CN105316082B - 具有改进的磨损特性的润滑油组合物及其添加剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了具有改进的磨损特性的润滑油组合物及其添加剂。压缩点火发动机润滑剂及用于降低发动机磨损的方法。所述润滑剂包括（a）基础油；（b）油酰胺；（c）二烃基二硫代磷酸锌；和（d）功能化的分散剂。通过一起反应以下物质制备功能化的分散剂：（i）烃基二羧酸或酸酐，（ii）多元胺，（iii）含二羧基的稠合芳族化合物或其酸酐，和任选地（iv）非芳族二羧酸或酸酐，其中烃基二羧酸或酸酐的烃基具有如由凝胶渗透色谱法所确定的大于1800道尔顿的数均分子量。

Description

具有改进的磨损特性的润滑油组合物及其添加剂

相关申请

本申请要求2014年5月30日提交的临时申请序列号62/05135的优先权。

技术领域

本公开涉及润滑油组合物。更具体地，本发明涉及用于压缩点火（柴油）发动机的曲轴箱润滑剂，特别是重型柴油发动机。这些润滑组合物提供已改进的或用于改进润滑剂组合物的磨损特性。

背景技术

用于陆基车辆（land-based vehicle）的压缩点火发动机的润滑油组合物通常必须满足如在由行业和/或原设备制造商（OEM）建立的说明书中规定的某些性能要求。通常，重型发动机油必须提供足够级别的氧化和磨损保护、淤渣和沉积物形成控制、燃料经济效益、与密封材料的相容性和其它所需的对润滑和使用性能是必需的物理和流变特性，如由各种标准化的发动机和小型实验所确定的。例如，使用高频往复磨损测试（HFRR）确定润滑剂组合物的磨损保护特性。典型地，通过向流体中添加磷可以提供磨损保护。然而，环境规制和OEM说明书可能限制润滑剂中的最大磷水平。因此，期望提供足够的或改进的耐磨性而不提高润滑剂中的磷浓度。

发明内容

本发明包括以下内容：

1. 用于压缩点火发动机的润滑剂，所述润滑剂包含：

（a） 基础油；

（b） 油酰胺；

（c） 二烃基二硫代磷酸锌；和

（d） 功能化的分散剂，所述分散剂包含以下物质的反应产物：（i）烃基二羧酸或酸酐，（ii）多元胺，（iii）含二羧基的稠合芳族化合物或其酸酐，和任选地（iv）非芳族二羧酸或酸酐，其中所述烃基二羧酸或酸酐的烃基基团具有如由凝胶渗透色谱法所测定的大于1800道尔顿的数均分子量。

2. 根据第1项的润滑剂，其中所述组分（iii）包含1,8-萘二甲酸酐。

3. 根据第1项的润滑剂，其中所述组分（i）包含聚异丁烯基琥珀酸或酸酐，组分（iii）包含1,8-萘二甲酸酐和组分（iv）包含马来酸酐。

4. 根据第3项的润滑剂，其中所述组分（d）的聚异丁烯基基团衍生自聚异丁烯，所述聚异丁烯具有大于50摩尔%的端亚乙烯基含量。

5. 根据第1项的润滑剂，其中每摩尔组分（ii）反应约0.25至约1.5摩尔的组分（iv）。

6. 根据第1项的润滑剂，其中所述润滑剂组合物除组分（d）还包含（e）一种或多种烃基取代的琥珀酰亚胺分散剂，其中所述组分（e）的烃基取代基衍生自聚烯烃，所述聚烯烃具有如由凝胶渗透色谱法所确定的约950至约3000道尔顿的数均分子量，并且其中所述润滑剂中（e）与（d）的重量比为约1:1至约1:10。

7. 根据第1项的润滑剂，其中所述组分（c）的二烃基二硫代磷酸锌衍生自由所有伯醇；所有仲醇；和伯醇与仲醇的混合物组成的组。

8. 根据第7项的润滑剂，其中所述组分（c）的二烃基二硫代磷酸锌包含多种二烃基二硫代磷酸锌的混合物，其中所述多种二烃基二硫代磷酸锌的混合物中至少30摩尔%的烃基衍生自伯醇。

9. 根据第7项的润滑剂，其中所述组分（c）的二烃基二硫代磷酸锌衍生自伯醇和仲醇的混合物，并且其中所述二烃基二硫代磷酸锌中至少60摩尔%的烃基衍生自伯醇。

10. 根据第9项的润滑剂，其中所述润滑剂包含约200至约1100 ppm（按重量计）的磷，基于所述润滑剂的总重量。

11. 根据第1项的润滑剂，其中所述润滑剂包含约0.04 wt.%至约0.2 wt.%的油酰胺，基于所述润滑剂的总重量。

12. 根据第1项的润滑剂，其中所述润滑剂包含约2 wt.%至约7 wt.%的分散剂，基于所述润滑剂的总重量。

13. 根据第1项的润滑剂，其中约0.04 wt.%至约0.2 wt.%的油酰胺存在于所述润滑剂中，并且约2 wt.%至约7 wt.%的分散剂存在于所述润滑剂中，基于所述润滑剂的总重量。

14. 根据第13项的润滑剂，其中所述组分（c）的二硫代磷酸锌释放大约1100 ppm的磷至润滑剂中，基于所述润滑剂的总重量。

15. 根据第14项的润滑剂，其中在所述组分（c）的二烃基二硫代磷酸锌中，至少60摩尔%的烃基衍生自伯醇。

16. 用于压缩点火发动机的润滑剂，所述润滑剂包含：

（a） 基础油；

（b） 约0.04至约0.2 wt.%的油酰胺，基于所述润滑剂的总重量；

（c） 二烃基二硫代磷酸锌；和

（d） 烃基分散剂。

17. 根据第16项的润滑剂，其中所述润滑剂包含约2至约7 wt.%的烃基可溶性分散剂，基于所述润滑剂的总重量；并且其中所述二烃基二硫代磷酸锌以足够提供约200至约1100 ppm（按重量计）的磷的量存在，基于所述润滑剂的总重量。

18. 用于在压缩点火发动机中降低磨损的方法，所述方法包括：

（1） 用包含以下物质的润滑剂润滑发动机：

（a） 基础油；

（b） 油酰胺；

（c） 二烃基二硫代磷酸锌；和

（d） 功能化的分散剂，所述分散剂包含以下物质的反应产物：（i）烃基二羧酸或酸酐，（ii）多元胺，（iii）含二羧基的稠合芳族化合物或其酸酐，和任选地（iv）非芳族二羧酸或酸酐，其中所述烃基二羧酸或酸酐的烃基基团具有如由凝胶渗透色谱法所测定的大于1800道尔顿的数均分子量。

19. 根据第18项的方法，其中所述组分（i）包含聚异丁烯基琥珀酸或酸酐；组分（iii）包含1,8-萘二甲酸酐，和组分（iv）包含马来酸酐。

20. 根据第18项的方法，其中所述组分（d）的聚异丁烯基衍生自聚异丁烯，所述聚异丁烯具有大于50摩尔%的端亚乙烯基含量。

21. 根据第18项的方法，其中所述润滑剂包含约0.04 wt.%至约0.2 wt.%的油酰胺，基于所述润滑剂的总重量。

22. 根据第18项的方法，其中所述润滑剂包含约2 wt.%至约7 wt.%的分散剂，基于所述润滑剂的总重量。

23. 根据第18项的方法，其中约0.04 wt.%至约0.2 wt.%的油酰胺存在于所述润滑剂中，并且约2 wt.%至约7 wt.%的分散剂存在于所述润滑剂中，基于所述润滑剂的总重量。

24. 根据第18项的方法，其中所述组分（c）的二烃基二硫代磷酸锌衍生自由所有伯醇，所有仲醇，或伯醇和仲醇的混合物组成的组。

25. 根据第24项的方法，其中所述组分（c）的二烃基二硫代磷酸锌包含多种二烃基二硫代磷酸锌的混合物，并且其中所述多种二烃基二硫代磷酸锌的混合物中至少30摩尔%的烃基衍生自伯醇。

26. 根据第24项的方法，其中所述组分（c）的二烃基二硫代磷酸锌衍生自伯醇和仲醇的混合物，并且其中所述二烃基二硫代磷酸锌中至少60摩尔%的烃基衍生自伯醇。

27. 根据第26项的方法，其中所述润滑剂包含约200至约1100 ppm（按重量计）的磷，基于所述润滑剂的总重量。

28. 根据第18项的方法，其中所述组分（c）的二硫代磷酸锌释放大约1100 ppm的磷至润滑剂中，基于所述润滑剂的总重量。

29. 用于在压缩点火发动机中降低磨损的方法，所述方法包括：

（1） 用包含以下物质的润滑剂润滑发动机：

（a） 基础油；

（b） 约0.04至约0.2wt.%的油酰胺，基于所述润滑剂的总重量；

（c） 二烃基二硫代磷酸锌，其以足够提供约200至约1100 ppm（按重量计）的磷的量，基于所述润滑剂的总重量；和

（d） 约2 wt.%至约7 wt.%的烃基可溶性分散剂，基于所述润滑剂的总重量。

30. 根据第29项的润滑剂，其中所述组分（c）的二烃基二硫代磷酸锌中至少60摩尔%的烃基衍生自伯醇。

关于上述，本公开的实施方案提供压缩点火发动机润滑剂组合物和用于降低发动机磨损的方法。重型发动机润滑剂组合物包括

（a） 基础油；

（b） 基于润滑剂组合物的总重量的约0.04至约0.2wt.%的油酰胺；

（c） 二烃基二硫代磷酸锌；和

（d） 烃基可溶性分散剂。

在进一步实施方案中，烃基可溶性分散剂是包含以下物质的反应产物的功能化的分散剂：（i）烃基二羧酸或酸酐，（ii）多元胺，（iii）含二羧基的稠合芳族化合物或其酸酐，和任选地（iv）非芳族二羧酸或酸酐，其中烃基二羧酸或酸酐的烃基具有如由凝胶渗透色谱法所确定的大于1800道尔顿的数均分子量。

