CN105400617B - 一种冷制手工皂的制备方法 - Google Patents
一种冷制手工皂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105400617B CN105400617B CN201510962610.4A CN201510962610A CN105400617B CN 105400617 B CN105400617 B CN 105400617B CN 201510962610 A CN201510962610 A CN 201510962610A CN 105400617 B CN105400617 B CN 105400617B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- sodium hydroxide
- preparation
- handmade soap
- soap
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000344 soap Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 99
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 21
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 claims description 26
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 25
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 25
- FGGVWASTBBHXQY-UHFFFAOYSA-M sodium;propane-1,2,3-triol;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].OCC(O)CO FGGVWASTBBHXQY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 12
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 claims description 5
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 claims description 5
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 claims description 5
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 5
- 241000241413 Propolis Species 0.000 claims description 4
- 239000008168 almond oil Substances 0.000 claims description 4
- 229940069949 propolis Drugs 0.000 claims description 4
- 235000009024 Ceanothus sanguineus Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 claims description 3
- 235000005976 Citrus sinensis Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000002319 Citrus sinensis Species 0.000 claims description 3
- 235000019487 Hazelnut oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000003553 Leptospermum scoparium Species 0.000 claims description 3
- 235000015459 Lycium barbarum Nutrition 0.000 claims description 3
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims description 3
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 claims description 3
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 claims description 3
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 claims description 3
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 claims description 3
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008169 grapeseed oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000010468 hazelnut oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 claims description 3
- JDLKFOPOAOFWQN-VIFPVBQESA-N Allicin Natural products C=CCS[S@](=O)CC=C JDLKFOPOAOFWQN-VIFPVBQESA-N 0.000 claims description 2
