放入1000mL烧瓶中。

2)用量筒量取900mL标准盐水，加入已装有颗粒样品的烧瓶中，盖上盖子，室温下放置24h，以使颗粒膨胀。

3)将浸泡膨胀的颗粒样品取出，用筛网滤去剩余自由水。

4)将滤去自由水的膨胀颗粒放入岩心驱替装置的中间容器3中，调整装置使其密封。

5)用恒压恒速泵以恒速(0.0.05-1m/min,取决于管内径大小)将膨胀后的凝胶颗粒从中间容器3中注入到空心圆管9(1/4英寸内径)中，直至有颗粒产出并且注入压力达到平衡；

6)取下充满颗粒的空心圆管9、两边封口放入设定温度的恒温箱内直至再交联。重新交联时间的判断可根据置于玻璃试管或玻璃瓶的参考样品(滤去自由水的膨胀颗粒)来判断。

7)颗粒完全交联后，将注入颗粒的空心圆管9重新安装到岩心驱替装置，用水做驱替试验。

8)采用定压方式注入蒸馏水1，观察空心圆管9内凝胶和注入水采出情况。首先采用较低压力注水，例如压力5MPa，如5分钟内无凝胶或水采出，再增加1-2MPa，继续观察压力和产出状况，直到压力突然降低或有凝胶产出，此时的压力定义为突破压力，突破压力越大，封堵效果越好。

本发明的可再交联的智能凝胶颗粒的突破压力明显高于常规的预交联凝胶颗粒，对比实验结果见表1。

表1、预交联凝胶颗粒和可再交联的智能凝胶颗粒突破压力对比

Claims

1.一种可再交联的智能交联凝胶颗粒的制备方法，包括如下步骤：

按质量百分比由下列组分配制而成；

丙烯酰胺 10%-30%，

阴离子单体 10-30%，

阳离子单体 5-10%，

N,N-乙烯基吡咯烷酮 1-5%，

pH值调节剂适量，调节溶液的pH值为5.0-8.5，

引发剂 0.01%-0.5%，

交联剂I 0.001%-1.0% ，

交联剂II 0.05%-1.0%，

稳定剂 0.1%-1.0%，

纳米颗粒材料 0%~10%，

余量的水；

所述的交联剂I是N ,N-亚甲基双丙烯酰胺、二烯丙胺、三烷基胺、聚乙二醇双甲基丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇双丙烯酸酯之一或其组合时，所述的交联剂II是甲醛、戊二醛、酚醛树脂、脲醛树脂、聚乙烯亚胺、乙酸铬、丙二酸铬、柠檬酸铝、氯化铝、氧氯化锆、乙酸锆、四氯化锆、钛酸正丁酯或钛酸异丙酯之一或其组合,

或者，

所述的交联剂I是乙酸铬、柠檬酸铝之一或其组合时，所述的交联剂II是包覆的下述交联剂化合物之一：甲醛、戊二醛、酚醛树脂、脲醛树脂、乙酸铬、丙二酸铬、柠檬酸铝、乙酸锆、氧氯化锆、钛酸正丁酯或钛酸异丙酯；

制备步骤如下：

向水中通入氮气至少30min，然后，按配方，加入纳米颗粒材料，常温下用超声波清洗仪超声分散30-50min，加入丙烯酰胺、阴离子单体、阳离子单体和N,N-乙烯基吡咯烷酮，搅拌溶解完全后，用pH值调节剂调节溶液的pH值，然后依次加入稳定剂、引发剂、交联剂I、交联剂II，搅拌形成均匀溶液，在5-80℃静置聚合3-12h，得到胶体，40-80℃干燥，粉碎，即得。

2.如权利要求1所述的可再交联的智能交联凝胶颗粒的制备方法，其特征在于所述的引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化氢二异丙苯、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化甲基乙基酮之一或组合。

3.如权利要求1所述的可再交联的智能交联凝胶颗粒的制备方法，其特征在于所述的稳定剂是乙二胺四乙酸二钠盐、柠檬酸钠、乳酸钠或间苯二酚。

4.如权利要求1所述的可再交联的智能交联凝胶颗粒的制备方法，其特征在于所述的纳米颗粒材料是纳米膨润土、纳米氧化硅、纳米氧化钛、纳米氧化铝、纳米碳酸钙、碳纳米管或石墨烯。

5.如权利要求1所述的可再交联的智能交联凝胶颗粒的制备方法，其特征在于所述的pH值调节剂是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、三乙醇胺、乙二胺或三乙胺。

6.如权利要求1所述的可再交联的智能交联凝胶颗粒的制备方法，其特征在于，质量百分比组分为下列之一：

a. 丙烯酰胺30%，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸10%，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5%，N,N-乙烯基吡咯烷酮3%，偶氮二异丁腈0.15%，氢氧化钠适量，N,N-亚甲基双丙烯酰胺0.1% ，钛酸正丁酯0.1%，EDTA0.1%，纳米膨润土3.5%，余量为水；或者，

b. 丙烯酰胺20%，丙烯酸15%，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯8%，N,N-乙烯基吡咯烷酮3%，过氧化苯甲酰0.3%，聚乙二醇双丙烯酸酯 0.1%、氢氧化钠适量，包覆的氧氯化锆0.2%，柠檬酸钠0.3%，纳米二氧化硅5%，余量为水；或者，

c. 丙烯酰胺30%，二乙烯基磺酸15%，甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵8%，N,N-乙烯基吡咯烷酮3%，偶氮二异丁腈0.2%，柠檬酸铝0.1%、氢氧化钠适量，钛酸异丙酯0.1%，柠檬酸钠0.3%，纳米氧化钛4%，余量为水；或者，

d. 丙烯酰胺20%，丙烯酸(AA) 15%，二甲基二烯丙基氯化铵6%，N,N-乙烯基吡咯烷酮5%，过氧化苯甲酰0.3%，二乙二醇双丙烯酸酯0.1%、三乙醇胺适量，钛酸异丙酯0.1%，包覆的氯化铝0.1%，乳酸钠0.3%，纳米氧化钙3.5%，余量为水。

7.权利要求1-6任一项所述可再交联的智能凝胶颗粒的制备方法，其特征在于所述可再交联的智能凝胶颗粒，其颗粒大小为纳米级、微米级或毫米级。