在进一步实施方案中，功能化的分散剂包含以下物质的反应产物：（i）烃基二羧酸或酸酐，（ii）多元胺，（iii）1,8-萘二甲酸酐，和任选地（iv）非芳族二羧酸或酸酐。

在进一步实施方案中，功能化的分散剂包含以下物质的反应产物：（i）烃基二羧酸或酸酐，（ii）多元胺，（iii）1,8-萘二甲酸酐，和任选地（iv）非芳族二羧酸或酸酐。

在其它实施方案中，功能化的分散剂包含以下物质的反应产物：（i）聚异丁烯基琥珀酸或酸酐组分，（ii）多元胺，（iii）1,8-萘二甲酸酐，和（iv）包含马来酸酐。

在其它实施方案中，组分（d）的聚异丁烯基衍生自具有大于50摩尔%端亚乙烯基含量的聚异丁烯。

在其它实施方案中，每摩尔组分（ii）反应约0.25至约1.5摩尔的组分（iv）。

在进一步实施方案中，润滑剂组合物除了组分（d）还包含（e）一种或多种烃基取代的琥珀酰亚胺分散剂，其中组分（e）的烃基取代基衍生自具有如由凝胶渗透色谱法所确定的，数均分子量为约950至约3000道尔顿的聚烯烃，并且其中，润滑剂中（e）与（d）的重量比为约1:1至约1:10。

在本公开的其它实施方案中，二烃基二硫代磷酸锌衍生自所有伯醇；所有仲醇；伯醇和仲醇的混合物，或衍生自伯醇和仲醇的二烃基二硫代磷酸锌的混合物，其中在醇混合物中伯醇的摩尔百分数或在二烃基二硫代磷酸锌混合物中烃基的摩尔百分数为至少30摩尔%。

在本公开的其它实施方案中，二烃基二硫代磷酸锌衍生自所有伯醇或伯醇和仲醇的混合物。

在其它实施方案中，二烃基二硫代磷酸锌中至少60摩尔%的烃基衍生自伯醇。

在进一步实施方案中，润滑剂包含二烃基二硫代磷酸锌的混合物，并且其中二烃基二硫代磷酸锌的混合物中至少30摩尔%的烃基衍生自伯醇。

在进一步实施方案中，润滑剂包含约200至约1500ppm（按重量计）的磷，基于润滑剂的总重量。

在进一步实施方案中，二硫代磷酸锌释放大约1100ppm的磷至润滑剂中，基于润滑剂的总重量。

在其它实施方案中，润滑剂包含约0.04至约0.2wt.%的油酰胺，基于润滑剂组合物的总重量。

在本公开的一个实施方案中，润滑剂包含约1至约10wt.%的分散剂，基于润滑剂组合物的总重量。

在本公开的一个实施方案中，润滑剂包含约2至约7wt.%的分散剂，基于润滑剂组合物的总重量。

本公开的其它实施方案提供用于在压缩点火发动机中降低磨损的方法。该方法包括用包含以下物质的润滑剂组合物润滑发动机：

（a） 基础油；

（b） 油酰胺；

（c） 二烃基二硫代磷酸锌；和

（d） 包含以下物质的反应产物的功能化的分散剂：（i）烃基二羧酸或酸酐，（ii）多元胺，（iii）含二羧基的稠合芳族化合物或其酸酐，和任选地（iv）非芳族二羧酸或酸酐，其中烃基二羧酸或酸酐的烃基具有如由凝胶渗透色谱法所确定的大于1800道尔顿的数均分子量。

本公开的进一步实施方案提供用于在压缩点火发动机中降低磨损的方法。该方法包括（1）用包含以下物质的润滑剂润滑发动机：（a）基础油；（b）基于润滑剂总重量的约0.04至约0.2wt.%的油酰胺；（c）足以提供基于润滑剂总重量的约200至约1100ppm（按重量计）的磷的量的二烃基二硫代磷酸锌；和（d）基于润滑剂总重量的约2至约7wt.%的烃基可溶性分散剂。

在本公开的其它实施方案中，二烃基二硫代磷酸锌衍生自所有伯醇或伯醇和仲醇的混合物。

在其它实施方案中，二烃基二硫代磷酸锌中至少60摩尔%的烃基衍生自伯醇。

在其它实施方案中，润滑剂包含约0.04至约0.2wt.%的油酰胺，基于润滑剂组合物的总重量。

在本公开的一个实施方案中，润滑剂包含约1至约10wt.%的分散剂，基于润滑剂组合物的总重量。

在本公开的一个实施方案中，润滑剂包含约2至约7wt.%的分散剂，基于润滑剂组合物的总重量。

在其它实施方案中，在压缩点火发动机中降低磨损的方法包括用包含以下物质的润滑剂润滑发动机：（a）基础油；（b）基于润滑剂总重量的约0.04至约0.2wt.%的油酰胺；（c）足以提供基于润滑剂总重量的约200至约1100ppm（按重量计）的磷的量的二烃基二硫代磷酸锌；和（d）基于润滑剂总重量的约2至约7wt.%的烃基可溶性分散剂。

提供以下术语的定义以明确本文中使用的某些术语的含义。

如在此使用的，涉及包含主要量的基础油和少量的添加剂组合物的成品润滑产品，术语“油组合物”、“润滑组合物”、“润滑油组合物”、“润滑油”、“润滑剂组合物”、“润滑的组合物”、“充分配制的润滑剂组合物”、“润滑剂”、“曲轴箱润滑油”、“曲轴箱润滑剂”、“发动机油”、“发动机润滑剂”、“马达油”和“马达润滑剂”被认为是同义的，可充分互换的术语。

如在此使用的，涉及除了主要量的基础油料混合物的润滑组合物的部分，术语“添加剂组合”、“添加剂浓缩物”、“添加剂组合物”、“发动机油添加剂组合”、“发动机油添加剂浓缩物”、“曲轴箱添加剂组合”、“曲轴箱添加剂浓缩物”、“马达油添加剂组合”、“马达油浓缩物”被认为是同义的，可充分互换的术语。添加剂组合物可以或可以不包括粘度指数改进剂或倾点下降剂。

如在此使用的，术语“烃基取代基”或“烃基”按本领域技术人员公知的其通常含义使用。具体地，其表示有碳原子直接连接至分子余部并且具有主要烃类特征的基团。烃基的实例包括：

（1） 烃取代基，即脂族（例如烷基或链烯基）、脂环族（例如环烷基、环烯基）取代基和芳族、脂族和脂环族取代的芳族取代基，以及环取代基，其中通过分子的其它部分形成该环（例如，两个取代基一起形成脂环族的一部分）；

（2） 取代的烃取代基，即含有非烃基团的取代基，其在本发明的上下文中不改变主要的烃取代基（例如卤素（特别是氯和氟）、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、氨基、烷基氨基和硫氧基（sulfoxy））；

（3） 杂取代基，即在本发明的上下文中，具有主要的烃类特征的同时，在另外由碳原子组成的环或链中包含除了碳的取代基。杂原子包括硫、氧、氮，并包含诸如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基的取代基。通常，在烃基中每十个碳原子将存在不多于两个（例如不多于一个）非烃取代基；通常，在烃基中没有非烃取代基。

如在此使用的，除非另有明确规定，术语“重量百分数”表示复述的组分对整个组合物的重量的百分数。

在此使用的术语“可溶的”、“油溶的”或“可分散的”可以，但不必须表示化合物或添加剂在油中以所有比例是可溶的、可溶解的、可溶混的或可悬浮的。然而，前述的术语确实表示它们，例如在油中可溶、可悬浮、可溶解或稳定分散至在使用油的环境中足够发挥其预期效果的程度。此外，额外并入其它添加剂也可以允许并入更高水平的特别添加剂，如果需要。

在此使用的术语“TBN”用于表示如通过ASTM D2896或ASTM D4739的方法测量的以mg KOH/g的总碱值。

在此使用的术语“烷基”表示约1至约100个碳原子的直的、分支的、环的和/或取代的饱和链部分。

在此使用的术语“链烯基”表示约3至约10个碳原子的直的、分支的、环的和/或取代的不饱和链部分。

在此使用的术语“芳基”表示单或多环芳族化合物，其可包括烷基、链烯基、烷基芳基、氨基、羟基、烷氧基、卤素取代基和/或杂原子，其包含但不限于氮、氧和硫。

本公开的额外的细节和优点将在说明书中分部分阐述，其遵从本公开和/或可以通过本公开的实施习得。借助于在所附的权利要求书中特别指明的元素和组合可以实现和获得本公开的细节和优点。

发明详述

现在将以其实施方案的更有限的方面对本公开进行说明，包括本公开的配方和用途的各种实例。应该理解的是，这些实施方案仅仅是为了说明本发明的目的而提出，并且将不认为是对其范围的限制。

本说明的润滑剂、组分的结合或单独的组分可以适用于各种类型的内燃发动机。合适的发动机类型可以包括但不限于重型柴油发动机、客车发动机、轻型柴油发动机、中速柴油发动机或船用发动机。内燃发动机可以是柴油供燃发动机、汽油供燃发动机、天然气供燃发动机、生物供燃发动机、混合柴油/生物燃料供燃发动机、混合汽油/生物燃料供燃发动机、乙醇供燃发动机、混合汽油/乙醇供燃发动机、压缩天然气（CNG）供燃发动机或其混合。内燃发动机也可以与电或电池电源组合使用。如此配置的发动机通常被称为混合发动机。内燃发动机可以是2冲程、4冲程或转子发动机。合适的内燃发动机包括船用柴油发动机、航空活塞式发动机、低负荷柴油发动机和摩托车、汽车、机车和卡车发动机。

内燃发动机可以包含一个或多个铝合金、铅、锡、铜、铸铁、镁、陶瓷、不锈钢、复合物和/或其混合物的组件。组件可以例如用类金刚石碳涂层、润滑涂层、含磷涂层、含钼涂层、石墨涂层、含纳米颗粒涂层和/或其混合物涂布。铝合金可以包括硅酸铝、氧化铝或其它陶瓷材料。在一个实施方案中，铝合金是硅酸铝表面。如在此使用的，术语“铝合金”意在与“铝复合物”同义，并且意在说明包含在微观或近微观水平混合或反应的铝和其它组分的组件或表面，而不管其具体结构。这会包括与除了铝的金属的任何常规合金和复合物，或与非金属元素或化合物如与类陶瓷材料的类合金结构。