- 240000003538 Chamaemelum nobile Species 0.000 claims description 2
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011453 Vigna umbellata Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000001417 Vigna umbellata Species 0.000 claims description 2
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 claims description 2
- 241001135917 Vitellaria paradoxa Species 0.000 claims description 2
- 235000019498 Walnut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- JDLKFOPOAOFWQN-UHFFFAOYSA-N allicin Chemical compound C=CCSS(=O)CC=C JDLKFOPOAOFWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010081 allicin Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000021302 avocado oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008163 avocado oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000010495 camellia oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019868 cocoa butter Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940110456 cocoa butter Drugs 0.000 claims description 2
- 235000008524 evening primrose extract Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010475 evening primrose oil Substances 0.000 claims description 2
- 229940089020 evening primrose oil Drugs 0.000 claims description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000008476 powdered milk Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940057910 shea butter Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000008170 walnut oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000010497 wheat germ oil Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 4
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims 3
- 230000035800 maturation Effects 0.000 claims 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims 2
- 235000019489 Almond oil Nutrition 0.000 claims 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims 1
- 235000018330 Macadamia integrifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 235000003800 Macadamia tetraphylla Nutrition 0.000 claims 1
- 240000000912 Macadamia tetraphylla Species 0.000 claims 1
- 235000011449 Rosa Nutrition 0.000 claims 1
- 235000004433 Simmondsia californica Nutrition 0.000 claims 1
- 244000044822 Simmondsia californica Species 0.000 claims 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 claims 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 claims 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 23
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 abstract description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 18
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 14
