CN105358637A - 白色油墨 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种油墨，其包含：(a)1-20份的经表面处理的二氧化钛；(b)20-70份的粘度调节剂；(c)5-30份的一种或多种水混溶性极性有机溶剂；(d)0.1-3份的表面活性剂；(e)0.001-5份的生物杀灭剂；(f)0-20份的聚合物粒子；(g)余量的水至100份；其中当在32℃下使用Brookfield？S00转子根据粘度是小于16mPa.s还是大于16mPa.s以3或12rpm测定时，所述油墨具有10-25mPa.s范围的粘度。本发明还涉及喷墨印刷方法、印刷基材、油墨容器和喷墨印刷机。
Description
本发明涉及白色油墨、用于喷墨印刷的方法、喷墨油墨容器以及喷墨印刷机。
当在透明和有色的表面上印刷时，白色油墨用于提供好的可见性。在这些表面上的白色印刷在许多的最终用途中是合乎需要的，例如电脑工业(印刷电路板、电脑芯片)、唱片工业(磁带、胶卷等)、包装和汽车涂料。白色油墨不但用于将汽车细节化和给汽车添加贴花，而且用于其他的机动交通工具，包括卡车、飞机和火车以及自行车等。白色油墨还可以在其他的表面上(例如塑料、木材、金属、玻璃、织物、聚合物膜和皮革)用于实用和装饰两种目的。
施加白色油墨的优选方法为通过喷墨印刷。
喷墨印刷是非接触印刷技术，其中油墨的液滴通过细小喷嘴喷射到基材上而不使喷嘴与基材接触。主要有三种类型的喷墨印刷：
i)连续喷墨印刷使用从喷嘴产生油墨液滴的连续流的加压的油墨源。在距离喷嘴标称恒定的距离处通过热或静电方式引导油墨液滴。那些没有成功偏转的液滴通过槽回收到油墨储器。
ii)按需供滴喷墨印刷，其中油墨存储在墨盒中且使用增压致动器(通常热的或压电的)从印刷头喷嘴喷射。按需供滴喷墨印刷只产生需要用于印刷的液滴。
iii)再循环喷墨印刷，其中油墨在印刷头中连续再循环且(如在按需供滴喷墨印刷中)只有那些需要用于印刷的液滴抽出到喷嘴。
喷墨印刷的这些类型中的每一个面临独特的挑战。因此，在连续喷墨印刷中，需要监控和调节油墨活性溶剂以对抗在飞行时间期间(喷嘴喷出与槽回收之间的时间)以及来自排气过程的溶剂的蒸发，过量的空气(当回收未用液滴时进入储器中)借助于排气过程被除去。
按需供滴印刷中，油墨长时间保存在墨盒中，这时它会变质并形成能够在使用中阻塞印刷头中的细小喷嘴的沉淀物。这个问题对于颜料油墨尤其严重，其中悬浮的颜料能够沉淀出来。
再循环喷墨印刷避免这些问题。因为油墨是连续循环的，所以降低了形成沉淀物的机会且由于油墨只根据需要移动到喷嘴，使溶剂挥发降低到最小。
发现再循环喷墨印刷机在工业领域中特别有用。要求工业喷墨印刷机以高速度工作。最优地，工业喷墨印刷机的印刷头将具有以高密度排布的多个喷嘴，使能够单程印刷。
对于喷墨印刷的所有的形式均非常需要油墨制剂。尤其困难的是配制能够在这些高速度单程印刷头中工作的油墨。
存在与在喷墨印刷中使用白色油墨有关的具体问题。例如，二氧化钛是常用白色油墨颜料且通常比其他有色油墨的颜料重3-4倍。因此，例如二氧化钛的颜料具有更大的沉淀和阻塞喷墨系统的喷嘴的趋势。
稳定含二氧化钛的油墨的一种方法在于增加其粘度。但是这种油墨必须在喷射之前稀释。
本发明人发明了一种油墨制剂，其足够粘以防止二氧化钛颜料沉淀但不需要在喷射之前稀释。
因此，根据本发明的第一方面提供了油墨，其包含：
(a)1-20份的经表面处理的二氧化钛；
(b)20-70份的粘度调节剂；
(c)5-30份的一种或多种水混溶性极性有机溶剂；
(d)0.1-3份的表面活性剂；
(e)0.001-5份的生物杀灭剂；
(f)0-20份的聚合物粒子；
(g)余量的水至100份；
其中当在32℃下使用BrookfieldS00转子根据粘度是小于16mPa.s还是大于16mPa.s以3或12rpm测定时，所述油墨具有10-25mPa.s范围的粘度。BrookfieldS00转子
本文中所有份数和百分数(除非另有说明)以重量计。
存在于经表面处理的二氧化钛颜料的二氧化钛可以为金红石或锐钛矿形式或所述两种形式的混合物。
所述二氧化钛粒子可以具有约1微米或更小的各种各样的平均粒度，这取决于所述油墨的所希望的最终用途应用。
所述二氧化钛颜料本身为白色的。
对于要求高遮蔽性或装饰印刷应用的应用，所述二氧化钛粒子优选具有小于1微米(1000nm)的Z均平均粒径。优选所述粒子具有50-950nm、更优选75-750nm且还更优选100-500nm的Z均平均粒径。尤其优选所述二氧化钛粒子具有125-350nm的Z均平均粒径且更尤其优选150-300nm。所述Z均平均粒径可以使用得自MalvernInstruments的很容易地测得。这种尺寸的二氧化钛粒子通常称为颜料型二氧化钛。
对于要求具有一些透明度的白色的应用，所述颜料优选“纳米”二氧化钛。“纳米”二氧化钛粒子通常具有约10-约200nm、优选约20-约150nm且更优选约35-约75nm的范围的Z均平均粒径。包含纳米二氧化钛的油墨可以提供改进的色度和透明度，而仍保持对光褪色好的抵抗力和适当的色彩角。
另外，用多种粒度可以实现独特的优点，例如不透明度和紫外光保护。这些多种粒度可以通过加入颜料型和纳米级别的二氧化钛两者来达到。
使用得自MalvernInstruments的Zetasizer测得所述二氧化钛粒子在油墨中的Zetasizer多分散指数优选小于0.2。
所述二氧化钛优选通过浆料浓缩组合物加入到油墨制剂中。存在于浆料组合物中的二氧化钛的量优选基于总浆料重量为约20wt％-约80wt％。
所述二氧化钛颜料可以为基本上纯净的二氧化钛或可以包含其他金属氧化物。这些其他金属氧化物优选为一种或多种选自二氧化硅、氧化铝、氧化锆和其混合物的金属氧化物。其他金属氧化物可以加入到颜料粒子中，例如，通过钛化合物与其他金属化合物共氧化或共沉淀。如果所述二氧化钛颜料包含共氧化或共沉淀的金属，它们优选作为金属氧化物以基于总二氧化钛颜料重量的0.1wt％-20wt％、更优选0.5wt％-5wt％且还更优选0.5wt％-1.5wt％的量存在。
在一个优选的实施方案中，所述经表面处理的二氧化钛的表面用选自二氧化硅、氧化铝、氧化铝-二氧化硅或氧化锆的无机化合物包覆。更优选所述经表面处理的二氧化钛的表面用氧化铝、二氧化硅或其混合物处理。这种涂层可以以基于二氧化钛总重量的0.1wt％-10wt％且优选0.5wt％-3wt％的量存在。
所述经表面处理的二氧化钛的表面还可以带有一个或多个有机表面涂层。所述有机表面涂层例如选自羧酸、硅烷、硅氧烷和烃蜡以及它们的反应产物。有机表面涂层的量基于二氧化钛总重量通常在0.01wt％-6wt％、优选0.1wt％-3wt％且更优选0.5wt％-1.5wt％的范围。
用于经表面处理的二氧化钛的优选表面处理剂包括氧化铝、硅酸盐、聚甲基硅氧烷(methicone)、聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷(dimethicone)、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、PEG-8甲基醚三乙氧基硅烷、异丙基三异硬脂酸钛和三乙氧基辛酰基硅烷。所述经表面处理的二氧化钛的表面处理剂还可以为混合处理剂，例如聚羟基硬脂酸和硅烷(尤其是三乙氧基辛酰基硅烷和聚羟基硬脂酸)、异丙基三异硬脂酸钛和氧化铝以及三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、异丙基三异硬脂酸钛和三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷。
在一个优选的实施方案中，处理所述经表面处理的二氧化钛，因此其具有疏水特征。
在一个优选的实施方案中，所述经表面处理的二氧化钛的表面用氧化铝、二氧化硅或其混合物处理。
优选所述经表面处理的二氧化钛为化妆用级别的材料。
所述经表面处理的二氧化钛优选以1-12份、3-11份的范围且更优选以6-10份的范围存在。
还可以使用具有不同表面处理的二氧化钛混合物。
组分(b)粘度调节剂优选选自丙三醇、聚醚(例如聚乙二醇和聚环氧乙烷)、纤维素聚合物(例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素)、水溶性丙烯酸类、水溶性聚酯、水溶性聚氨酯、2-乙基-噁唑啉的均聚物(例如聚(2-乙基-2-噁唑啉))、聚乙烯醇和聚(乙烯基吡咯烷酮)和其混合物。
在一个优选的实施方案中，在本发明的油墨中，组分(b)包含20-60份丙三醇或丙三醇与聚乙二醇的混合物(尤其是15-45份丙三醇和1-4份聚乙二醇20K)。
组分(c)可以包含任何合适的水混溶性溶剂或其混合物。
优选的水混溶性有机溶剂包括C1-6烷醇，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇和环己醇；直链酰胺，优选二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮-醇，优选丙酮、甲基醚酮、环己酮和二丙酮醇；水混溶性醚，优选四氢呋喃和二噁烷；二醇，优选具有2-12个碳原子的二醇，例如1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇；低聚亚烷基二醇和聚亚烷基二醇，优选二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，优选1，2，6-己三醇；二醇的单-C1-4-烷基醚，优选具有2-12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，尤其是2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇和乙二醇单烯丙基醚；环酰胺，优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己内酰胺和1，3-二甲基咪唑啉酮；环酯，优选己内酯；亚砜，优选二甲基亚砜；和砜。
优选的水混溶性有机溶剂为环酰胺，尤其是2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮和N-乙基-吡咯烷酮；二醇，尤其是1，5-戊二醇、乙二醇、二甘醇和三甘醇；以及二醇的单-C1-4-烷基醚和二醇的C1-4-烷基醚，更优选具有2-12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，尤其是2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。
尤其优选的溶剂包括2-吡咯烷酮、乙二醇、丙二醇和二甘醇。
优选组分(c)包含选自2-吡咯烷酮、乙二醇和二甘醇的1-3种溶剂。
优选组分(c)以5-20份的范围存在。
用作组分(d)的表面活性剂可以为离子的或更优选非离子的。优选炔属表面活性剂、氟表面活性剂和硅表面活性剂。氟表面活性剂的例子包括得自DuPont的和级别，例如FSO、FSN和FSA以及短链全氟基阴离子氟表面活性剂(例如可从Chemguard得到的ChemguardS-103A)。更优选炔属表面活性剂，尤其是2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇和其环氧乙烷缩合物，例如可从AirProducts得到的和表面活性剂。特别优选2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的环氧乙烷缩合物。可以采用含有不同表面活性剂的混合物。混合表面活性剂可以为同种类型的(例如两种非离子表面活性剂)或不同类型的(例如一种离子表面活性剂和一种非离子表面活性剂)。
组分(d)优选以0.001-2.5份、更优选0.01-2份、尤其是0.05-1.5份、更尤其是0.1-1.2份且特别是0.5-1.0份的量存在于组合物中。
对于组分(e)，可使用任何在油墨中稳定的生物杀灭剂(或生物杀灭剂的混合物)。特别优选所述生物杀灭剂包含可作为20％活性物溶液从Lonza得到的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、可作为GXL和从DowChemicalCompany得到的DXN(乙酸2，6-二甲基-1，3-二噁烷-4-基酯)。
所述油墨可以任选地包含聚合物粒子(组分(f))。可不加限制地使用任何种类的聚合物(或共聚物)粒子。在所述聚合物粒子中的聚合物可以为聚苯乙烯类、聚(甲基)丙烯酸类、苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚碳酸酯或包含接枝的聚酰胺聚合物以及其物理共混物。所述聚合物还可以为天然聚合物例如纤维素、蛋白质或蜡。
优选地，所述聚合物粒子具有不超过1微米、更优选10-500nm、且尤其是100-200nm以及更尤其是30-150nm的平均粒径。用于确定所述聚合物粒子的粒度的优选方法为通过光子关联光谱。
当存在时，聚合物粒子可用于帮助将所述经表面处理的二氧化钛连接到基材或用于提高最终的印品的光泽。在通常的稀释状态下，聚合物粒子对油墨流变几乎没有影响。
特别优选的聚合物粒子是通过聚合烯属不饱和单体(尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯类等)制备的那些。其他有用的聚合物粒子包括聚酯和聚氨酯。所述聚合物粒子在水中具有以重量计少于5％、更优选少于1％重量的溶解度。
业已发现，更高含量的聚合物粒子的存在会对喷墨的可操作性和等待时间(latency)有害。因此，优选聚合物粒子在油墨中的量不超过15重量份，更优选不超过12重量份，尤其是不超过10重量份，更尤其是不超过5重量份且最尤其是不超过3重量份。在一些情况下，聚合物粒子在油墨中的量为0.1-15重量份，更优选1-12重量份且尤其是3-10重量份。业已发现聚合物粒子的这些量会提高印刷在基材上的最终油墨的粘附和湿牢度性能。
在一些情况下，优选聚合物粒子不存在于所述油墨。
聚合物粒子可以通过许多可能的方法包括溶液分散、熔融分散、悬浮和尤其是乳液聚合方法来制备。
所述聚合物粒子可以通过吸附的表面活性剂和/或通过为聚合物粒子结构的一部分的水分散基团来胶体稳定。
优选地，当在32℃下使用BrookfieldS00转子根据粘度是小于16mPa.s还是大于16mPa.s以3或12rpm测定时，所述油墨具有10-20mPa.s、更优选11-18mPa.s范围的粘度且尤其优选所述油墨BrookfieldS00转子具有12-16mPa.s范围的粘度。
在25℃下使用KrussK-11Tensiometer(WilhelmyPlateMethod)测定时，所述油墨优选具有20-65达因/cm、更优选20-50达因/cm、尤其优选25-40达因/cm的表面张力。
优选地，所述油墨组合物已经通过过滤器过滤，所述过滤器具有小于10微米、更优选小于5微米且尤其小于1微米的平均孔尺寸。
优选所述油墨具有7-9范围的pH。所述pH可以用合适的缓冲液来调节。
除了上述组分，所述油墨组合物还可以任选包含一种或多种油墨添加剂。适合用于喷墨印刷油墨的优选添加剂为防垢剂(anti-kogation)、流变改性剂、腐蚀抑制剂和螯合剂。优选所有这些添加剂的总量不超过10重量份。将这些添加剂加入到组分(g)中并构成组分(g)的一部分，组分(g)为加入到油墨的水。
在一个优选的实施方案中，所述油墨包含：
(i)1-12份的经表面处理的二氧化钛；
(ii)20-60份的丙三醇或丙三醇和聚乙二醇的混合物；
(iii)5-20份的由选自2-吡咯烷酮、乙二醇和二甘醇的1-3种溶剂组成的水混溶性有机溶剂；
(iv)0.05-1.5份的炔属表面活性剂；
(v)1-12份的聚合物粒子；
(vi)余量的水至100份；且
其中当在32℃下使用BrookfieldS00转子根据粘度是小于16mPa.s还是大于16mPa.s以3或12rpm测定时，所述油墨具有10-20mPa.s范围的粘度。
本发明的白色油墨对印刷有色、透明和半透明的基材特别有价值。在这些表面上的白色印刷在许多最终用途中是合乎需要的，例如电脑工业(印刷电路板、电脑芯片)、唱片工业(磁带、胶卷等)、包装和汽车涂料。白色油墨还可在其他的表面上(例如塑料、木材、金属、玻璃、织物、聚合物膜和皮革)用于实用和装饰两种目的。
本发明的第二方面提供喷墨印刷方法，其中根据本发明的第一方面的油墨用喷墨印刷机印刷到基材上。优选使用具有油墨再循环印刷头的喷墨印刷机。
本发明的方法可以使用具有油墨再循环印刷头的任何喷墨印刷机。优选所述印刷头在油墨供给系统中具有油墨再循环通道。该通道允许新鲜油墨用于喷射且可为所述油墨供给系统的一部分或甚至为特意设计的在喷嘴板后面运转的通道。优选在喷嘴板后面运转的油墨供给系统，原因是其允许使用更具挥发性的油墨，而不会危害重启/等待时间行为。在喷嘴板后面的再循环例示于市售FujifilmDimatix印刷头，例如或
本发明的第三方面提供通过在本发明的第二方面中所描述的喷墨印刷方法使用在本发明的第一方面中所描述的油墨来印刷的基材。这个基材如本发明的第一方面中所描述和优选。
根据本发明的第四方面，提供含有本发明的第一方面中所定义的油墨的喷墨印刷机油墨容器(例如墨盒或更大的油墨槽)。
本发明的第五方面提供本发明的第一方面中所描述的油墨的具有再循环印刷头的喷墨印刷机。
本发明还通过以下实施例来阐明，除非另有说明，否则其中所有份数和百分数以重量计。
实施例1和2
实施例油墨1和2的组成
实施例油墨1和2通过混合除二氧化钛分散体外的所有组分来制备。测量pH且用5％的氢氧化铵溶液将pH调节至8.0-8.3以得到油墨预混物。二氧化钛分散体用少量的油墨预混物稀释且随后缓慢加入到颜料分散体。再一次测量pH且如果它下降到低于8.0则对其进行调节。所得的油墨通过1.0微米的针头式过滤器来过滤。
| 组分 | 实施例油墨1 | 实施例油墨2 |
| 二氧化钛 | 8 | 8 |
| 乙二醇 | 10 | 10 |
| Surfynol 465 | 0.6 | 0.4 |
| 甘油 | 30 | 50 |
| 2-吡咯烷酮 | 5 | 5 |
| PEG 20,000 | 2.65 | 0 |
| Proxel GXL | 0.02 | 0.02 |
| 水 | 到100份 | 到100份 |
表面处理二氧化硅为得自KoboProducts的GLW75PFSP。
实施例油墨1和2的性能
| 性质 | 实施例油墨1 | 实施例油墨2 |
| 表面张力(dyne/cm) | 34 | 34.1 |
| 粘度(mPa.s) | 14.9 | 13.5 |
| 密度(g/cm3) | 1.163 | 1.207 |
| 电导率 | 0.048 | 0.022 |
| 颗粒尺寸(nm) | 290 | 290 |
表面张力在25℃下使用KrussK-11Tensiometer(WilhelmyPlateMethod)来测量。
粘度在32℃下使用具有UL适配器和水夹套以及SpindleS00的BrookfieldDV-II或DV-II+数字粘度计在3或12rpm下(取决于粘度是小于16mPa.s还是大于16mPa.s)来测量。
油墨的密度(比重)使用比重瓶来测量。
电导率使用Orion电导仪来测量。
粒度使用得自MalvernInstruments的Zetasizer来测量。
实施例油墨1和2的稳定性
油墨样品在室温、40℃和60℃下储存四周。每周之后，针对pH、粘度、根据动态光散射(DSL)的粒度、根据反向散射光的沉降以及再分散性进行胶体稳定性试验。油墨针对粒度和再分散性表现出显著稳定性。在高温下观察到pH的下移和粘度的向上趋势。在一个单独的实验中，通过在室温、40℃和60℃下储存样品6周来进行加速贮藏寿命研究。每隔一周便取出样品且表征PH、表面张力、电导率、粒度和粘度。测量表明样品显示最小的变化性。预期油墨在不搅动或很少搅动下具有约12个月的贮藏寿命。
实施例油墨1和2的印刷
实施例油墨1和2通过1.0微米的针头式过滤器(对于～至多300g的少量油墨样品)或通过Chipwich过滤器(对于高至1.0L或更多体积的样品)过滤且随后加入到单个墨盒。墨盒在安装到印刷机中并在10页有色纸或喷墨透明片上印刷之前使其适应整夜。在两种情况下，印刷机的喷射性能是可接受的。
实施例3-16
| 组分 | 实施例油墨3 | 实施例油墨4 |
| 二氧化钛 | 12.00 | 12.00 |
| 乙二醇 | 10.00 | 10.00 |
| Chemguard S-103A | 0.06 | |
| Dynol 810 | 0.19 | |
| 甘油 | 20.00 | 20.00 |
| 2-吡咯烷酮 | 5.00 | 5.00 |
| PEG 20,000 | 2.00 | 2.00 |
| NeoAcryl A2980 | 8.00 | 8.00 |
| Proxel GXL | 0.02 | 0.02 |
| 水 | 至100份 | 至100份 |
| 组分 | 实施例油墨5 | 实施例油墨6 |
| 二氧化钛 | 12.00 | 12.00 |
| 乙二醇 | 10.00 | 10.00 |
| Dynol 810 | 0.19 | 0.30 |
| 甘油 | 20.00 | 30.00 |
| 2-吡咯烷酮 | 5.00 | 5.00 |
| PEG 20,000 | 2.00 | 2.00 |
| Rovene 6102 | 6.00 | |
| NeoRez R551 | 3.00 | |
| Rovene 5499 | 3.00 | |
| Proxel GXL | 0.02 | 0.02 |
| 水 | 至100份 | 至100份 |
| 组分 | 实施例油墨7 | 实施例油墨8 |
| 二氧化钛 | 12.00 | 12.00 |
| 乙二醇 | 10.00 | 10.00 |
| Dynol 810 | 0.19 | |
| Chemguard S-103A | 0.06 | |
| 甘油 | 20.00 | 20.00 |
| 2-吡咯烷酮 | 5.00 | 5.00 |
| PEG 20,000 | 2.00 | 2.00 |
| Rovene 6102 | 8.00 | |
| NeoAcryl A2980 | 5.60 | |
| NeoRez R551 | 2.40 | |
| Proxel GXL | 0.02 | 0.02 |
| 水 | 至100份 | 至100份 |
| 组分 | 实施例油墨9 | 实施例油墨10 |
| 二氧化钛 | 12.00 | 12.00 |
| 乙二醇 | 10.00 | 10.00 |
| Dynol 810 | 0.15 | |
| Chemguard S-103A | 0.06 | |
| 甘油 | 26.00 | 26.00 |
| 2-吡咯烷酮 | 5.00 | 5.00 |
| PEG 20,000 | 2.00 | 2.00 |
| NeoAcryl A2980 | 4.00 | 4.00 |
| Proxel GXL | 0.02 | 0.02 |
| 水 | 至100份 | 至100份 |
| 组分 | 实施例油墨11 | 实施例油墨12 |
| 二氧化钛 | 12.00 | 8.00 |
| 乙二醇 | 10.00 | 10.00 |
| Chemguard S-103A | 0.05 | 0.06 |
| 甘油 | 24.00 | 30.00 |
| 2-吡咯烷酮 | 5.00 | 5.00 |
| PEG 20,000 | 2.00 | 2.00 |
| NeoAcryl A2980 | 2.00 | 4.00 |
| NeoRez R551 | 3.00 | |
| Proxel GXL | 0.02 | 0.02 |
| 水 | 至100份 | 至100份 |
| 组分 | 实施例油墨13 | 实施例油墨14 |
| 二氧化钛 | 12.00 | 12.00 |
| 乙二醇 | 10.00 | 10.00 |
| Dynol 810 | 0.05 | |
| Chemguard S-103A | 0.05 | |
| Triton HW-1000 | 0.22 | |
| 甘油 | 26.00 | 26.00 |
| 2-吡咯烷酮 | 5.00 | 5.00 |
| PEG 20,000 | 2.00 | 2.00 |
| NeoAcryl A2980 | 4.00 | 4.00 |
| Proxel GXL | 0.02 | 0.02 |
| 水 | 至100份 | 至100份 |
| 组分 | 实施例油墨15 | 实施例油墨16 |
| 二氧化钛 | 12.00 | 12.00 |
| 乙二醇 | 10.00 | 10.00 |
| Surfynol 465 | 1.00 | |
| Dynol 810 | 0.51 | |
| 甘油 | 25.00 | 24.00 |
| 2-吡咯烷酮 | 5.00 | 5.00 |
| PEG 20,000 | 2.00 | 2.00 |
| NeoAcryl A2980 | 4.00 | |
| NeoRez R600 | 4.00 | |
| Proxel GXL | 0.02 | 0.02 |
| 水 | 至100份 | 至100份 |
465为得自AirProducts的乙氧化炔属表面活性剂。
810为得自AirProducts的乙氧化炔属表面活性剂。
ChemguardS-103A为得自Chemguard的短链全氟基阴离子氟表面活性剂。
R551为得自NeoResins的聚氨酯分散体。
NeoRezR600为得自NeoResins的聚氨酯分散体。
A2980为得自NeoResins的丙烯酸类分散体。
IncorezW835/177为得自Incorez的聚氨酯分散体。IncorezW835/177的玻璃化转化温度用示差扫描量热仪来测定且发现为-15.3℃。
5499为得自MallardCreekPolymers的苯乙烯-丁二烯分散体。Rovene5499的Tg为0℃。
6102为得自MallardCreekPolymers的苯乙烯-丙烯酸类分散体。Rovene6102的Tg为20℃。
GXL为得自Lonza的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮在二丙二醇中的20％溶液。
| 样品油墨 | pH | 表面张力达因/cm | 32℃下粘度mPa.s |
| 3 | 8.5 | 36.4 | ND |
| 4 | 8.5 | 35 | 12.6 |
| 5 | ND | 34.6 | 12.8 |
| 7 | ND | 35 | ND |
| 8 | 8.5 | 33.9 | 12.6 |
| 9 | 8.5 | 36.6 | 12.4 |
| 10 | 8.6 | 35.6 | 12.3 |
| 11 | 8.6 | 35.1 | 12.8 |
| 12 | 8.5 | 35.1 | 12.4 |
| 13 | 8.5 | 33.2 | 12.9 |
| 14 | 8.6 | 33.6 | 12.8 |
| 15 | 8.5 | 33.9 | 12.5 |
| 16 | 8.4 | 33.8 | 12.0 |
*ND＝未测量。
油墨3和8-16通过得自FujifilmDimatix的SG1024再循环印刷头来印刷。用所有油墨进行印刷，毫无问题地获得了高质量印品。
Claims (11)
1.一种油墨，其包含：
(a)1-20份的经表面处理的二氧化钛；
(b)20-70份的粘度调节剂；
(c)5-30份的一种或多种水混溶性极性有机溶剂；
(d)0.1-3份的表面活性剂；
(e)0.001-5份的生物杀灭剂；
(f)0-20份的聚合物粒子；
(g)余量的水至100份；
其中当在32℃下使用BrookfieldS00转子根据粘度是小于16mPa.s还是大于16mPa.s以3或12rpm测定时，所述油墨具有10-25mPa.s范围的粘度。
2.权利要求1的油墨，其中所述经表面处理的二氧化钛的表面用选自二氧化硅、氧化铝、氧化铝-二氧化硅或氧化锆的无机化合物包覆。
3.权利要求1或权利要求2的油墨，其中所述经表面处理的二氧化钛的表面用氧化铝、二氧化硅或其混合物处理。
4.前面权利要求中任一项的油墨，其中组分(b)包含20-60份的丙三醇或丙三醇和聚乙二醇的混合物。
5.前面权利要求中任一项的油墨，其中组分(c)包含选自2-吡咯烷酮、乙二醇和二甘醇的1-3种溶剂。
6.前面权利要求中任一项的油墨，其中组分(d)包含炔属表面活性剂。
7.前面权利要求中任一项的油墨，其包含：
(i)1-12份的经表面处理的二氧化钛；
(ii)20-60份的丙三醇或丙三醇和聚乙二醇的混合物；
(iii)5-20份的由选自2-吡咯烷酮、乙二醇和二甘醇的1-3种溶剂组成的水混溶性有机溶剂；
(iv)0.05-1.5份的炔属表面活性剂；
(v)1-12份的聚合物粒子；
(vi)余量的水至100份；且
其中当在32℃下使用BrookfieldS00转子根据粘度是小于16mPa.s还是大于16mPa.s以3或12rpm测定时，所述油墨具有10-20mPa.s范围的粘度。
8.喷墨印刷方法，其中根据权利要求1-7中任一项的油墨用喷墨印刷机印刷到基材上。
9.通过根据权利要求8的喷墨印刷方法使用根据权利要求1-7中任一项的油墨印刷的基材。
10.含有根据权利要求1-7中任一项的油墨的喷墨印刷机油墨容器。
11.含有根据权利要求1-7中任一项的油墨的具有再循环印刷头的喷墨印刷机。
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