用于内燃发动机的润滑剂组合物可以适合于任何发动机润滑剂，而不管硫、磷或硫酸盐灰分（ASTM D-874）含量。发动机油润滑剂的硫含量可以为约1 wt.%或更少，或约0.8wt.%或更少，或约0.5 wt.%或更少，或约0.3 wt.%或更少。在一个实施方案中，硫含量可以为约0.00 wt.%至约0.5 wt.%，或约0.01 wt.%至约0.3 wt.%。磷含量可以为约0.2 wt.%或更少，或约0.1 wt.%或更少，或约0.085 wt.%或更少，或约0.08 wt.%或更少，或甚至约0.06wt.%或更少，约0.055 wt.%或更少，或约0.05 wt.%或更少。在一个实施方案中，磷含量可以为约50 ppm至约1200 ppm，或约325 ppm至约850 ppm。总硫酸盐灰分含量可以为约2 wt.%或更少，或约1.5 wt.%或更少，或约1.1 wt.%或更少，或约1 wt.%或更少，或约0.8 wt.%或更少，或约0.5 wt.%或更少。在一个实施方案中，硫酸盐灰分含量可以为约0.05 wt.%至约0.9 wt.%，或约0.1 wt.%，或约0.2 wt.%至约0.45 wt.%。在其它实施方案中，硫含量可以为约0.4 wt.%或更少，磷含量可以为约0.08 wt.%或更少，以及硫酸盐灰分为约1 wt.%或更少。在其它实施方案中，硫含量可以为约0.3 wt.%或更少，磷含量可以为约0.05 wt.%或更少，以及硫酸盐灰分可以为约0.8 wt.%或更少。

在一个实施方案中，润滑组合物是发动机油，其中润滑组合物可以具有（i）约0.5wt.%或更少的硫含量，（ii）约0.15 wt.%或更少的磷含量，和（iii）约1.5 wt.%或更少的硫酸盐灰分含量。

在一个实施方案中，润滑组合物适合于2冲程或4冲程船用柴油内燃发动机。在一个实施方案中，船用柴油内燃发动机是2冲程发动机。在一些实施方案中，由于一个或多个原因，润滑组合物不适合于2冲程或4冲程船用柴油内燃发动机，所述原因包括但不限于用于对船用发动机供以动力的燃料的高硫含量和适于船用的发动机油所需的高TBN（例如在适于船用的发动机油中大于约40 TBN）。

在一些实施方案中，润滑组合物适用于由低硫燃料（例如含约1%至约5%硫的燃料）供能的发动机。公路车辆燃料含约15 ppm硫（或约0.0015%硫）。

低速柴油机通常表示船用发动机，中速柴油机通常表示机车，以及高速柴油机通常表示公路车辆。润滑组合物可能只适合于这些类型的一种或全部。

此外，本说明的润滑剂可以适于满足一个或多个工业规范要求，例如ILSAC GF-3、GF-4、GF-5、GF-6、PC-11、CI-4、CJ-4、ACEA A1/B1、A2/B2、A3/B3、A5/B5、C1、C2、C3、C4、E4/E6/E7/E9、Euro 5/6、Jaso DL-1、低SAPS、中SAPS或原始设备制造商规范，例如Dexos^TM 1、Dexos^TM 2、MB-Approval 229.51/229.31、VW 502.00、503.00/503.01、504.00、505.00、506.00/506.01、507.00、BMW Longlife-04、Porsche C30、Peugeot Citroën AutomobilesB712290、Ford WSS-M2C153-H、WSS-M2C930-A、WSS-M2C945-A、WSS-M2C913-A、WSS-M2C913-B、WSS-M2C913-C、GM 6094-M、Chrysler MS-6395或在此未提及的任何过去或未来PCMO或HDD规范。在一些实施方案中，对于客车马达油（PCMO）应用，成品流体中的磷的量为1000ppm或更少，或900 ppm或更少，或800 ppm或更少。

其它装备可能不适合使用本公开的润滑剂。“功能流体”是包含各种流体的术语，所述各种流体包含但不限于拖拉机液压流体、动力传递液，其包括自动传递液、无级变速传递液和手动传递液、液压流体，其包括拖拉机液压流体、一些齿轮油、动力转向液、用于风力涡轮机、压缩机的流体、一些工业流体和涉及传动系统部件（power train component）的流体。应该注意的是，在各个所述流体内（例如自动传动液）存在各种不同类型的流体。这是由于各种具有不同设计的联动机件已经导致对有显著不同功能特征的流体的需求。其通过术语“润滑流体”对比，润滑流体不用于产生或传递动力。

关于拖拉机液压流体，例如这些流体是在拖拉机中用于所有润滑剂应用的通用产品，除了润滑发动机。这些润滑应用可以包括润滑齿轮箱、动力输出装置和离合器、后轴、减速齿轮、湿式制动器和液压附件。

当功能流体是自动传递液时，该自动传动液必须对离合器片有足够的摩擦力以传递动力。然而，由于在操作期间当流体变热时的温度效应，流体的摩擦系数有下降的趋势。重要的是，拖拉机液压流体或自动传递液在升高的温度下保持其高摩擦系数，否则制动系统或自动联动机件可能失效。这不是发动机油的功能。

拖拉机流体和例如拖拉机超级通用油（STUO）或万能拖拉机传动油（UTTO）可以使发动机油的性能与变速器、差速器、主减速器行星齿轮、湿式制动器和液压性能结合。虽然许多用于配制UTTO或STUO流体的添加剂在功能上相似，但是如果没有正确地合并，它们可能有有害作用。例如，一些用于发动机油中的抗磨和特压添加剂对液压泵中的铜组件可以是极度腐蚀的。用于汽油或柴油发动机性能的清洁剂和分散剂对湿式制动器性能可能是有害的。针对安静湿式制动器噪音的摩擦改进剂可能缺乏发动机油性能所需的热稳定性。各个所述流体，无论是功能的，拖拉机的或润滑的，设计用于满足特定和严格的制造商要求。

本公开提供新型的特别配制的用作曲轴箱润滑剂的润滑油共混物。具体地，在此说明的润滑剂组合物主要适合于用于陆基车辆的重型柴油发动机。

本公开的实施方案可以提供适合于曲轴箱应用并在以下特征方面具有改进的润滑油：空气夹带、乙醇燃料相容性、抗氧化性、抗磨性能、生物燃料相容性、减泡特性、减摩、燃料经济性、提前点火预防、防锈、淤渣和/或烟灰分散性和耐水性。

本公开的发动机油可以通过如以下具体说明的向合适的基础油配方中添加一种或多种添加剂配制。添加剂可以以添加剂组合物（或浓缩物）的形式与基础油结合，或二者择一地，可以单独与基础油结合。基于添加的添加剂和其各自特性，充分配制的发动机油可以显示改进的性能特性。

（a） 基础油

用于本文的润滑油组合物的基础油可以选自如在美国石油学会（API）Base OilInterchangeability Guidelines（基础油可交换性指南）中规定的组I-V中的任意基础油。五个基础油组如下：

表1

组I、II和III是矿物油工艺原料。组IV的基础油包含真正合成分子种类，其通过烯属不饱和烃的聚合生产。许多组V的基础油也是真正合成产物，并且可以包括二酯、多元醇酯、聚亚烷基二醇、烷基化芳烃、聚磷酸酯、聚乙烯醚和/或聚苯醚等，但是也可以是天然存在的油，例如植物油。应该注意的是，尽管组III的基础油衍生自矿物油，但是这些流体经历的严格的处理使得其物理特性与一些真正合成物（例如PAO）非常相似。因此，衍生自组III基础油的油在工业中可以被称为合成流体。

在公开的润滑油组合物中使用的基础油可以是矿物油、动物油、植物油、合成油或其混合物。合适的油可以衍生自加氢裂化、氢化、加氢精制、未精制的、精制的和再精制的油及其混合物。

未精制的油是衍生自天然、矿物或合成来源，未经过或经过极少进一步纯化处理的那些油。精制的油与未精制的油相似，除了其已经在一个或多个纯化步骤中被处理，该步骤可以导致一个或多个特性的改进。合适的纯化技术的实例为溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗滤等。精制至可食用质量的油可以或可以不使用。食用油也可以称为白油。在一些实施方案中，润滑剂组合物不含食用油或白油。

再精制的油也被称为再生的或再处理的油。使用相同或相似工艺，类似于精制油得到这些油。通常，通过针对除去余下的（spent）添加剂和油分解产物的技术另外处理这些油。

矿物油可以包括通过钻井或从植物和动物或其任何混合物得到的油。例如此类油可以包括但不限于蓖麻油、猪油、橄榄油、花生油、玉米油、豆油和亚麻籽油，以及矿物润滑油，例如液体石油和溶剂处理的或酸处理的链烷的、环烷的或混合的链烷-环烷类型的矿物润滑油。如果需要，此类油可以部分或完全氢化。也可以使用衍生自煤或页岩的油。

有用的合成润滑油可以包括烃油，例如聚合的、低聚的或共聚的烯烃（例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物）；聚（1-己烯）、聚（1-辛烯）、1-癸烯的三聚物或寡聚物，例如聚（1-癸烯），（此类材料经常被称作α-烯烃）及其混合物；烷基苯（例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-（2-乙基己基）苯）；聚苯（例如联苯、三联苯、烷基化聚苯）；二苯基烷烃、烷基化二苯基烷烃、烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫化物和其衍生物、类似物和同系物或其混合物。聚α-烯烃通常是氢化材料。

其它合成的润滑油包括多元醇酯、二酯、含磷的酸的液体酯（例如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸二乙酯）或聚合四氢呋喃。可以通过Fischer-Tropsch反应生产合成油，并且合成油典型地可以是加氢异构的Fischer-Tropsch烃或蜡。在一个实施方案中，可以通过Fischer-Tropsch气体至液体合成步骤制备油，以及其它气体至液体油。