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 5
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 4
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 3
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 241001116389 Aloe Species 0.000 description 2
- 244000178870 Lavandula angustifolia Species 0.000 description 2
- 235000010663 Lavandula angustifolia Nutrition 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000011399 aloe vera Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 2
- 239000001102 lavandula vera Substances 0.000 description 2
- 235000018219 lavender Nutrition 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000010667 rosehip oil Substances 0.000 description 2
- -1 sodium fatty acid Chemical class 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 235000005865 Symphytum officinale Nutrition 0.000 description 1
- 240000002299 Symphytum officinale Species 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000015197 apple juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000010478 argan oil Substances 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229940119170 jojoba wax Drugs 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019462 natural additive Nutrition 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019488 nut oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/02—Compositions of detergents based essentially on soap on alkali or ammonium soaps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D13/00—Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
- C11D13/14—Shaping
- C11D13/16—Shaping in moulds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
- C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
- C11D9/38—Products in which the composition is not well defined
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种冷制手工皂的制备方法,该方法工艺步骤简单,以氢氧化钠或其与甘油的分散液代替传统的氢氧化钠水溶液,由于氢氧化钠并不能完全溶解在甘油中,只是在甘油中分散,避免了氢氧化钠溶液与油脂混合后反应速度太快的问题,降低了初期皂化反应速度,使皂化反应速度得到有效控制;随着皂化反应的进行,甘油作为反应产物会不断增加,从而帮助氢氧化钠更加充分的分散,促使氢氧化钠与剩余油脂加快反应速度,由于本发明是无水配方,皂液成皂后不需要水分蒸发过程,使得制作周期显著缩短;营养物质以固体粉末形式加入,有效避免了不耐碱的营养物质与氢氧化钠分子接触反应,将营养物质的有效成分保留于皂体中,充分发挥了营养物质的护肤作用。
Description
技术领域
本发明涉及手工皂的制备技术领域,具体指一种冷制手工皂的制备方法。
背景技术
现有技术中,手工皂的制作工艺一般分为以下几类:
1)融化再制法,即将工业皂基加热融化后与添加物混合,再一起注入模具,简单快速地制成各种造型的皂;这种工艺制成的手工皂洗涤效果与市售香皂基本无差别,没有突出优势;
2)再生制皂法,即将已制成的香皂切成小块或刨丝后加入适量水进行加热,重新入模制成特定形状的皂;这种工艺目前应用较少,手工皂成型不佳,且洗涤效果会有所下降;
3)液体皂法,即以氢氧化钾为皂化原料与油脂反应制得液体皂;由于人们更习惯用固体皂,因而这种工艺并不普遍;
4)冷制法,这是人类最古老的制皂方法,它是在室温下将氢氧化钠溶液加入到油脂中发生皂化反应生成脂肪酸钠和甘油,制得泡沫细腻丰富、具有超强洁净力和滋润效果的冷制凝脂皂,冷制手工皂可被自然环境完全分解,不会造成土壤环境的负担与污染;同时,由于反应温度低,最大限度地保留了油脂和各种天然添加物的营养成分;但是,这种工艺对反应控制要求较高,皂化反应速度过快容易造成皂液在入模前凝固;且由于需要有足够的时间让油脂与剩余的氢氧化钠充分反应,一般制作周期较长,不少于1月;
5)热制法,该方法是在冷制法基础上提高皂化反应温度,虽然能缩短制作周期,但会影响皂体的细腻程度,且容易造成原料中营养成分流失。
对于上述现有技术中的手工皂制作工艺而言,冷制法制备手工皂是技术难度最大、同时也是附加值最高的手工皂。近年来,现有技术中已经披露了多篇关于冷制手工皂制备工艺的专利报道,例如:
申请公开号为CN104130888A的中国发明专利申请《一种冷法手工皂特制配方及其制备方法和应用》(申请号:201410385926.7)披露了一种方法,其先将基础油脂加热至50℃以上,再将40℃左右的氢氧化钠饱和溶液加入油脂中,并在搅拌过程中依次加入防腐剂、植物添加物、精油、配料油和提取物制备手工皂。该方法虽然未采用化学合成成分,但其制备过程中碱的浓度和温度都偏高,容易导致反应难以控制,且会造成添加物等被碱破坏。
申请公开号为CN 103834505A的中国发明专利申请《一种抹茶手工皂》(申请号:201410113357.0)披露了一种方法,其先将硬脂酸加入碱液中并升温至65℃,然后加入各类油和抹茶粉来制皂。这种方法是利用硬脂酸与碱反应生成硬脂酸钠(最常用的皂基),从而在一定程度上降低手工皂的碱度,但同时,皂的品质也会劣于完全用油脂与碱调制的冷制手工皂,且较高的反应温度也会造成油中的营养成分被破坏。
申请公开号为CN 104277941A的中国发明专利申请《一种芦荟手工皂的制作方法》(申请号:201410514581.0)披露了一种方法,其先将油加入碱液中反应,再加入新鲜芦荟制皂。上述方案中,由于油脂加入到碱液中后皂化反应大大加快,极易导致反应难以控制且皂化液的皂化程度不均匀。
申请公开号为CN 104327983A的中国发明专利申请《一种手工皂的生产工艺》(申请号:201410651028.1)披露了一种方法,其先将油碱混合,高转速搅拌数小时后入模,入模后再用真空干燥机干燥,此种方法只是加快了水分蒸发的速度,对皂体中油脂与剩余碱液的皂化反应没有明显的加速效果。
因此,现有技术中的冷制手工皂存在以下问题:
1)皂化反应速度难以控制。碱液的浓度及温度、反应转速、碱与油的配比都会影响皂化反应的速度,反应速度太快会影响皂液入模,而手工皂必须要求皂液入模,如果入模前凝固,则导致制备失败;
2)制作周期长。皂液入模后,需要一个月以上的时间以使碱液反应完全,同时使皂液中的水分蒸发出去,这就导致冷制手工皂的制作周期太长,制作成本大大增加;
3)营养物质的有益成分难以保全。在碱液环境中,水会快速溶解水溶性的添加物,不耐碱的牛奶、水果汁、纯露、叶绿素等营养物质与碱反应导致其有益成分失效。针对这一问题,授权公告号为CN103224848B的中国发明专利《一种手工冷制皂及其制备方法》(申请号:201310157112.3)提出了一种方法,其先将不耐碱的物质用高分子材料包裹,然后在皂化反应后期加入,这种方法在一定程度上降低了碱液对不耐碱营养物质的破坏作用,但是,营养物质经包裹后其分散效果会有所下降,且碳水化合物、蛋白质、脂类等一些天然高分子材料本身也会与碱反应,导致这种包裹作用在熟化过程中会逐渐减弱,仍旧存在营养物质与碱液反应失效的可能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状,提供一种工艺方法简单、能有效控制皂化反应速度、缩短制作周期且使营养成分得以保全的冷制手工皂的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为:一种冷制手工皂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)按重量计,将7~14份氢氧化钠加入到0.1~20份甘油中,以1000~5000rpm的转速剪切乳化0.5~2分钟,制成氢氧化钠甘油分散液;
(2)将步骤(1)得到的氢氧化钠甘油分散液与100份油脂混合,在20~40℃下以1000~5000rpm的转速剪切乳化0.5~2分钟;
(3)关闭剪切乳化机,向步骤(2)所得混合液中加入添加物,并以100~300rpm的转速搅拌0.5~2分钟,制得皂化液;
(4)将步骤(3)得到的皂化液注入模具,1~3天后倒模成形,再经过5~10天熟成即可。
一种冷制手工皂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)按重量计,将7~14份氢氧化钠与100份油脂混合,在20~40℃下以1000~5000rpm的转速剪切乳化0.5~2分钟;
(2)关闭剪切乳化机,向步骤(1)所得混合液中加入添加物,并以100~300rpm的转速搅拌0.5~2分钟,制得皂化液;
(3)将步骤(2)得到的皂化液注入模具,1~3天后倒模成形,再经过5~10天熟成即可。
在上述各方案中,步骤(3)中所述的添加物为营养物质和/或天然精油和/或天然防腐剂。
作为优选,所述的添加物包括0.1~5份营养物质、0.1~1份天然精油及0.1~1份天然防腐剂。
作为改进,所述的营养物质以粉末形式添加,该营养物质选自干燥后的牛奶、水果汁、纯露、叶绿素、中药粉末、竹炭、红豆、抹茶,可以为其中的一种,也可以为两种或多种的混合物。将营养物质以粉末形式加入,可有效避免不耐碱的营养物质与氢氧化钠分子接触反应,从而将营养物质的有效成分保留于皂体中,充分发挥营养物质的护肤作用。
优选地,所述的天然精油选自薰衣草精油、柠檬精油、茶树精油、玫瑰精油、洋甘菊精油、甜橙精油、竹炭精油,可以为其中的一种,也可以为两种或多种的混合物。
优选地,所述的天然防腐剂选自维生素E、蜂蜜、蜂胶、香精油、茶多酚、大蒜素,可以为其中的一种,也可以为两种或多种的混合物。
优选地,所述的油脂选自椰子油、橄榄油、棕榈油、芥花油、芝麻油、可可脂、大豆油、甜杏仁油、植物性白油、乳木果油、紫草油、蓖麻油、茶花油、荷荷巴油、米糠油、核桃油、葵花籽油、酪梨油、小麦胚芽油、玫瑰果油、花生油、亚麻籽油、坚果油、月见草油、葡萄籽油、榛果油,可以为其中的一种,也可以为两种或多种的混合物。