存在的具有润滑粘性的油的量可以是从性能添加剂（包括一种或多种粘度指数改进剂和/或一种或多种倾点下降剂和/或其它顶部处理（top treat）添加剂）的100 wt.%总量中减去后的剩余余数（balance remaining）。例如，可以在成品流体中存在的具有润滑粘性的油可以占主要量，例如大于约50 wt.%，大于约60 wt.%，大于约70 wt.%，大于约80wt.%，大于约85 wt.%或大于约90 wt.%。

与本公开的添加剂组分一起使用的特别理想的基础油是如以上定义的组II的基础油。基础油可以与如在本文实施方案中公开的添加剂组合物组合以提供发动机润滑剂组合物。因此，基础油可以以基于润滑剂组合物的总重量的约50 wt.%至约95wt.% 的量存在于发动机润滑剂组合物中。例如，可以存在于成品流体中的基础油可以占主要量，例如大于约50 wt.%，大于约60 wt.%，大于约70 wt.%，大于约80 wt.%，大于约85 wt.%或大于约90wt.%。

（b） 摩擦改进剂

本公开的实施方案可以包括一种或多种摩擦改进剂。合适的摩擦改进剂可以包括但不限于咪唑啉、酰胺、胺、琥珀酰亚胺、烷氧基化的胺、烷氧基化的醚胺、氧化胺、酰胺基胺、腈、甜菜碱、季胺、亚胺、胺盐、氨基胍、链烷醇酰胺、磷酸酯、甘油酯、硼酸酯、噻二唑等。

合适的摩擦改进剂可以包含烃基，该烃基选自直链、支链或芳族烃基或其混合物，并且可以是饱和的或不饱和的。烃基可以由碳和氢或杂原子（例如硫或氧）组成。烃基可以从约12至约25个碳原子并且可以是饱和的或不饱和的。

胺的摩擦改进剂可以包括多元胺的酰胺。此类化合物可以有线性的，饱和或不饱和的或其混合物，并且可以包含约12至约25个碳原子的烃基。

合适的摩擦改进剂的其它实例包括烷氧基化的胺和烷氧基化的醚胺。此类化合物可以有线性的、饱和的或不饱和的或其混合物的烃基。该化合物可以包含约12至约25个碳原子。实例包括乙氧基化的胺和乙氧基化的醚胺。

胺和酰胺可以就其本身或以与硼化合物，例如氧化硼、卤化硼、偏硼酸盐、硼酸或硼酸一、二或三烷基酯的加和物或反应产物的形式使用。其它合适的摩擦改进剂在US6300291中说明，在此将其通过引用并入。

其它摩擦改进剂可以包括有机无灰（不含金属）不含氮的有机摩擦改进剂。此类摩擦改进剂可以包括通过羧酸和酸酐与链烷醇反应形成的酯。其它有用的摩擦改进剂通常包括共价地结合到亲油烃链上的极性端基（例如羧基或羟基）。羧酸和酸酐与链烷醇的酯在US4702850中说明。其它有机无灰不含氮摩擦改进剂的实例通常被称为甘油单油酸酯（GMO），其可以包含油酸的单酯和二酯。其它合适的摩擦改进剂在US 6723685中说明，在此将其通过引用并入。其它合适的摩擦改进剂可以包括甘氨酸衍生物的混合物，其根据在美国专利公布号2014/0179579中的混合物18制备，在此将其通过引用并入。无灰摩擦改进剂可以以基于润滑剂组合物总重量的约0.1至约0.4wt.%的量存在于润滑剂组合物中。可以使用一种或多种摩擦改进剂。

其它合适的摩擦改进剂是脂肪酸酰胺，其是脂肪酸和链烷醇胺的反应产物。脂肪酸酰胺有以下通式：

其中R⁵可以是衍生自脂肪酸的饱和的或不饱和的烷基链。脂肪酸酰胺可以分为三个类别。首先是伯单酰胺，其中R⁵是C₅-C₂₃的脂肪烷基或烯基链，以及R⁶和R⁷是氢。第二并且是目前最大的类别，是取代的单酰胺，包括仲、叔和链烷醇酰胺，其中R⁵是C₅-C₂₃的脂肪烷基或烯基链；R⁶和R⁷可以是氢、脂肪烷基、芳基或具有至少一个烷基、芳基或烯化氧基的烯化氧缩合基。第三类别是有以下通式的二（酰胺）：

其中R⁵基团是脂肪烷基或烯基链。R⁶和R⁷可以是氢、脂肪烷基、芳基或烯化氧缩合基。其它酰胺包括卤代酰胺和多官能酰胺，例如酰胺胺和聚酰胺。脂肪酸酰胺的实例可以包括但不限于月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺、棕榈油酰胺（palmitoleamide）、油酰胺、亚油酸酰胺等。脂肪酸酰胺摩擦改进剂的量可以为约0.01至约1.0 wt.%，基于润滑剂组合物的总重量。例如，脂肪酸酰胺摩擦改进剂可以为约0.02 wt.%至约0.8 wt.%，例如约0.04 wt.%至约0.5 wt.%，基于润滑剂组合物的总重量。

在此说明的组合物可以包含衍生自二乙醇胺、脂肪油和硼酸的含硼摩擦改进剂。含硼摩擦改进剂可以是单独的摩擦改进剂或与上述的一种或多种不含金属的摩擦改进剂结合的含硼摩擦改进剂。合适的含硼摩擦改进剂在美国专利号7598211中说明，在此将其通过引用并入，并且该含硼摩擦改进剂包括二乙醇胺和脂肪油的反应产物，该产物随后与硼酸反应以形成有机硼酸酯，该有机硼酸酯含有约0.5至约2.5 wt.%的硼，或作为进一步实例，约0.8至约2 wt.%的硼，或作为甚至进一步实例，约1至约1.8 wt.%的硼。在一个实施方案中，有机硼酸酯包含对润滑剂组合物提供约20至约200 ppm硼的硼酸酯化合物。在另一个实施方案中，有机硼酸酯包含对润滑剂组合物提供约40至约180 ppm硼的硼酸酯化合物。因此，润滑剂组合物可以包含约0.5至约2.0 wt.%，例如约0.8至约1.8 wt.%的硼酸酯化合物，基于润滑剂组合物的总重量。

（c） 抗磨添加剂

根据本公开的示例性实施方案，可以将二烃基二硫代磷酸金属盐抗磨添加剂作为含灰分抗磨添加剂添加至润滑油组合物中。此类抗磨添加剂典型地包含二烃基二硫代磷酸金属盐，其中金属可以是碱或碱土金属，或铝、铅、锡、钼、镁、镍、铜、钛或锌。锌盐最通常地用于润滑油中。

可以根据已知技术制备二烃基二硫代磷酸金属盐，通过首先形成二烃基二硫代磷酸（DDPA），通常通过一种或多种醇或酚与P₂S₅反应，并且随后用金属化合物中和形成的DDPA。例如，可以通过使伯醇、仲醇或伯醇和仲醇的混合物与P₂S₅反应制备二硫代磷酸。为了制备金属盐，可以使用任何碱性或中性金属化合物，但是最通常使用氧化物、氢氧化物和碳酸盐。由于在中和反应中使用过量的碱性金属化合物，商业添加剂经常包含过量的金属。

通常使用的二烃基二硫代磷酸锌（ZDDP）是二烃基二硫代磷酸的油溶盐，并可由下式表示：

其中R⁸和R⁹可以是相同或不同的烃基，该烃基包含1至18个，通常2至12个碳原子，并且包含诸如烷基、链烯基、芳基、芳基烷基、烷芳基和脂环族基的基团。特别理想的作为R⁸和R⁹的基团是2至8个碳原子的烷基基团。因此，基团可以，例如是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、正己基、异己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁苯基、环己基、甲基环庚基、丙烯基、丁烯基。为了获得油溶性，二硫代磷酸中的碳原子总数（即R⁸和R⁹）将通常为约5或更大。因此，二烃基二硫代磷酸锌可以包含二烷基二硫代磷酸锌。在一个实施方案中，ZDDP化合物衍生自所有伯醇；所有仲醇；伯醇和仲醇的混合物；衍生自所有伯醇的二烃基二硫代磷酸锌和衍生自所有仲醇的二烃基二硫代磷酸锌的混合物，及其混合物，其中在组分（c）中，衍生自伯醇的烃基的摩尔百分数为至少30摩尔%。在其它实施方案中，至少30摩尔%或更多的醇或烃基衍生自伯醇和70摩尔%的醇或烃基衍生自仲醇，例如至少60摩尔%的醇或烃基衍生自伯醇和40摩尔%的醇或烃基衍生自仲醇。在其它实施方案中，ZDDP化合物衍生自所有伯醇。

为了限制由ZDDP引入至润滑油组合物中的磷的量至不多于0.15 wt.%（1500ppmw），应该期望地以基于润滑油组合物总重量的不大于约1.1至1.3 wt.%的量将ZDDP添加至润滑油组合物中。例如，磷基抗磨添加剂可以以足够提供基于润滑剂组合物总重量的约200至约1100 ppm（按重量计）的磷的量存在于润滑组合物中。作为进一步实例，磷基防磨损剂可以以足够为充分配制的润滑剂组合物提供约500至约800 ppm（按重量计）的磷的量存在于润滑组合物中。

（d） 分散剂添加剂

在公开的实施方案的方面，所述方法和组合物包括功能化的分散剂添加剂在润滑剂组合物中作为主要的和/或唯一的分散剂的用途。功能化的分散剂是以下物质的反应产物：（i）烃基二羧酸或酸酐，（ii）多元胺，（iii）含二羧基的稠环芳族化合物或其酸酐，和任选地（iv）非芳族二羧酸或酸酐。合适的功能化的分散剂在美国公布号2013/0040866中说明，在此将其通过引入并入。

组分（i）

组分（i）的烃基二羧酸或酸酐的烃基部分可以衍生自丁烯聚合物，例如异丁烯的聚合物。在此使用的合适的聚异丁烯包括从具有至少约50摩尔%，例如约60摩尔%，和特别约70摩尔%至约90摩尔%及以上的端亚乙烯基含量的聚异丁烯或高反应性的聚异丁烯形成的那些。合适的聚异丁烯可以包括使用BF₃催化剂制备的那些。聚亚烷基取代基的数均分子量可以在宽范围内变化，例如约100至约5000，例如约500至约5000，如通过如上述的使用聚苯乙烯作为校正基准的GPC所确定的。

组分（i）的二羧酸或酸酐可以选自马来酸酐或自除了马来酸酐的羧酸反应物，例如马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐、乙基马来酸、二甲基马来酸、己基马来酸等，包括相应的酰基卤和低级脂族酯。合适的二酸酐是马来酸酐。在用于制备组分（i）的反应混合物中，马来酸酐与烃基部分的摩尔比率可以广泛变化。因此，摩尔比率可以从约5:1至约1:5变化，例如从约3:1至约1:3，以及作为进一步实例，可以过量使用马来酸酐以促进反应完成。未反应的马来酸酐可以通过真空蒸馏除去。

组分（ii）

在制备功能化的分散剂中可以使用任意众多的多元胺作为组分（ii）。非限制性示例性多元胺可以包括碳酸氢氨基胍（AGBC）、二亚乙基三胺（DETA）、三亚乙基四胺（TETA）、四亚乙基五胺（TEPA）、五亚乙基六胺（PEHA）和重质多元胺（也称为多元胺残渣（polyaminebottom））。重多元胺可以包含含有高级或低级多元胺寡聚物混合物的聚亚烷基多元胺的混合物。另外，多元胺共混物可以导致重多元胺和低级多元胺寡聚物。此类混合物的实例为自AkzoNobel可得的POLYAMINE B20。多元胺残渣的寡聚物可以有七个或更多氮原子，每分子两个或更多伯胺，比常规（低级多元胺）多元胺混合物更多的环胺结构（例如哌嗪）和更广泛的分支。可用于制备烃基取代的琥珀酰亚胺分散剂的另外的非限制性多元胺在美国专利号6548458中公开，在此将其公开内容通过引用全部并入。在本公开的实施方案中，多元胺可以选自四亚乙基五胺（TEPA）。

在实施方案中，功能化的分散剂可以衍生自式（I）的化合物：

其中n代表0或从1至5的整数，且R²是如以上定义的烃基取代基。在实施方案中，n是3且R²是聚异丁烯取代基，例如衍生自具有至少约50摩尔%，例如约60摩尔%，例如约70摩尔%至约90摩尔%及以上的端亚乙烯基含量的聚异丁烯的取代基。式（I）的化合物可以是烃基取代的琥珀酸酐，例如聚异丁烯基琥珀酸酐（PIBSA）与多元胺，例如四亚乙基五胺（TEPA）的反应产物。上述式（I）的化合物可以具有在化合物中约1:1至约10:1，例如约1.2:1至5:1及更理想地，约1.5:1至3:1的（1）聚异丁烯基取代的琥珀酸酐与（2）多元胺的摩尔比率。

特别有用的分散剂包含聚异丁烯基取代的琥珀酸酐的聚异丁烯基团和（2）具有通式H₂N-(CH₂)_m-[NH(CH₂)_m]_n-NH₂的多元胺，其中m为2至4并且n为1至2，所述聚异丁烯基取代的琥珀酸酐具有如通过使用聚苯乙烯作为校正基准的GPC所确定的约500至5000的数均分子量（Mn）。

组分（iii）

组分（iii）是羧酸或多元羧酸或多元酸酐，其中羧酸或酸酐官能团直接融合（fuse）成芳基。此类含羧基芳族化合物可以选自1,8-萘二甲酸或酸酐和1,2-萘二甲酸或酸酐、2,3-二羧酸或酸酐、萘-1,4-二甲酸、萘-2,6-二甲酸、邻苯二甲酸酐、1,2,4,5-苯四酸酐、1,2,4-苯三甲酸酐、联苯甲酸或酸酐、2,3-吡啶二甲酸或酸酐、3,4-吡啶二甲酸或酸酐、1,4,5,8-萘四甲酸或酸酐、苝-3,4,9,10-四甲酸酐、芘二甲酸或酸酐等。每摩尔组分（ii）反应的组分（iii）的摩尔数可以为约0.1:1至约2:1。在反应混合物中组分（iii）与组分（ii）的典型的摩尔比率可以为约0.2:1至约2.0:1。可以使用的组分（iii）与组分（ii）的其它摩尔比率可以为0.25:1至约1.5:1。在温度为约140℃至约180℃下，组分（iii）可以与其它组分反应。

组分（iv）

组分（iv）是具有数均分子量（Mn）小于500道尔顿的非芳族羧酸或酸酐。其合适的羧酸或酸酐可以包括但不限于乙酸或酸酐、草酸和酸酐、丙二酸和酸酐、琥珀酸和酸酐、链烯基琥珀酸或酸酐、戊二酸和酸酐、己二酸和酸酐、庚二酸和酸酐、辛二酸和酸酐、壬二酸和酸酐、癸二酸和酸酐、马来酸和酸酐、富马酸和酸酐、酒石酸或酸酐、乙醇酸或酸酐、1,2,3,6-四氢萘二甲酸或酸酐等。组分（iv）可以与组分（ii）以摩尔比率为约0至约2.5摩尔组分（iv）反应每摩尔组分（ii）反应。使用的组分（iv）的量可以与组分（ii）中仲氨基的数量有关。例如，组分（ii）中每仲氨基约0.1至约2.5摩尔的组分（iv）可以与其它组分反应以提供根据本公开的实施方案的分散剂。可以使用的组分（iv）与组分（ii）的其它摩尔比率可以为0.25:1.5至约0.5:1摩尔组分（iv）每摩尔组分（ii）。在温度为约140℃至约180℃下，组分（iv）可以与其它组分反应。

如本文说明的润滑剂组合物可以包含约0.5 wt.%至约10.0 wt.%的上述的功能化的分散剂添加剂，基于润滑剂组合物的总重量。功能化的分散剂添加剂的典型范围可以为约2 wt.%至约7 wt.%，基于润滑剂组合物的总重量。

（e） 另外的分散剂添加剂组合物

在公开的实施方案的方面，所述方法和组合物可以包括分散剂添加剂组合物的用途，该分散剂添加剂组合物包括上述功能化的分散剂添加剂和衍生自烃基琥珀酸或酸酐和胺的常规琥珀酰亚胺分散剂。此类常规琥珀酰亚胺分散剂可以由下式（I）和（II）及其混合物表示：

其中R¹是烃基取代基，其衍生自具有如由凝胶渗透色谱法所确定的约1000至约3000道尔顿的数均分子量的聚烯烃。特别合适的烃基取代基是衍生自具有约1200至约1400道尔顿数均分子量的聚丙烯或聚丁烯的化合物。在一个实施方案中，R¹衍生自具有大于50摩尔%的端亚乙烯基的聚丁烯。R²选自H，-(CH₂)_mH和；R³是；及R⁴选自氢和-(CH₃)，其中m为1至3的整数，n为1至10的整数。用于制备根据以上分子式的常规琥珀酰亚胺分散剂的方法在本领域内是公知的，并且在例如美国专利号4234435和4636322中说明。此类分散剂典型地有约1:1至约3:1的烃基（R¹）与二羧酸或酸酐部分的摩尔比率。也可以用常规方法通过与任何多种试剂反应后处理此类分散剂。在此类后处理剂中，硼、尿素、硫脲、二巯基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烃取代的琥珀酸酐、马来酸酐、腈、环氧化物、碳酸酯、环状碳酸酯、受阻酚酯和磷化合物。美国专利号7645726；7214649和8048831在此通过引用并入本文。

特别合适的常规琥珀酰亚胺分散剂包括硼酸盐分散剂，其具有约1 wt.%至约2.5wt.%，例如约1.2 wt.%至约2.0 wt.%，和理想地约1.4 wt.%至约1.7 wt.%的氮含量和约0.1:1至约1:1，例如约0.2:1至约0.8:1和特别地约0.4:1至约0.55:1的硼与氮重量比。

润滑剂组合物可以包含分散剂混合物，该分散剂混合物具有约1:1至约1:10，或约1:2至约1:9，或约1:3至约1:8.或约1:4至约1:7，或约1:5至约1:6的（e）常规分散剂与（d）功能化的分散剂的重量比。因此，如本文说明的润滑剂组合物可以包含约0.5 wt.%至约10.0wt.%的包含功能化的分散剂和常规分散剂二者的分散剂添加剂组合物，基于润滑剂组合物的总重量。分散剂添加剂组合物的典型范围可以为基于润滑剂组合物总重量的约2 wt.%至约6 wt.%。除了以上分散剂添加剂组合物，润滑剂组合物还可以包括其它常规成分，包括但不限于：摩擦改进剂、金属清洗剂、抗磨添加剂、消泡剂、抗氧化剂、粘度改进剂、倾点下降剂、缓蚀剂等。

在一个实施方案中，润滑剂组合物不含另外的分散剂。因此，润滑剂组合物中唯一的分散剂是组分（d）。

（f） 缓蚀剂

根据本公开的实施方案，本文说明的的润滑剂组合物可以包含无灰缓蚀剂。合适的无灰缓蚀剂包括但不限于2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物。用于与本文说明的润滑剂组合物一起使用的特别合适的缓蚀剂是下式的2-烃基联硫基-5-巯基-1,3,4-噻二唑：

其中R¹⁰为C_6-26烷基。特别合适的缓蚀剂是上式的化合物，其中R¹⁰是含有8至18个碳原子的烷基。在上式中X从0至8。当X为0时，R¹¹为氢。当X大于0时，R¹¹可以是SR¹⁰。可以根据在美国专利号3663561中说明的步骤制备上式的化合物。

在其它实施方案中，缓蚀剂可以是以下的混合物：

和

用于本文说明的润滑剂组合物的缓蚀剂的量可以为基于润滑剂组合物总重量的约0.01至约1 wt.%。在进一步实施例中，本文说明的润滑剂组合物可以包含0.05至约0.5wt.%的上述缓蚀剂，约0.08至约0.25 wt.%的缓蚀剂，或约0.1至约0.2 wt.%的缓蚀剂，基于润滑剂组合物的总重量。

（g） TBN助促进剂

根据本公开的其它实施方案，本文说明的润滑剂组合物可以包含无灰总碱值（TBN）助促进剂。

合适的TBN助促进剂可以包括低分子量的琥珀酰亚胺（例如具有约150至约450的分子量）和烷基二苯胺（或ADPA）。

其它合适的TBN助促进剂是受阻胺光稳定剂（HALS），例如2,2,6,6-四甲基哌啶和类似物及其衍生物，如在US 20140024569A1、US 20130252865A1、US 8703682和EP 2714867中说明的，在此将其通过引用并入。

可以将足够量的TBN助促进剂添加至润滑剂组合物中以对润滑剂组合物的基础TBN值将润滑剂组合物的TBN从约1%提高至约50%。其它量的TBN助促进剂可以添加至润滑剂组合物中以对润滑剂组合物的基础TBN值将TBN从约1%提高至约30%，或约2%提高至约25%，或约3%提高至约20%，或约5%提高至约10%。润滑剂组合物的基础TBN值是添加本文说明的反应产物之前的润滑剂组合物的TBN值。TBN助促进剂可以纯地添加至润滑剂组合物中或可以用稀释剂（例如操作油）稀释以提高反应产物与润滑剂组合物的相容性。

（h） 粘度指数改进剂

本文的润滑油组合物还包含一种或多种粘度指数改进剂。合适的粘度指数改进剂可以包括聚烯烃、烯烃共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚异丁烯、氢化的苯乙烯-异戊二烯聚合物、苯乙烯/马来酸酯共聚物、氢化的苯乙烯/丁二烯共聚物、氢化的异戊二烯聚合物、α-烯烃马来酸酐共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、氢化的烷基芳基共轭二烯共聚物或其混合物。粘度指数改进剂可以包括星形聚合物和在美国公布号20120101017A1中说明的合适的实例。

除了粘度指数改进剂或替代的粘度指数改进剂，本文的润滑油组合物也可以任选地包含一种或多种分散剂粘度指数改进剂。合适的粘度指数改进剂可以包括功能化的聚烯烃，例如已经被酰化剂（例如马来酸酐）和胺的反应产物功能化的乙烯/丙烯共聚物；用胺功能化的聚甲基丙烯酸酯，或与胺反应的酯化的马来酸酐-苯乙烯共聚物。合适的分散剂粘度指数改进剂例如在美国专利号4863623和5075383中公开。

本文说明的各个粘度指数改进剂可以具有约10000至约500000道尔顿的数均分子量（M_N）和约5至约35的剪切稳定性指数（SSI）ASTM D3945。粘度指数改进剂和/或分散剂粘度指数改进剂的总量可以为约0 wt.%至约20 wt.%、约0.1 wt.%至约15 wt.%、约0.1 wt.%至约12 wt.%或约0.5 wt.%至约10 wt.%的润滑组合物。

含金属清洗剂

润滑组合物还可以任选地包含一种或多种中性、低碱性或高碱性清洗剂及其混合物。合适的清洗剂底物包括酚盐、含硫酚盐、磺酸盐、杯芳烃盐（calixarate）、水杨克拉特盐（salixarate）、水杨酸盐、羧酸、磷酸、单和/或二硫代磷酸、烷基酚、硫耦合的烷基酚化合物或亚甲桥酚。合适的清洗剂及其制备方法在许多专利公布中更详细地说明，包括US7732390及其中引用的参考。清洗剂底物可以是与碱或碱土金属，例如但不限于钙、镁、钾、钠、锂、钡或其混合物的盐。在一些实施方案中，清洗剂不含钡。合适的清洗剂可以包括石油磺酸和具有芳基（苄基、甲苯基和二甲苯基）的长链单或二烷基芳基磺酸的碱或碱土金属盐。合适的清洗剂的实例包括但不限于酚钙、含硫酚钙、磺酸钙、杯芳烃钙（calciumcalixarate）、水杨克拉特钙（calcium salixarate）、水杨酸钙、羧酸钙、磷酸钙、单和/或二硫代磷酸钙、烷基酚钙、硫耦合的烷基酚钙化合物、亚甲桥酚钙、酚镁、含硫酚镁、磺酸镁、杯芳烃镁、水杨克拉特镁、水杨酸镁、羧酸镁、磷酸镁、单和/或二硫代磷酸镁、烷基酚镁、硫耦合的烷基酚镁化合物、亚甲桥酚镁、酚钠、含硫酚钠、磺酸钠、杯芳烃钠、水杨克拉特钠、水杨酸钠、羧酸钠、磷酸钠、单和/或二硫代磷酸钠、烷基酚钠、硫耦合的烷基酚钠化合物或亚甲桥酚钠。

高碱性清洗剂添加剂在本技术领域内是公知的，并且可以是碱或碱土金属高碱性清洗剂添加剂。可以通过使具有底物的金属氧化物或金属氢氧化物与二氧化碳气体反应制备此类清洗剂添加剂。底物通常是酸，例如，诸如脂族取代的磺酸、脂族取代的羧酸或脂族取代的苯酚的酸。

术语“高碱性”涉及金属盐，例如磺酸酯、羧酸酯和酚盐的金属盐，其中存在的金属的量超过化学计量的量。此类盐可以有超过100%的转化率水平（即其可以包含多于100%的需要将酸转化成其“正常”、“中性”盐的金属的理论量）。经常缩写为MR的表达“金属比率”用于指明在高碱性盐中总的金属化学当量与根据已知的化学反应和化学计量的中性盐中金属化学当量的比率。在正常或中性盐中，金属比率为1，以及在高碱性盐中，MR大于1。它们通常被称为高碱性、超碱性或超级碱性盐并且可以是有机硫酸、羧酸或酚的盐。

合适的高碱性清洗剂的实例包括但不限于高碱性酚钙、高碱性含硫酚钙、高碱性磺酸钙、高碱性杯芳烃钙、高碱性水杨克拉特钙、高碱性水杨酸钙、高碱性羧酸钙、高碱性磷酸钙、高碱性单和/或二硫代磷酸钙、高碱性烷基酚钙、高碱性硫耦合的烷基酚钙化合物、高碱性亚甲桥酚钙、高碱性酚镁、高碱性含硫酚镁、高碱性磺酸镁、高碱性杯芳烃镁、高碱性水杨克拉特镁、高碱性水杨酸镁、高碱性羧酸镁、高碱性磷酸镁、高碱性单和/或二硫代磷酸镁、高碱性烷基酚镁、高碱性硫耦合的烷基酚镁化合物或高碱性亚甲桥酚镁。

高碱性清洗剂可以有1.1:1、或2:1、或4:1、或5:1、或7:1、或10:1的金属与底物的比率。

在一些实施方案中，清洗剂在发动机中降低或防止生锈有效。

清洗剂可以以约0 wt.%至约10 wt.%，或约0.1 wt.%至约8 wt.%，或约1 wt.%至约4 wt.%，或大于约4 wt.%至约8 wt.%存在。

消泡剂

在一些实施方案中，抑泡剂可以形成适合用于组合物中的另一组分。抑泡剂可以选自硅氧烷、聚丙烯酸酯等。在本文说明的发动机润滑剂配方中消泡剂的量可以为基于配方的总重量的约0.001 wt.%至约0.1 wt.%。作为进一步实施例，消泡剂可以以约0.004wt.%至约0.008 wt.%的量存在。

抗氧化剂组分

本文的润滑油组合物还可以任选地包含一种或多种抗氧化剂。抗氧化剂化合物是已知的，并且包括例如，酚盐、酚盐硫化物、硫化的烯烃、磷硫化的萜、硫化的酯、芳族胺、烷基化的二苯胺（例如壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺）苯基-α-萘胺、烷基化的苯基-α-萘胺、受阻非芳族胺、酚、受阻酚、油溶的钼化合物、大分子抗氧化剂或其混合物。抗氧化剂化合物可以单独或组合使用。

受阻酚抗氧化剂可以含有仲丁基和/或叔丁基作为空间位阻基团。酚基可以由连接至第二芳基的烃基和/或桥连基进一步取代。合适的受阻酚抗氧化剂的实例包括2,6-二-叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二-叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二-叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二-叔丁基苯酚或4-十二烷基-2,6-二-叔丁基苯酚。在一个实施方案中，受阻酚抗氧化剂可以是酯或衍生自2,6-二-叔丁基苯酚和烷基丙烯酸酯的加成产物，其中烷基可以包含约1至约18、或约2至约12、或约2至约8、或约2至约6、或约4个碳原子。其它市售的受阻酚抗氧化剂可以是酯。

有用的抗氧化剂可以包括二芳基胺和高分子量的酚。在实施方案中，润滑油组合物可以包含二芳基胺和高分子量的酚的混合物。使得各个抗氧化剂可以以足够提供多达基于润滑油组合物最终重量的约5 wt.%的量存在。在实施方案中，抗氧化剂可以是约0.3至约1.5 wt.%的二芳基胺和约0.4至约2.5 wt.%的高分子量酚的混合物，基于润滑油组合物的最终重量。

可以被硫化以形成硫化的烯烃的合适的烯烃的实例包括丙烯、丁烯、异丁烯、聚异丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、十三碳烯、十四碳烯、十五碳烯、十六碳烯、十七碳烯、十八碳烯、十九碳烯、二十碳烯或其混合物。在一个实施方案中，十六碳烯、十七碳烯、十八碳烯、十九碳烯、二十碳烯或其混合物和其二聚物、三聚物和四聚物是特别有用的烯烃。或者，烯烃可以是二烯（例如1,3-二丁烯）和不饱和酯（例如丙烯酸丁酯）的Diels-Alder加和物。

其它类的硫化的烯烃包括硫化的脂肪酸和其酯。脂肪酸经常从植物油或动物油获得并且通常含有约4至约22个碳原子。合适的脂肪酸和其酯的实例包括甘油三酯、油酸、亚油酸、棕榈油酸或其混合物。通常，从猪油、妥尔油、花生油、豆油、棉籽油、向日葵籽油或其混合物得到脂肪酸。脂肪酸和/或酯可以与烯烃（例如α-烯烃）混合。

一种或多种抗氧化剂可以以约0 wt.%至约20 wt.%、或约0.1 wt.%至约10 wt.%、或约1 wt.%至约5 wt.%的润滑组合物的范围存在。

含钛化合物

其它类添加剂包括油溶钛化合物。油溶钛化合物可以起抗磨添加剂、摩擦改进剂、抗氧化剂、沉积物控制添加剂、或多于一种的这些功能的作用。在实施方案中，油溶钛化合物可以为钛（IV）醇盐。可以从一元醇、多元醇或其混合物形成钛醇盐。一羟基醇盐可以有2至16，或3至10个碳原子。在实施方案中，钛醇盐可以为异丙醇钛（IV）。在实施方案中，钛醇盐可以为2-乙基己醇钛（IV）。在实施方案中，钛化合物可以为1,2-二醇或多元醇的醇盐。在实施方案中，1,2-二醇包含甘油的脂肪酸单酯，例如油酸。在实施方案中，油溶钛化合物可以是钛羧酸盐。在实施方案中，钛（IV）羧酸盐可以是新癸酸钛。

在实施方案中，油溶钛化合物可以以提供0至约1500 ppm（按重量计）的钛、或约10ppm至约500 ppm（按重量计）的钛、或约25至约150 ppm（按重量计）的钛的量存在于润滑组合物中。

其它任选的添加剂

可以选择其它添加剂以执行润滑流体需要的一种或多种功能。另外，一种或多种提及的添加剂可以是多功能的并提供除了或不同于本文规定的功能之外的功能。

根据本公开的润滑组合物可以任选地包含其它性能添加剂。其它性能添加剂可以为除了本公开指明的添加剂和/或可以包含一种或多种金属减活剂、粘度指数改进剂、清洗剂、无灰TBN助促进剂、摩擦改进剂、抗磨添加剂、缓蚀剂、防锈剂、分散剂、分散剂粘度指数改进剂、特压添加剂、抗氧化剂、抑泡剂、反乳化剂、乳化剂、倾点下降剂、含钛化合物、含钼化合物、密封膨胀剂及其混合物。典型地，充分配制的润滑油将含有一种或多种这些性能添加剂。

合适的金属减活剂可以包括苯并三唑（通常甲苯基三唑）、二巯基噻二唑衍生物、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑或2-烷基二硫代苯并三唑的衍生物；抑泡剂包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任选地乙酸乙烯酯的共聚物；反乳化剂包括三烷基磷酸酯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和（环氧乙烷-环氧丙烷）聚合物；倾点下降剂包括马来酸酐-苯乙烯的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。

合适的抑泡剂包括硅基化合物，例如硅氧烷。

合适的倾点下降剂可以包括聚甲基丙烯酸甲酯或其混合物。倾点下降剂可以以足够提供基于润滑油组合物最终重量的约0 wt.%至约1 wt.%，约0.01 wt.%至约0.5 wt.%或约0.02 wt.%至约0.04 wt.%的量存在。

合适的防锈剂可以是具有抑制黑色金属表面腐蚀的特性的单一化合物或化合物混合物。本文有用的防锈剂的非限制性实例包括油溶的高分量有机酸，例如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山萮酸和蜡酸，以及油溶的聚羧酸包括二聚酸和三聚酸，例如从妥尔油脂肪酸、油酸和亚油酸产生的那些。其它合适的缓蚀剂包括分子量为约600至约3000的长链α-、ω-二羧酸和链烯基琥珀酸，其中链烯基包含约10个或更多的碳原子，例如四丙烯基琥珀酸、四癸烯基琥珀酸和六癸烯基琥珀酸。其它有用的酸性缓蚀剂种类为在链烯基具有约8至约24个碳原子的链烯基琥珀酸与醇（例如聚乙二醇）的半酯。此类链烯基琥珀酸的相应半酰胺也是有用的。有用的防锈剂是高分子量的有机酸。在一些实施方案中，发动机油不含防锈剂。

防锈剂（如果存在）可以以足够提供基于润滑油组合物最终重量的约0 wt.%至约5wt.%，约0.01 wt.%至约3 wt.%，约0.1 wt.%至约2 wt.%的量使用。

概括说来，合适的发动机润滑剂可以包括列于下表2的范围的添加剂组分：

表2

组分	Wt.% (宽泛)	Wt.% (典型)
			分散剂（组分 (i)、(ii)、(iii)和 (iv) 的反应产物）	0.5 – 10.0	1.0 – 5.0
一种或多种另外的分散剂	0 - 10%	1.0 – 6.0%
			一种或多种抗氧化剂	0 – 5.0	0.01 – 3.0
一种或多种金属减活剂	0.1 – 15.0	0.2 – 8.0
			一种或多种无灰TBN助促进剂	0.0 – 1.0	0.01 – 0.5
一种或多种缓蚀剂	0 – 5.0	0 – 2.0
			一种或多种二烃基二硫代磷酸金属盐	0.1 – 6.0	0.5 – 4.0
一种或多种无灰磷化合物	0 – 6.0	0.0 – 4.0
			一种或多种消泡剂	0 – 5.0	0.001 – 0.15
一种或多种抗磨添加剂	0 - 1.0	0 – 0.8
			一种或多种倾点下降剂	0.01 – 5.0	0.01 – 1.5
一种或多种粘度指数改进剂	0.01 – 20.00	0.25 – 10.0
			一种或多种摩擦改进剂	0 - 2.0	0.1 - 1.0
一种或多种基础油	余量	余量
			总量	100	100

以上各组分的百分数表示基于成品润滑油组合物重量的各组分的重量百分数。润滑油组合物的剩余物由一种或多种基础油组成。

用于配制本文说明的组合物的添加剂可以单独地或以各种子组合物（sub-combination）的形式共混至基础油中。然而，合适的是使用添加剂浓缩物（即添加剂加稀释剂，例如烃类溶剂）同时共混所有组分。

本文引用的所有专利和出版物在此通过引用以其整体全部并入。

具体实施方式

以下实施例是说明性的，而不限制本公开的方法和组合物。在本领域内通常遇到的各种条件和参数的其它合适的修改和改变，以及对本领域技术人员显而易见的那些在本公开的精神和范围之内。

实施例1—功能化的分散剂

在以下试验中使用的功能化的分散剂在美国专利公布号2013/0040866中更充分地进行说明，在此将其通过引用并入。装置需要带搅拌器的1L4颈烧瓶、加料漏斗、温度探头、温度控制器、加热罩、Dean-Stark分水器和冷凝器。烧瓶用2100M_n聚异丁烯琥珀酸酐（PIBSA）（195.0 g；0.135摩尔）填充并在氮气层下加热至160℃。在30分钟内逐滴添加聚乙烯胺混合物（21.17 g；0.112摩尔）。反应混合物允许搅拌4小时并且然后在711 mm Hg真空汽提1小时。添加操作油（172.0 g）并且将混合物搅拌15分钟。1,8-萘二甲酸酐（13.39 g；0.068摩尔）在160℃下一次加入。反应混合物被加热至165℃并允许搅拌4小时。应用真空（711 mm Hg）1小时以除去任何残留水。在HIFLOW SUPER CEL CELITE上加压过滤反应产物以产出364 g的深棕色粘性液体（%N，1.75；TBN，36.0）。

500 mL烧瓶用上述反应产物（200.0 g；0.102摩尔）填充并在氮气层下加热至160℃。将马来酸酐（4.48 g；0.045摩尔）一次加入。反应混合物允许搅拌4小时并且然后在711mm Hg真空汽提1小时。添加操作油（4.48 g）并且将混合物搅拌15分钟。在HIFLOW SUPERCEL CELITE上加压过滤反应产物以产出165 g的深棕色粘性液体（%N，1.67；TBN，24.1）。

实施例2

在以下实施例中，润滑组合物含有在下表中说明的添加剂，其余为组II基础油。使用高频往复磨损测试（HFRR）确定润滑剂组合物的磨痕。在HFRR磨损测试中，浸入油中的钢球以1 mm行程上20 Hz的速度跨过钢盘振动。在球和盘之间施加7牛顿（约1.0 GPa）的负载并且测试在当油在120℃下保持1小时时进行。测试后，确定盘上磨痕的二维轮廓。磨痕的截面面积被报告并列于下表中，其中截面面积的数值越低，油的抗磨性能越好。

在表3中，FM1是油酰胺并且FM2是甘油单油酸酯（GMO）。ZDDP 1是衍生自伯醇，2-乙基己醇的二烃基二硫代磷酸锌。分散剂1是根据实施例1制备的化合物。分散剂2是硼化的烃基琥珀酰亚胺分散剂，其不与含烃基稠合芳族化合物或其酸酐反应。结果示于下表中。

表3

	比较实施例1	比较实施例2	发明实施例A	发明实施例B	发明实施例C	发明实施例D	发明实施例E
								FM1 (wt%)	----	-----	0.04	0.04	0.2	0.2	0.2
FM2 (wt%)	----	0.4	----	----	----	----	----
								FM3 (wt%)	----	----	----	----	----	----	----
ZDDP 1 (ppmw P)	1100	1100	1100	1100	1100	1100	1100
								分散剂 1 (wt%)	5	5	2	7	2	5	7
分散剂 2 (wt%)	2	2	2	2	2	2	2
								磨痕 (μm<sup>2</sup>)	906	356	138	338	303	169	180

如由上述实施例所示，含有FM1、ZDDP 1和实施例1的分散剂的组合的润滑剂组合物提供比有其它摩擦改进剂的可比组合物在磨痕上的显著减少。要求达到与含有其它摩擦改进剂的实施例可比的或更好的磨痕结果的FM1的处理速度显著变小。

在表4中，ZDDP 1是衍生自所有伯醇，即2-乙基己醇的二烃基二硫代磷酸锌。ZDDP2是衍生自伯醇和仲醇混合物的二烃基二硫代磷酸锌，其中ZDDP 2中至少60摩尔%的烃基衍生自伯醇。ZDDP 3是衍生自所有仲醇的二烃基二硫代磷酸锌。ZDDP 4是ZDDP 2和ZDDP 3的50/50混合物（按照磷的ppm计）。在ZDDP 4混合物中至少30摩尔%的烃基衍生自伯醇。分散剂是根据实施例1说明的分散剂。

表4

如由上述实施例所示，含有衍生自30摩尔%或更多的伯醇的ZDDP 4与油酰胺组合的组合物提供相比于含有衍生自伯醇的小于30摩尔%的ZDDP 3的样品组合物的在磨痕上的显著减少。含有衍生自至少60摩尔%或更多的伯醇的ZDDP 2与油酰胺组合的润滑剂组合物在磨痕上提供进一步改进的减少。含有衍生自全部伯醇的ZDDP 1与油酰胺组合的润滑剂组合物在磨痕上提供甚至进一步改进的减少。

在遍及本说明书的很多地方，已经对许多美国专利做了参考。所有此类引用文献明确地全部并入本公开中，如同在本文中充分地阐述。

从考虑说明书和本文公开的实施方案的实践，本公开的其它实施方案对本领域技术人员将是显而易见的。如贯穿说明书和权利要求中使用的，“一个”和/或“一种”可以表示一种或多于一种。除非另有说明，在说明书和权利要求书中使用的所有表示成分、特性的量的数字（例如分子量、百分数、比率、反应条件等），应理解为在所有例子中由术语“约”修饰，无论术语“约”是否出现。因此，除非有相反说明，在说明书和权利要求书中阐述的数值参数是可以根据通过本公开试图得到的所需特性而改变的近似值。至少，以及不试图将等价物原则的应用限制于权利要求书的范围，各个数值参数应该至少根据报告的有效数字的数值和通过应用一般圆整方法构造。尽管阐述本公开的宽泛范围的数值范围和参数是近似值，但是在具体实施例中阐述的数值要尽可能准确地报告。然而，任何数值固有地包含某些由在其各自测试测量中发现的标准偏差必然导致的错误。意图将说明书和实施例仅认为是示例性的，本公开的真实范围和精神通过以下权利要求书表明。

上述实施方案易受实施中的大量变化的影响。因此，不意图将实施方案限制于在上文中阐述的具体范例，而是上述实施方案在所附权利要求书的精神和范围之内，包括作为法律事实可得的其等价物。

专利权人不意图将任何公开的实施方案贡献给公众，并且在某种程度，任何公开的修改或变动可能不从字面落入权利要求书的范围，在等价物原则下，它们被认为是本权利要求书的部分。

Claims (22)

1.用于压缩点火发动机的润滑剂，所述润滑剂包含：

(a)基础油；

(b)0.04wt.％至0.2wt.％的油酰胺，基于所述润滑剂的总重量；

(c)二烃基二硫代磷酸锌，其量足够为所述润滑剂提供按重量计500至1500ppm的磷，基于所述润滑剂的总重量，并且其中所述二烃基二硫代磷酸锌衍生自所有伯醇、或伯醇和仲醇的混合物，其中所述伯醇和仲醇的混合物中至少30摩尔％是伯醇；和

(d)2.0wt.％至7.0wt.％的功能化的分散剂，基于所述润滑剂的总重量，所述功能化的分散剂包含以下物质的反应产物：(i)烃基二羧酸或酸酐，(ii)多元胺，(iii)多元羧酸或多元酸酐，其中羧酸或酸酐官能团直接稠合成芳基，和(iv)非芳族二羧酸或酸酐，其中所述烃基二羧酸或酸酐的烃基基团具有由凝胶渗透色谱法所测定的大于1800道尔顿的数均分子量，并且(i)烃基二羧酸或酸酐与(ii)多元胺的摩尔比率为1:1至10:1。

2.根据权利要求1的润滑剂，其中所述组分(iii)包含1,8-萘二甲酸酐。

3.根据权利要求1的润滑剂，其中所述组分(i)包含聚异丁烯基琥珀酸或酸酐，组分(iii)包含1,8-萘二甲酸酐和组分(iv)包含马来酸酐。

4.根据权利要求3的润滑剂，其中所述组分(i)的聚异丁烯基基团衍生自聚异丁烯，所述聚异丁烯具有大于50摩尔％的端亚乙烯基含量。

5.根据权利要求1的润滑剂，其中每摩尔组分(ii)反应0.25至1.5摩尔的组分(iv)。

6.根据权利要求1的润滑剂，其中所述润滑剂组合物除组分(d)还包含(e)一种或多种烃基取代的琥珀酰亚胺分散剂，其中所述组分(e)的烃基取代基衍生自聚烯烃，所述聚烯烃具有由凝胶渗透色谱法所确定的950至3000道尔顿的数均分子量，并且其中所述润滑剂中(e)与(d)的重量比为1:1至1:10。

7.根据权利要求1的润滑剂，其中所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌衍生自所有伯醇。

8.根据权利要求1的润滑剂，其中所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌包含多种二烃基二硫代磷酸锌的混合物，其中所述多种二烃基二硫代磷酸锌的混合物中至少30摩尔％的烃基衍生自伯醇。

9.根据权利要求1的润滑剂，其中所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌衍生自伯醇和仲醇的混合物，并且其中所述二烃基二硫代磷酸锌中至少60摩尔％的烃基衍生自伯醇。

10.根据权利要求1的润滑剂，其中所述组分(iii)包含1,8-萘二甲酸或酸酐；1,2-萘二甲酸或酸酐；萘-1,4-二甲酸；萘-2,6-二甲酸；邻苯二甲酸酐；1,2,4,5-苯四酸酐；1,2,4-苯三甲酸酐；联苯甲酸或酸酐；2,3-吡啶二甲酸或酸酐；3,4-吡啶二甲酸或酸酐；1,4,5,8-萘四甲酸或酸酐；苝-3,4,9,10-四甲酸酐；或芘二甲酸或酸酐。

11.根据权利要求1的润滑剂，其中所述组分(iv)包含草酸或酸酐；丙二酸或酸酐；琥珀酸或酸酐；链烯基琥珀酸或酸酐；戊二酸或酸酐；己二酸或酸酐；庚二酸或酸酐；辛二酸或酸酐；壬二酸或酸酐；癸二酸或酸酐；马来酸或酸酐；富马酸或酸酐；或酒石酸或酸酐。

12.根据权利要求1的润滑剂，其中所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌释放大约1100ppm的磷至润滑剂中，基于所述润滑剂的总重量。

13.根据权利要求1的润滑剂，其中在所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌中，至少60摩尔％的烃基衍生自伯醇。

14.用于在压缩点火发动机中降低磨损的方法，所述方法包括：

(1)用包含以下物质的润滑剂润滑发动机：

(a)基础油；

(b)0.04wt.％至0.2wt.％的油酰胺，基于所述润滑剂的总重量；

(c)二烃基二硫代磷酸锌，其量足够为所述润滑剂提供按重量计500至1500ppm的磷，基于所述润滑剂的总重量，并且其中所述二烃基二硫代磷酸锌衍生自所有伯醇、或伯醇和仲醇的混合物，其中所述伯醇和仲醇的混合物中至少30摩尔％是伯醇；和

(d)2.0wt.％至7.0wt.％的功能化的分散剂，基于所述润滑剂的总重量，所述功能化的分散剂包含以下物质的反应产物：(i)烃基二羧酸或酸酐，(ii)多元胺，(iii)多元羧酸或多元酸酐，其中羧酸或酸酐官能团直接稠合成芳基，和(iv)非芳族二羧酸或酸酐，其中所述烃基二羧酸或酸酐的烃基基团具有由凝胶渗透色谱法所测定的大于1800道尔顿的数均分子量，并且(i)烃基二羧酸或酸酐与(ii)多元胺的摩尔比率为1:1至10:1。

15.根据权利要求14的方法，其中所述组分(i)包含聚异丁烯基琥珀酸或酸酐；组分(iii)包含1,8-萘二甲酸酐，和组分(iv)包含马来酸酐。

16.根据权利要求15的方法，其中所述组分(i)的聚异丁烯基衍生自聚异丁烯，所述聚异丁烯具有大于50摩尔％的端亚乙烯基含量。

17.根据权利要求14的方法，其中所述组分(iii)包含1,8-萘二甲酸或酸酐；1,2-萘二甲酸或酸酐；萘-1,4-二甲酸；萘-2,6-二甲酸；邻苯二甲酸酐；1,2,4,5-苯四酸酐；1,2,4-苯三甲酸酐；联苯甲酸或酸酐；2,3-吡啶二甲酸或酸酐；3,4-吡啶二甲酸或酸酐；1,4,5,8-萘四甲酸或酸酐；苝-3,4,9,10-四甲酸酐；或芘二甲酸或酸酐。

18.根据权利要求14的方法，其中所述组分(iv)包含草酸或酸酐；丙二酸或酸酐；琥珀酸或酸酐；链烯基琥珀酸或酸酐；戊二酸或酸酐；己二酸或酸酐；庚二酸或酸酐；辛二酸或酸酐；壬二酸或酸酐；癸二酸或酸酐；马来酸或酸酐；富马酸或酸酐；或酒石酸或酸酐。

19.根据权利要求14的方法，其中所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌衍生自所有伯醇。

20.根据权利要求14的方法，其中所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌包含多种二烃基二硫代磷酸锌的混合物，并且其中所述多种二烃基二硫代磷酸锌的混合物中至少30摩尔％的烃基衍生自伯醇。

21.根据权利要求14的方法，其中所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌衍生自伯醇和仲醇的混合物，并且其中所述二烃基二硫代磷酸锌中至少60摩尔％的烃基衍生自伯醇。

22.根据权利要求14的方法，其中所述组分(c)的二烃基二硫代磷酸锌释放大约1100ppm的磷至润滑剂中，基于所述润滑剂的总重量。