与现有技术相比,本发明的优点在于:本发明工艺方法简单,以氢氧化钠本身或其与甘油的分散液代替传统的氢氧化钠水溶液,采用全程无水工艺,由于氢氧化钠并不能完全溶解在甘油中,而只是在甘油中进行分散,避免了氢氧化钠溶液与油脂混合后反应速度太快的问题,降低了初期皂化反应的速度,从而使皂化反应速度得到有效控制;随着皂化反应的进行,甘油作为反应产物会不断增加,即整个反应体系中作为分散体系的甘油量逐渐增加,从而帮助氢氧化钠更加充分的分散,促使氢氧化钠与剩余油脂加快反应速度,使整个皂化反应进程加快,优于传统工艺,并且,由于本发明是无水配方,皂液成皂后不需要水分蒸发过程,使得制作周期显著缩短;同时,本发明中的营养物质以固体粉末形式加入,且整个制备过程中无水参与,氢氧化钠甘油分散液无法溶解固体粉末状态的营养物质,这在很大程度上避免了不耐碱的营养物质与氢氧化钠分子接触反应,从而将营养物质的有效成分保留于皂体中,充分发挥营养物质的有效功能。
附图说明
图1为本发明实施例制备方法的结构框图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1:
如图1所示,本实施例冷制手工皂的制备方法包括以下步骤:
(1)按重量计,将7份氢氧化钠加入到10份甘油中,以1000rpm的转速剪切乳化0.5分钟,制成氢氧化钠甘油分散液;
(2)将步骤(1)得到的氢氧化钠甘油分散液与100份椰子油混合,在20℃下以1000rpm的转速剪切乳化0.5分钟;
(3)关闭剪切乳化机,向步骤(2)所得混合液中加入0.1份牛奶粉、0.1份薰衣草精油及0.1份维生素E,并以100rpm的转速搅拌0.5分钟,制得皂化液;
(4)将步骤(3)得到的皂化液注入模具,1天后倒模成形,再经过10天熟成即可。
实施例2:
本实施例冷制手工皂的制备方法包括以下步骤:
(1)按重量计,将14份氢氧化钠加入到20份甘油中,以5000rpm的转速剪切乳化2分钟,制成氢氧化钠甘油分散液;
(2)将步骤(1)得到的氢氧化钠甘油分散液与100份甜杏仁油混合,在40℃下以5000rpm的转速剪切乳化2分钟;
(3)关闭剪切乳化机,向步骤(2)所得混合液中加入5份中药粉末、1份玫瑰精油及1份蜂胶,并以300rpm的转速搅拌2分钟,制得皂化液;
(4)将步骤(3)得到的皂化液注入模具,3天后倒模成形,再经过10天熟成即可。
实施例3:
本实施例冷制手工皂的制备方法包括以下步骤:
(1)按重量计,将10份氢氧化钠加入到15份甘油中,以3000rpm的转速剪切乳化1分钟,制成氢氧化钠甘油分散液;
(2)将步骤(1)得到的氢氧化钠甘油分散液与100份玫瑰果油混合,在30℃下以2000rpm的转速剪切乳化0.5~2分钟;
(3)关闭剪切乳化机,向步骤(2)所得混合液中加入2份抹茶粉、0.5份茶树精油及0.5份蜂蜜,并以200rpm的转速搅拌1分钟,制得皂化液;
(4)将步骤(3)得到的皂化液注入模具,2天后倒模成形,再经过7天熟成即可。
实施例4:
本实施例冷制手工皂的制备方法包括以下步骤:
(1)按重量计,将8份氢氧化钠加入到8份甘油中,以4000rpm的转速剪切乳化0.5分钟,制成氢氧化钠甘油分散液;
(2)将步骤(1)得到的氢氧化钠甘油分散液与100份葡萄籽油混合,在35℃下以1000rpm的转速剪切乳化2分钟;
(3)关闭剪切乳化机,向步骤(2)所得混合液中加入3份竹炭粉、0.5份甜橙精油,并以150rpm的转速搅拌0.5分钟,制得皂化液;
(4)将步骤(3)得到的皂化液注入模具,2天后倒模成形,再经过6天熟成即可。
实施例5:
本实施例冷制手工皂的制备方法包括以下步骤:
(1)按重量计,将12份氢氧化钠加入到0.1份甘油中,以5000rpm的转速剪切乳化2分钟,制成氢氧化钠甘油分散液;
(2)将步骤(1)得到的氢氧化钠甘油分散液与100份坚果油混合,在40℃下以3000rpm的转速剪切乳化1分钟;
(3)关闭剪切乳化机,向步骤(2)所得混合液中加入4份玫瑰纯露,并以300rpm的转速搅拌2分钟,制得皂化液;
(4)将步骤(3)得到的皂化液注入模具,1天后倒模成形,再经过5天熟成即可。
实施例6:
本实施例冷制手工皂的制备方法包括以下步骤:
(1)按重量计,将14份氢氧化钠加入到20份甘油中,以5000rpm的转速剪切乳化2分钟,制成氢氧化钠甘油分散液;
(2)将步骤(1)得到的氢氧化钠甘油分散液与40份甜杏仁油、60份榛果油混合,在40℃下以5000rpm的转速剪切乳化2分钟;
(3)关闭剪切乳化机,向步骤(2)所得混合液中加入5份中药粉末、1份玫瑰精油及1份蜂胶,并以300rpm的转速搅拌2分钟,制得皂化液;
(4)将步骤(3)得到的皂化液注入模具,3天后倒模成形,再经过10天熟成即可。
实施例7:
如图1所示,本实施例冷制手工皂的制备方法包括以下步骤:
(1)按重量计,将10份氢氧化钠与100份榛果油混合,在40℃下以4000rpm的转速剪切乳化2分钟;
(2)关闭剪切乳化机,向步骤(1)所得混合液中加入5份苹果汁粉、0.6份柠檬精油及0.2份茶多酚,并以300rpm的转速搅拌1分钟,制得皂化液;
(3)将步骤(2)得到的皂化液注入模具,2天后倒模成形,再经过7天熟成即可。
Claims (8)
1.一种冷制手工皂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)按重量计,将7~14份氢氧化钠加入到0.1~20份甘油中,以1000~5000rpm的转速剪切乳化0.5~2分钟,制成氢氧化钠甘油分散液;
(2)将步骤(1)得到的氢氧化钠甘油分散液与100份油脂混合,在20~40℃下以1000~5000rpm的转速剪切乳化0.5~2分钟;
(3)关闭剪切乳化机,向步骤(2)所得混合液中加入添加物,并以100~300rpm的转速搅拌0.5~2分钟,制得皂化液;
(4)将步骤(3)得到的皂化液注入模具,1~3天后倒模成形,再经过5~10天熟成即可。
2.一种冷制手工皂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)按重量计,将7~14份氢氧化钠与100份油脂混合,在20~40℃下以1000~5000rpm的转速剪切乳化0.5~2分钟;
(2)关闭剪切乳化机,向步骤(1)所得混合液中加入添加物,并以100~300rpm的转速搅拌0.5~2分钟,制得皂化液;
(3)将步骤(2)得到的皂化液注入模具,1~3天后倒模成形,再经过5~10天熟成即可。
3.根据权利要求1或2所述的冷制手工皂的制备方法,其特征在于:所述的添加物为营养物质和/或天然精油和/或天然防腐剂。
4.根据权利要求3所述的冷制手工皂的制备方法,其特征在于:所述的添加物包括0.1~5份营养物质、0.1~1份天然精油及0.1~1份天然防腐剂。
5.根据权利要求4所述的冷制手工皂的制备方法,其特征在于:所述的营养物质以粉末形式添加,该营养物质选自干燥后的牛奶、水果汁、纯露、叶绿素、中药粉末、竹炭、红豆、抹茶。
6.根据权利要求4所述的冷制手工皂的制备方法,其特征在于:所述的天然精油选自薰衣草精油、柠檬精油、茶树精油、玫瑰精油、洋甘菊精油、甜橙精油、竹炭精油。
7.根据权利要求4所述的冷制手工皂的制备方法,其特征在于:所述的天然防腐剂选自维生素E、蜂蜜、蜂胶、香精油、茶多酚、大蒜素。
8.根据权利要求1或2所述的冷制手工皂的制备方法,其特征在于:所述的油脂选自椰子油、橄榄油、棕榈油、芥花油、芝麻油、可可脂、大豆油、甜杏仁油、植物性白油、乳木果油、紫草油、蓖麻油、茶花油、荷荷巴油、米糠油、核桃油、葵花籽油、酪梨油、小麦胚芽油、玫瑰果油、花生油、亚麻籽油、坚果油、月见草油、葡萄籽油、榛果油。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510962610.4A CN105400617B (zh) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | 一种冷制手工皂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510962610.4A CN105400617B (zh) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | 一种冷制手工皂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105400617A CN105400617A (zh) | 2016-03-16 |
CN105400617B true CN105400617B (zh) | 2018-05-22 |
Family
ID=55466383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510962610.4A Expired - Fee Related CN105400617B (zh) | 2015-12-17 | 2015-12-17 | 一种冷制手工皂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105400617B (zh) |
Families Citing this family (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105861197A (zh) * | 2016-04-23 | 2016-08-17 | 邹书婵 | 一种苦荞美容皂及其制作方法 |
CN105907496A (zh) * | 2016-04-23 | 2016-08-31 | 邹书婵 | 一种银杏叶抗菌皂及其制作方法 |
CN105733854A (zh) * | 2016-04-23 | 2016-07-06 | 邹书婵 | 一种百合美肤皂及其制作方法 |
CN106398915A (zh) * | 2016-04-23 | 2017-02-15 | 邹书婵 | 一种中药美肤皂及其制作方法 |
EP3417046B1 (en) * | 2016-05-03 | 2021-08-04 | Bioarge Bitkisel Kozmetik Arastirma Gelistirme Muhendislik Ltd. STI. | Natural soap composition with controlled zeta potential and manufacturing process |
CN106010810A (zh) * | 2016-05-13 | 2016-10-12 | 无为县荣华鬃刷制品有限公司 | 一种增加鬃毛光泽度的溶液 |
CN106010832A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-10-12 | 张杨 | 芦荟玫瑰精油手工皂及制作方法 |
CN106148040A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-23 | 詹俊英 | 一种紫草手工皂及其制备方法 |
CN105950322A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-09-21 | 山东省十里香芝麻制品有限公司 | 一种清爽小磨香油皂 |
CN106190654A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-12-07 | 广州白云巨星家用品厂 | 一种含植物提取液的环保洗涤剂及其制备 |
CN106281801A (zh) * | 2016-08-10 | 2017-01-04 | 西宁琉璃王生物科技有限公司 | 一种含有牦牛奶成分的香皂及其制备方法 |
CN107760495A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-03-06 | 广东中澔柏画健康药业有限公司 | 一种有助于美容、保湿、抗菌的中药皂制备方法 |
CN107760499A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-03-06 | 广东中澔柏画健康药业有限公司 | 一种有助于美白、祛湿疹、防痱子的婴儿中药皂制备方法 |
CN107760496A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-03-06 | 广东中澔柏画健康药业有限公司 | 一种可改善睡眼质量的沉香古方冷皂制备方法 |
CN107760490A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-03-06 | 广东中澔柏画健康药业有限公司 | 一种有利于活血美白淡斑的三七美肤中药皂制备方法 |
CN107760492A (zh) * | 2016-08-18 | 2018-03-06 | 广东中澔柏画健康药业有限公司 | 一种可收缩毛孔、抗菌美白的珍珠香茅冷研皂制备方法 |
CN106398918A (zh) * | 2016-08-19 | 2017-02-15 | 跨越生物科技(滁州)有限公司 | 一种清肤除螨手工皂 |
CN106434050A (zh) * | 2016-08-19 | 2017-02-22 | 跨越生物科技(滁州)有限公司 | 一种抗痘消炎手工皂 |
CN106434048A (zh) * | 2016-08-19 | 2017-02-22 | 跨越生物科技(滁州)有限公司 | 一种抗老化手工皂 |
CN106635524A (zh) * | 2016-08-28 | 2017-05-10 | 骆志明 | 清热抗菌中药手工研磨皂 |
CN106350317A (zh) * | 2016-08-28 | 2017-01-25 | 骆志明 | 马齿苋婴儿护肤手工研磨皂 |
CN106417376A (zh) * | 2016-09-14 | 2017-02-22 | 刘锦龙 | 一种餐厨废油制备驱逐蟑螂生物环保皂的方法 |
CN106867722A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-06-20 | 苏祐谊 | 一种环保手工皂及其制备方法 |
CN106635531A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-10 | 铜陵凤丹种植科技开发有限责任公司 | 一种牡丹籽油手工皂及其制作方法 |
CN108264973A (zh) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 北京绿伞化学股份有限公司 | 一种以天然植物精油为防腐剂的洗涤剂及其制备方法 |
CN106833973A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 广西南宁博智生物科技有限公司 | 一种祛痤疮的冷制皂及其制备方法 |
CN106833974A (zh) * | 2017-02-11 | 2017-06-13 | 佛山文森特知识产权服务有限公司 | 一种控油祛痘的竹炭手工皂及其制备方法 |
CN106929230A (zh) * | 2017-03-03 | 2017-07-07 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种橄榄油精油冷制皂的制备方法 |
CN106883957A (zh) * | 2017-04-17 | 2017-06-23 | 帝善圆农业科技(苏州)有限公司 | 一种肥皂及其制备方法 |
CN107236620A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-10-10 | 跨越生物科技(滁州)有限公司 | 一种治疗痱子的手工皂 |
CN107245392A (zh) * | 2017-05-09 | 2017-10-13 | 跨越生物科技(滁州)有限公司 | 一种抵抗痱子的手工皂 |
CN107201281A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-09-26 | 跨越生物科技(滁州)有限公司 | 一种修护脸部红血丝的手工皂 |
CN107189884A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-09-22 | 跨越生物科技(滁州)有限公司 | 一种预防春天长癣的手工皂 |
CN107245394A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-10-13 | 吉林农业大学 | 一种含有鹿油火麻油的多功能冷制手工皂及其制备方法 |
CN107418767A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-12-01 | 武汉超好生物科技股份有限公司 | 一种天然植物洗洁精及其制备方法 |
CN107603781B (zh) * | 2017-09-22 | 2020-06-05 | 中国热带农业科学院海口实验站 | 一种油梨种子皂液及肥皂 |
CN107523446A (zh) * | 2017-10-10 | 2017-12-29 | 甘肃龙麒生物科技股份有限公司 | 一种驴奶肥皂及其制备方法 |
CN108559672B (zh) * | 2018-05-28 | 2020-08-04 | 贵州湄潭兰馨茶业有限公司 | 抹茶手工皂的加工方法及得到的抹茶手工皂 |
CN109112014A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-01-01 | 云南爱尔康生物技术有限公司 | 一种含虾青素的精油皂及其制备方法 |
CN109722354A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-05-07 | 西北大学 | 一种蜂房提取物抑菌皂及其制备方法 |
CN110194998A (zh) * | 2019-07-03 | 2019-09-03 | 河南牧业经济学院 | 天然植物手工冷制皂及其制备方法 |
CN110591841A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-20 | 福建师范大学泉港石化研究院 | 一种抗菌消炎手工皂及其制备方法 |
CN110669598A (zh) * | 2019-10-18 | 2020-01-10 | 王晓孟 | 一种中药洗发皂及其制备方法 |
CN112029597A (zh) * | 2020-07-13 | 2020-12-04 | 内蒙古沙漠之神生物科技有限公司 | 一种骆驼奶皂的制备工艺 |
CN112126537A (zh) * | 2020-09-21 | 2020-12-25 | 德清阿沐晨生物科技有限公司 | 一种手工皂的古法制备工艺 |
CN113430073B (zh) * | 2021-06-05 | 2022-05-17 | 焦点生物医药有限公司 | 一种富勒烯手工皂的制备方法 |
CN113956929B (zh) * | 2021-11-12 | 2023-06-09 | 中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所 | 一种含左旋龙脑的复方冷制皂及其制备方法 |
CN115109666A (zh) * | 2022-08-04 | 2022-09-27 | 康鸿生物科技集团有限公司 | 一种栀子花冷凝洁面皂及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01156400A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Tatsuya Kato | 廃棄牛乳を原料とするせつけんの製造方法 |
CN104130888A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-11-05 | 张萍 | 一种冷法手工皂特制配方及其制备方法和应用 |
-
2015
- 2015-12-17 CN CN201510962610.4A patent/CN105400617B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01156400A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Tatsuya Kato | 廃棄牛乳を原料とするせつけんの製造方法 |
CN104130888A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-11-05 | 张萍 | 一种冷法手工皂特制配方及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105400617A (zh) | 2016-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105400617B (zh) | 一种冷制手工皂的制备方法 | |
CN102517174B (zh) | 一种山茶洁面皂 | |
CN102994280A (zh) | 冷制皂超声生产工艺 | |
CN102772338B (zh) | 一种抗黑眼圈脂质纳米粒乳液及其制备方法 | |
CN106753921A (zh) | 冷制手工皂及其制备方法 | |
CN105878057A (zh) | 一种食品级护手霜的制备方法 | |
CN104928080A (zh) | 一种薄荷绿茶手工皂制作方法 | |
CN105802724A (zh) | 一种将冷榨油茶籽粕再利用的方法 | |
KR20120125783A (ko) | 토종 식물 추출물을 이용한 과립형태의 기능성 세제 제조방법 및 이를 통해 제조된 기능성 세제 | |
KR101213619B1 (ko) | 물비누 제조방법 | |
EP3487976A1 (en) | Solid soap composition | |
CN104845766A (zh) | 一种芍药手工皂及其制作方法 | |
CN111575126A (zh) | 一种绵羊油脂手工冷制皂及其制作方法 | |
CN109381393B (zh) | 一种婴幼儿山茶悬浮微胶囊润肤油的制备装置及制备方法 | |
CN104479937A (zh) | 一种山茶抗痤疮洗脸皂 | |
CN107304394A (zh) | 一种足浴精油皂及其手工制作方法 | |
CN105273876B (zh) | 利用鲟鱼生殖腺油脂制备皂类制品的方法 | |
CN108359550A (zh) | 一种草本皂配方工艺 | |
CN115700275A (zh) | 一种杜仲籽油手工皂及其制备方法 | |
KR20110088799A (ko) | 헴프 줄기 분말을 이용한 비누 및 바디클렌저의 제조방법 | |
KR101222743B1 (ko) | 갓 비누 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 갓 비누 | |
CN110721147A (zh) | 一种活性益生菌面膜及其制备方法 | |
KR102159448B1 (ko) | 식물소재로부터 우수한 세척력을 가지는 고형 비누 제조방법 및 고형 비누 | |
KR101268651B1 (ko) | 생물학적 프로판디올을 함유하는 천연 비누 세정제 및 그 제조방법 | |
CN103405346A (zh) | 一种固体香水的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180522 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |