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CN105315601A - 用作等向性薄膜、挤压及模塑制品的聚合物组成及其混合物 - Google Patents

用作等向性薄膜、挤压及模塑制品的聚合物组成及其混合物 Download PDF

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CN105315601A
CN105315601A CN201510456985.3A CN201510456985A CN105315601A CN 105315601 A CN105315601 A CN 105315601A CN 201510456985 A CN201510456985 A CN 201510456985A CN 105315601 A CN105315601 A CN 105315601A
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Taiwan Synthetic Rubber Corp
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Abstract

本发明提供一种聚合物组成，包含以式A-B-A表示的一嵌段共聚物，其中嵌段A为乙烯基芳族嵌段，嵌段B为氢化共轭二烯嵌段；及由此聚合物组成所制作的混合物。本发明的嵌段共聚物具有优良的流动特性，可以被模塑或挤压成等向性制品。本发明也提供此聚合物组成所制作的薄膜及模塑制品。

Description

用作等向性薄膜、挤压及模塑制品的聚合物组成及其混合物
【相关申请】
本发明主张于2014年7月30日提交的名称为“POLYMERANDCOMPOUNDSTHEREFORMFORISOTROPICEXTRUDEDANDMOLDEDGOODS”的美国临时申请US62/031,034的优先权，其已转让给本申请的申请人且整体内容并入本文供参考。
【技术领域】
本发明涉及聚合物组成(polymercomposition)及其混合物，特别涉及含有氢化嵌段共聚物的聚合物组成及来自此聚合物组成的混合物。本发明也包含各种应用，如薄膜，纤维及模塑制品等。
【背景技术】
氢化嵌段共聚物在薄膜/纤维或模塑制品的应用上有很高的价值，其可藉由如注塑成型，吹塑成型，薄膜挤压，纤维挤压，薄膜吹出或其他方法制成。氢化嵌段共聚物的优点在于其废料或老旧制品有完整的可回收利用能力，其应用来自于含氢化嵌段共聚物及其他材料的多样化聚合物组成。然而，可惜的是，现有的此类聚合物组成因为在不同方向上流变与拉伸特性存在显著差异，造成应用加工上的困难，其所形成高度取向(orientation)的物品也易翘曲或出现难以预测的性质，而且也会使薄壁部件，薄膜或纤维的注塑成型变得困难甚至无法实现。这些现有的聚合物组成可参考先前文献如美国专利US5,705,556,US6,310,138,US7,439,301,US2011/0262686,US7,268,184等等，其大都缺乏对流变及拉伸性质要求的研究，因此无法提供高度取向(orientation)问题的解决方案。因此，有必要提出一种含有氢化嵌段共聚物的聚合物组成且其具有优良特性来解决上述现有技术的问题。
【发明内容】
本发明提供一种含有弹性氢化嵌段共聚物的聚合物组成，其具有优良的等向流变及拉伸特性。藉由广泛多样的制程，此聚合物组成可被模制或挤压成型，进而制造出取向(orientation)只有些微异向性(anisotropy)的制品。因此，利用本发明将可制造过去因为聚合物组成缺乏这些特性而有困难或不可能作到的复合型模塑制品，挤压成型品，薄膜及纤维等。
本发明的一方面在于提供一种聚合物组成，包含：
(a)以式A-B-A表示的嵌段共聚物，具有70,000～120,000的分子量、乙烯基芳族键含量为该嵌段共聚物的重量的16％～20％、乙烯键含量为该嵌段B的重量的32％～42％，嵌段共聚物的有序-无序相转化温度(order-disordertransitiontemperature,ODT)为210℃～250℃，熔体流动指数(meltflowindex,MFI)为3g/10min～12g/10min，其中嵌段A为乙烯基芳族嵌段，具有分子量5,000～7,000，嵌段B为氢化率至少90％的氢化共轭二烯嵌段；及
(b)选自以下项目所组成的群组：5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物(polyolefinhomopolymer)；5wt％～80wt％的聚烯烃互聚物(polyolefininterpolymer)；及无机填料，其中该wt％的计算基于该聚合物组成的总重量。
本发明的另一方面在于提供一种由聚合物组成所制作的薄膜，该聚合物组成包含：
(a)以式A-B-A表示的嵌段共聚物，其中嵌段A为乙烯基芳族嵌段，嵌段B为氢化率至少90％的氢化共轭二烯嵌段；及
(b)选自以下项目所组成的群组：5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物；5wt％～80wt％的聚烯烃互聚物，其中该wt％的计算基于该聚合物组成的总重量，且其中该薄膜具有滞后变形异向性(hysteresissetanisotropy)低于25％。滞后变形异向性的测量方法可为：先取得某薄膜于纵向(流动方向)滞后变形与横向(垂直于流动方向)滞后变形的差距，称为滞后变形差，其中纵向滞后变形及横向滞后变形皆是在进行200％应变后测得，横向系相对该纵向而定；然后，计算该滞后变形差对应该纵向滞后变形的比率及该滞后变形差对应该横向滞后变形的比率，从这两个比率中选出较小比率即称为滞后变形异向性(hysteresissetanisotropy)。
本发明的另一方面在于提供一种以聚合物组成制作的模塑制品，该聚合物组成包含：
(a)以式A-B-A表示的嵌段共聚物，具有分子量70,000～120,000，乙烯基芳族键含量为该嵌段共聚物的重量的16％～20％、乙烯键含量为该嵌段B的重量的32％～42％，该嵌段共聚物的有序-无序相转化温度(order-disordertransitiontemperature,ODT)为210℃～250℃，熔体流动指数(meltflowindex,MFI)为3g/10min～12g/10min，其中嵌段A为乙烯基芳族嵌段，具有分子量5,000～7,000，嵌段B为氢化率至少为90％的氢化共轭二烯嵌段；及
(b)选自以下项目所组成的群组：5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物；5wt％～80wt％的聚烯烃互聚物，及无机填料，其中该wt％的计算基于该聚合物组成的总重量。
本发明的另一方面在于提供藉由压缩制模一混合物所获得的一种模塑制品，该混合物来自于含有上述(b)成分的聚合物组成且该无机填料含量少于70wt％，该模塑制品在其制造过程中其聚合物组成混炼(compounding)过程的能耗(energyconsumption)以马达电流计为35安培～50安培，该模塑制品可维持在良好状况，其断裂伸长率为455％～545％。本发明在另一方面提供一种嵌段共聚物，包含：以式A-B-A表示的嵌段共聚物，具有分子量70,000～120,000，其中该嵌段A为乙烯基芳族嵌段，具有分子量5,000～7,000，该嵌段B为氢化率至少为90％的氢化共轭二烯嵌段；乙烯基芳族键含量为该嵌段共聚物重量的16％～20％；及乙烯键含量为该嵌段B的重量的32％～42％，该嵌段共聚物的有序-无序相转化温度温度(order-disordertransitiontemperature,ODT)为210℃～250℃，熔体流动指数(meltflowindex,MFI)为3g/10min～12g/10min。本发明在又一方面提供一种以上述的聚合物组成所制作的纤维。
本发明还包含其它各方面及各种实施例用以解决其它问题，而且结合以上所述各方面详细揭露在以下实施说明中。
【具体实施方式】
以下将示范本发明的优选实施方式。为避免模糊本发明的内容，以下说明可能会省略现有技术已知的元件、相关材料、及其相关处理技术。以下所述仅为本发明的优选实施方式而已，并非用以限定本发明的范围。对以下所示范的具体实施方式或本发明其它各种实例所作的各种修改都可参考从以下所述内容中明显得之。因此，凡其它未脱离本发明所揭示的精神下完成的等效改变或修饰，均应包含在所附的权利要求书范围内。
各种特性的测量方法
本发明所使用的分子量为重均分子量(Mw)，其采用凝胶渗透层析仪测量，为本领域技术人员熟知的测量方法。
本发明所使用的分子量分布(MWD)为Mw/Mn，Mw为重均分子量而Mn为数均分子量，两者皆采用凝胶渗透层析仪测量，为本领域技术人员熟知的测量方法。
本发明所使用的氢化率、乙烯基芳族键含量(BS,％)、乙烯键含量(Vinly,％)皆为使用傅立叶变换红外光谱分析仪测量，为本领域技术人员熟知的测量方法。
本发明所使用的熔体流动指数(MFI,g/10min于230℃2.16kg)的数值依据ASTMD1238标准测量。
本发明所使用的有序-无序相转化温度(order-disordertransitiontemperature,ODT)使TAInstrumentsARES-II仪器以动态力学分析(DMA)进行测量，为本领域技术人员熟知的测量方法。
本发明所使用的断裂拉伸强度(Tensilestrengthatbreak,Tb,Mpa)依据ASTMD412标准测量。
本发明所使用的断裂伸长率(Eb,％)依据ASTMD412标准测量。
本发明使用应变200％迟滞测试来测定迟滞特性。进行迟滞测试时先从弹性薄膜剪下1英吋宽6英吋长的长条，然后以10in/min十字头速度将此长条的初始1英吋的长度延伸到应变200％。达到最大的应变后立即以同样的10in/min十字头速度将此样品回复到零负载。依据这样的循环来计算于零负载时应变量％的永久变形(permanentset)。计算负载曲线下的面积减去无负载曲线下的面积再除以负载曲线下的面积可获得可回复能量且可以％来表示。
本发明以马达电流(安培，amps)来计算能耗(energycomsumption)，其于双螺杆挤出机以相同旋转速及温度下进行聚合物组成混炼时，测量马达所显示的电流值。采用的双螺杆挤出机为SinoAlloy,ModelPSM30，操作细节为螺杆直径30mm；程序长度1150mm；L/d,38；Do/Di,1.52；机筒数(Barrelcount)9；生产量(throughput)4.5Kg/hr；螺杆速度220rpm；温度150℃～230℃。
嵌段共聚物
本发明嵌段共聚物以式A-B-A表示。嵌段A为乙烯基芳族嵌段，其可衍生自单体，此单体举例而言可为选自以下项目：苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、甲基苯乙烯、及其上述的所有异构物、乙烯基苯乙烯及其所有异构物、环己基苯乙烯(cyclohexylstyrene)、乙烯基联苯(vinylbiphenyl)、1-乙烯基-5-己基萘(1-vinyl-5-hexylnaphthalene)、乙烯基萘(vinylnaphthalene)、乙烯基蒽(vinylanthracene)及其上述各项的任何组合。优选而言，嵌段聚合物的分子量为70,000～120,000，更优选为80,000～110,000，特优选为90,000～100,000。嵌段A优选具有分子量5,000～7,000，更优选为5,000～6,000。嵌段B为氢化的共轭二烯嵌段，其具有至少90％的氢化率，优选为95％，更优选为不低于98％。嵌段B可衍生自单体，此单体举例而言可选自以下项目：1,3-丁二烯(1,3-butadiene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)、3-丁基-1,3-辛二烯(3-butyl-1,3-octadiene)、异戊二烯(isoprene)、1-甲基丁二烯(1-methylbutadiene)、2-苯基-1,3-丁二烯(2-phenyl-1,3-butadiene)及其上述各项的任何组合。
优选而言，本发明的嵌段聚合物更进一步具有210℃～250℃的有序无序相转化温度，优选为210℃～240℃；且优选具有3g/10min～12g/10min的熔体流动指数，更优选为4g/10min～10g/10min，且特优选为6g/10min～8g/10min。优选而言，本发明的嵌段聚合物具有占嵌段共聚物重量的16％～20％的乙烯基芳族键含量，优选为17％～19％，更优选为17％～19％。本发明的嵌段聚合物优选具有嵌段B重量的32％～42％的乙烯基含量，更优选为34％～40％，特优选为36％～40％。
聚合与氢化
生产本发明嵌段共聚物的方法包含阴离子聚合与氢化。有关阴离子聚合制程，优选的作法选项为使用含有机锂的有机碱金属化合物作为催化剂起始剂，如此即可于合适溶剂并在0℃至100℃的温度下加入所选定的单体后获得活性聚合物。由于分子链的尾端包含碳-锂离子，所以当单体加入后分子链会成长使聚合持续进行。有机锂起始剂的具体例子包含正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、苯基锂、甲苯基锂等，优选为正丁基锂或仲丁基锂。聚合时有机锂起始剂的用量取决于所想要获得的聚合物的分子量，其通常视整体单体的实际消耗量而定。一般而言有机锂起始剂的重量百分比可为0.05％～15％。有关阴离子聚合的方法可参考如美国专利US4,039,593等类似文献。聚合反应合适的溶剂包含惰性有机溶剂，其意为在聚合反应中不会参与反应的溶剂。此类溶剂的实例包含丁烷、异丁烷、戊烷、正戊烷、异戊烷、2,2,4-三甲基戊烷、异己烷、正己烷、异庚烷、正庚烷、异辛烷、正辛烷的脂肪族碳氢化合物；或者像环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环戊烷、环庚烷、甲基环戊烷的环烷族；或者苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯及丙苯等芳香烃化合物，适用于本发明的优选为环己烷。
氢化在聚合反应之后进行。已知的方法中用来制备本发明氢化嵌段共聚物的方法涉及合适催化剂或催化前驱物(其包含钛基的催化系统)以及合适的还原剂如烷基铝及合适的催化剂稳定剂例如磷酸盐等。氢化通常在0℃～200℃的温度范围下进行且氢气压力范围为1～90kg/cm2。催化剂浓度的使用范围通常为钛基催化剂重量占聚合物总固含量的约10ppm到约200ppm。有关制备氢化嵌段共聚物的方法可参考如美国专利US7,612,148等类似文献。
嵌段聚合物的实施例
本发明示范性嵌段聚合物S01的制备在100升的反应器中加入42.10kg的环己烷及127g的THF(四氢呋喃)。加入7.23g的NBL(正丁基锂)后接着加入734g的苯乙烯单体以起始反应。待苯乙烯聚合完成后，加入6.47kg的丁二烯。待丁二烯聚合完成后，再加入734g的苯乙烯。待苯乙烯聚合完成后即形成SBS三嵌段共聚物，以甲醇来止此聚合物的聚合。取1000g上述所制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液，将其置于耐压氢化反应器中并维持在氮气环境中。在室温下将0.11毫摩尔的稳定剂溶入10ml的环己烷中；0.055毫摩尔的双(环戊二烯基)二氯化钛(bis(cyclopentadienyl)titaniumdichloride)分散在10ml的环己烷中；0.33毫摩尔的三异丁基铝(triisobutylaluminum)溶入10ml的环己烷中。将上述溶液加入SBS三嵌段共聚物。注入氢气压力25kg/cm2在80℃下进行氢化。SBS三嵌段共聚物将接着被氢化直到90％以上的丁二烯双键饱和度为止。所产出的聚合物进入水中沉淀形成胶粒然后进行干燥。有关本发明的此实施例及用类似此实施例的方法制得的其他实施例S02,P01及P02的特性如表一所示。表一也显示比较实施例聚合物1(SEBS)的特性。聚合物1也是用类似实施例S01的方法制得，然而，为了获得其于表一所显示的比较特性，改变NBL及丁二烯与苯乙烯单体的用量。相比于本发明的各实施例，比较实施例聚合物1显示相当低的熔体流动指数(MFI)及超过350℃的不符合期待的有序-无序相转化温度(ODT)。
表一：嵌段聚合物A-B-A的特性
聚合物组成
本发明的聚合物组成包含前述的嵌段聚合物及其它材料。其它材料通常包括其它聚合物，增粘树脂，增量油(extenderoil)，无机填料等。其它聚合物包括聚苯乙烯和烯烃弹性体。聚苯乙烯包括通用聚苯乙烯，结晶聚苯乙烯，耐冲击聚苯乙烯和高苯乙烯含量的嵌段共聚物。聚苯乙烯在本发明中有用的优选例子包括通用聚苯乙烯GPPSTaitarex861D(购自TaitaChemicalCompany)。烯烃弹性体在本发明的实施中有用的实例包括聚烯烃均聚物和聚烯烃互聚物。聚烯烃均聚物的实例是聚乙烯和聚丙烯的均聚物，但不限于此。聚烯烃互聚物的实例是乙烯/α烯烃互聚物和丙烯/α烯烃互聚物(α烯烃优选是C3-20α烯烃，包括丙烯，1-丁烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二碳烯，1-十四碳烯，1-十六碳烯，和1-十八碳烯)，但不限于此。聚烯烃均聚物在本发明中有用的优选实例包括低密度聚乙烯(LDPE)蜡(EPOLENEC-10)。聚烯烃互聚物在本发明中有用的优选实例包含基于丙烯的聚合物(例如聚合物可得自ExxonMobilChemicalcompany)；均匀支化的，直链乙烯/α烯烃共聚物(例如由MitsuiPetrochemicalCompany)；和烯烃嵌段共聚物(例如，购自TheDowChemicalCompany的)。
增粘树脂包括氢化的C5，C9单体，其可视需要混合单体树脂。增粘树脂在本发明中有用的优选实例包括REGALREZ1126(可得自Eastmanchemicalcompany)。增量油包括矿物油，例如白油等合成烃油。矿物油在本发明中有用的优选实例包括Primol352(可得自ExxonMobilCorporation)。在本发明的实施中使用的填料可以是固体的无机填料及/或有机固体填料。无机填料是优选的使用填料。无机填料的优选实例是滑石，碳酸钙，硅石/玻璃，玻璃纤维，氧化铝，氢氧化铝，氢氧化镁和二氧化钛，以及优选为它们的各种混合。有机填料在本发明中有用的优选实例包括碳酸钙CaCO3(>98％的CaCO3，中值粒度约为1.6微米，L-15F，(购自YengHsinghCorporation)。
本发明提供具有优异的流变/拉伸特性的聚合物组成，其允许被混炼并进一步压制，模制或挤压成等向性(isotropic)制品。本发明聚合物组成掺混以下成份：(a)上述的嵌段共聚物；以及(b)其它材料，选自项目(b-1)，(b-2)及(b-3)。
(b-1)：5wt％～40wt％，优选10wt％～30wt％，的上述的聚烯烃均聚物。优选而言，(b-1)聚合物组成可进一步包括成份(c)0wt％～20wt％的聚苯乙烯；成份(d)0wt％～25wt％的增粘树脂；及成份(e)0wt％～20wt％的增量油。
(b-2)：5wt％～80wt％的上述的聚烯烃互聚物。
(b-3)：0wt％～70wt％的上述的无机填料。
本发明所提及的wt％都是基于所述聚合物组成的总重量。以下显示具有优良的流变/拉伸特性的聚合物组成实施例。
应用
利用本领域中已知的任何合适的方法，本发明的聚合物组成可被加工来制成物品。例如，利用已知的方法，如压延，吹制，浇铸或共挤压将其加工成薄膜/纤维或片材(sheet)而为多层结构中的一层或多层。还可以用本发明的聚合物组成制备出注塑成型，压缩成型，挤压或吹塑模制的各种部件。除此以外，本发明的聚合物组成也可以藉由型材挤压工艺来加工以制造物品，例如电线和电缆涂层，管材及管，垫圈，模塑制品，和地板。挤压物还可被搅拌，切碎，造粒或制粒。
薄膜/纤维
本发明的聚合物组成所制成的薄膜呈现等向挤压特性。有关本文所指的异向性(％)(anisotropy,％)定义如下。
其中X差＝∣MDX–TDX∣
MDX＝在纵向(流动方向)所测得的X
TDX＝在横向(垂直于流动方向)所测得的X
X可为以下群组的其中一个：200％应变后测得的滞后变形(hysteresisset)；200％应变后测得的迟滞损耗(hysteresisloss)；断裂拉伸强度(tensilestrengthatbreak)；及断裂伸长率(elongationatbreak)。具体而言，对于本发明的薄膜，滞后变形异向性是小于25％，优选小于15％，更优选小于10％，甚至更优选小于5％，而此滞后变形异向性是从两个比率(即滞后变形差对应纵向滞后变形的比率及滞后变形差对应横向滞后变形的比率)中选出较小比率而得，其中滞后变形差是指纵向滞后变形与横向滞后变形的差距，且其中纵向滞后变形及横向滞后变形都是在200％应变后测得。为清楚起见，以上的说明也可如下表示：
滞后变形异向性(％)＝(滞后变形差/200％应变后测得的MD滞后变形)或(滞后变形差/200％应变后测得的TD滞后变形)，其中滞后变形差＝∣MD滞后变形-TD滞后变形∣。
优选而言，本发明的薄膜可进一步具有迟滞损耗异向性小于25％，较优选小于15％，更优选小于10％，而此迟滞损耗的异向性是从两个比率(即迟滞损耗差对应纵向迟滞损耗的比率及迟滞损耗差对应横向迟滞损耗的比率)中选出较小比率而得，其中迟滞损耗差是指纵向迟滞损耗与横向迟滞损耗的差距，且其中纵向迟滞损耗及横向迟滞损耗都是在200％应变后测得。为清楚起见，以上的说明也可如下表示：
迟滞损耗异向性(％)＝(迟滞损耗差/200％应变后测得的MD迟滞损耗)或(迟滞损耗差/200％应变后测得的TD迟滞损耗)，其中迟滞损耗差＝∣MD迟滞损耗-TD迟滞损耗∣。
优选而言，本发明薄膜的聚合物组成为(b-1)者可进一步具有断裂拉伸强度异向性小于25％，优选小于15％，更优选小于10％，而此断裂拉伸强度异向性是从两个比率(即断裂拉伸强度差对应纵向断裂拉伸强度的比率及断裂拉伸强度差对应横向断裂拉伸强度的比率)中选出较小比率而得，其中断裂拉伸强度差是指纵向断裂拉伸强度与横向断裂拉伸强度的差距。为清楚起见，以上的说明也可如下表示：
断裂拉伸强度异向性(％)＝(断裂拉伸强度差/MD断裂拉伸强度)或(断裂拉伸强度差/TD断裂拉伸强度)，其中断裂拉伸强度差＝∣MD断裂拉伸强度-TD断裂拉伸强度∣。
优选而言，本发明薄膜的聚合物组成为(b-1)者可进一步具有断裂伸长率异向性小于10％，优选小于5％，而此断裂伸长率异向性是从两个比率(即断裂伸长率差对应纵向断裂伸长率的比率及断裂伸长率差对应横向断裂伸长率的比率)中选出较小比率而得，其中断裂伸长率差是指纵向断裂伸长率与横向断裂伸长率的差距。为清楚起见，以上说明也可如下表示：
断裂伸长率异向性(％)＝(断裂伸长率差/MD断裂伸长率)或(断裂伸长率差/TD断裂伸长率)，其中断裂伸长率差＝∣MD断裂伸长率-TD断裂伸长率∣。
优选而言，本发明薄膜的聚合物组成为(b-2)者可进一步具有滞后变形异向性小于15％，优选小于10％，更优选小于5％。更特别地，本发明的另一薄膜的聚合物组成为含(b-2)者具有迟滞损耗异向性小于20％，优选小于10％，更优选小于5％。
本发明的薄膜/纤维是由如上所述的聚合物组成制成的。具体而言，本发明的聚合物组成可以在单螺杆或双螺杆挤出机中配混以形成混合物。此混合物可以视需要进行造粒。然后使用浇铸薄膜/纤维生产线将此混合物制成薄膜//纤维。为了展示商业可行程序，表二至表四列出各种聚合物组成的配方,其经由温度在ODT以上的处理制成各种混合物。然后这些混合物再通过挤压浇铸制成薄模。这些薄膜的特性列于表二至表四，其中，TD和MD方向的拉伸特性和迟滞特性的异向性都包括在内。可进一步注意，比较例I、II及III也显示于表二中。
表二：含(b-1)的聚合物组成挤压浇铸后的拉伸特性
注：(1)实施例S01(2)聚合物1(3)Regalrez1126(4)EpoleneC-10
(5)Taitarex861D(6)Primol352(7)Dow6401(8)A％(异向性)
表三：含(b-1)的聚合物组成挤压浇铸后的迟滞特性
注:(1)实施例S01(2)Regalrez1126(3)EpoleneC-10
(4)Taitarex861D(5)Primol352(6)A％(异向性)
表四：含(b-2)的聚合物组成挤压浇铸后的迟滞特性
注:(1)实施例S01(2)Vistamaxx6102(3)TafmerDF640(4)Infuse9500(5)A％(异向性)
节省混炼制程期间的能耗
本发明进一步提供一种模塑制品，将混合物利用注塑或压缩模制来作成，其中此混合物是如上述将聚合物组成挤压所成的混炼体。模塑制品可藉由注塑或压缩模制工艺制成。特别是，本发明的模塑制品在嵌段共聚物混炼时令人惊奇地显示出节省能源的特性，且同时所制成的模塑制品也保持良好的伸长率。本发明的模塑制品优选以含有(b-3)的聚合物组成制成。具体而言，对于本发明中以含(b-3)的聚合物组成(即含0wt％～70wt％无机填料)所制成的模塑制品，该模塑制品在混炼过程中的能耗(energyconsumption)以马达电流计为35安培～50安培，该模塑制品的断裂伸长率范围在450％～550％。根据一实施例，本发明提供一种模塑制品，由含有40wt％～60wt％的无机填料的聚合物组成制成，其中该模塑制品在其制造过程中聚合物组成混炼期间表现出以马达电流计不超过45安培的低能耗，而同时保持断裂伸长率超过500％。根据另一实施例，本发明提供一种模塑制品，由含有40wt％～50wt％的无机填料的聚合物组成制成，其中该模塑制品在其制造过程中聚合物组成混炼期间表现出以马达电流计低于45安培的低能耗，而同时保持断裂伸长率超过540％。
以下所示的表五显示经过混炼及后续的压模程序所制成的模塑制品的实例。混炼程序如本文前面所述，所使用的压模机台制造商为HungTaInstrumentcompany,HT-8122A型。有关此实例所测得的电耗(A，amps)，断裂拉伸强度(Tb,kgf/cm2)，断裂伸长率(Eb,％)显示如下。
表五：含(b-3)的聚合物组成压模后的断裂拉伸强度，断裂伸长率及其混炼期间的能耗
注:(1)实施例S01(2)TaipolSEBS6152(得自TSRCCorporation)(3)TaipolSEBS6150(得自TSRCCorporation)
表5的实验证明以下效果。当填料为0wt％时，模塑制品显示在其制造过程的聚合物组成混炼期间低于40安培马达电流或优选低于38安培马达电流的低能耗，且可维持Eb高于520％；至于比较实例6152的马达电流则高达43安培，另一比较实例6150的马达电流高达48安培。当填料在0wt％～40wt％时，模塑制品显示在其制造过程的聚合物组成混炼期间低于40安培的马达电流，且可维持Eb在520％～545％；至于比较实例6152的马达电流则高达46安培，另一比较实例6150的马达电流高达53安培。当填料在40wt％～50wt％时，模塑制品显示在其制造过程的聚合物组成混炼期间约40安培马达电流，且可维持Eb在540％～545％；至于比较实例6152的马达电流则高达48安培，另一比较实例6150的马达电流高达58安培。当填料在50wt％～60wt％时，模塑制品显示在其制造过程的聚合物组成混炼期间高于40安培但不超过45安培的马达电流，且可维持Eb在500％～543％；至于比较实例6152的马达电流则高达53安培，另一比较实例6150的马达电流高达62安培。当填料在60wt％～70wt％时，模塑制品显示在其制造过程的聚合物组成混炼期间40安培～50安培的马达电流，且可维持Eb在450％～510％；至于比较实例6152的马达电流则高达61安培，另一含有70wt％的填料比较实例6150因为混炼期间产生过度扭矩未能制备。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非用以限定本发明的权利要求的范围；凡其它未脱离本发明所揭示的精神下所完成的等效改变或修饰，均应包含在所附权利要求书的范围内。

Claims (23)

1.一种由聚合物组成所制作的薄膜，该聚合物组成包含：
(a)以式A-B-A表示的嵌段共聚物，其中嵌段A为乙烯基芳族嵌段，嵌段B为氢化率至少90％的氢化共轭二烯嵌段；及
(b)选自以下项目所组成的群组：5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物；5wt％～80wt％的聚烯烃互聚物，其中该wt％的计算基于该聚合物组成的总重量，
且其中该薄膜具有滞后变形异向性低于25％，该滞后变形异向性得自于从滞后变形差对应纵向滞后变形的比率及滞后变形差对应横向滞后变形的比率中所选择的较小比率，其中该纵向滞后变形及该横向滞后变形皆是在200％应变后测得，该滞后变形差为该纵向滞后变形与该横向滞后变形的差距。
2.如权利要求1所述的薄膜，其中该薄膜还具有迟滞损耗异向性低于25％，该迟滞损耗异向性得自于从迟滞损耗差对应纵向迟滞损耗的比率及迟滞损耗差对应横向迟滞损耗的比率中所选择的较小比率，其中该纵向迟滞损耗及该横向迟滞损耗皆是在200％应变后测得，该迟滞损耗差为该纵向迟滞损耗与该横向迟滞损耗的差距。
3.如权利要求1所述的薄膜，其中该(b)为该5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物，该薄膜具有断裂拉伸强度异向性小于25％，该断裂拉伸强度异向性得自于从断裂拉伸强度差对应纵向断裂拉伸强度的比率及断裂拉伸强度差对应横向断裂拉伸强度的比率中所选择的较小比率，其中该断裂拉伸强度差为该纵向断裂拉伸强度与该横向断裂拉伸强度的差距。
4.如权利要求1所述的薄膜，其中该(b)为该5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物，该薄膜具有断裂伸长率异向性小于10％，该断裂伸长率异向性得自于从断裂伸长率差对应纵向断裂伸长率的比率及断裂伸长率差对应横向断裂伸长率的比率中所选择的较小比率，其中该断裂伸长率差为该纵向断裂伸长率与该横向断裂伸长率的差距。
5.如权利要求3所述的薄膜，其中该聚合物组成还包含：
(c)0wt％以上至约20wt％以下的聚苯乙烯；
(d)0wt％以上至约25wt％以下的增粘树脂；及
(e)0wt％以上至约20wt％以下的增量油。
6.如权利要求4所述的薄膜，其中该聚合物组成还包含：
(c)0wt％以上至约20wt％以下的聚苯乙烯；
(d)0wt％以上至约25wt％以下的增粘树脂；及
(e)0wt％以上至约20wt％以下的增量油。
7.如权利要求1所述的薄膜，其中该(b)为该5wt％～80wt％的聚烯烃互聚物，该薄膜的该滞后变形异向性低于15％。
8.如权利要求7所述的薄膜，其中该薄膜还具有迟滞损耗异向性低于20％，该迟滞损耗异向性得自于从迟滞损耗差对应纵向迟滞损耗的比率及迟滞损耗差对应横向迟滞损耗的比率中所选择的较小比率，其中该纵向迟滞损耗及该横向迟滞损耗皆是在200％应变后测得，该迟滞损耗差为该纵向迟滞损耗与该横向迟滞损耗的差距。
9.如权利要求1所述的薄膜，其中该嵌段共聚物的有序-无序相转化温度为210℃～250℃。
10.如权利要求1所述的薄膜，其中该嵌段共聚物的熔体流动指数为3g/10min～12g/10min。
11.如权利要求1所述的薄膜，其中该嵌段共聚物具有分子量70,000～120,000，该嵌段A具有分子量5,000～7,000。
12.如权利要求1所述的薄膜，其中该嵌段共聚物的乙烯基芳族键含量为该嵌段共聚物重量的16％～20％，乙烯键含量为该嵌段B的重量的32％～42％。
13.如权利要求1所述的薄膜，其中该嵌段A选自以下项目所组成的群组：苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、甲基苯乙烯、及其上述的所有异构物、乙烯基苯乙烯及其所有异构物、环己基苯乙烯、乙烯基联苯、1-乙烯基-5-己基萘、乙烯基萘、乙烯基蒽及其上述各项的任何组合；该嵌段B选自以下项目所组成的群组：1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、异戊二烯、1-甲基丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯及其上述各项的任何组合。
14.一种聚合物组成，包含：
(a)以式A-B-A表示的嵌段共聚物，具有70,000～120,000的分子量、乙烯基芳族键含量为该嵌段共聚物的重量的16％～20％、乙烯键含量为该嵌段B的重量的32％～42％，该嵌段共聚物的有序-无序相转化温度为210℃～250℃，熔体流动指数为3g/10min～12g/10min，其中该嵌段A为乙烯基芳族嵌段具有分子量5,000～7,000，该嵌段B为氢化率至少90％的氢化共轭二烯嵌段；及
(b)选自以下项目所组成的群组：5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物；5wt％～80wt％的聚烯烃互聚物；及无机填料，其中该wt％的计算基于该聚合物组成的总重量。
15.如权利要求14所述的聚合物组成，其中该(b)为该5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物。
16.如权利要求15所述的聚合物组成，还包含：
(c)0wt％以上至约20wt％以下的聚苯乙烯；
(d)0wt％以上至约25wt％以下的增粘树脂；及
(e)0wt％以上至约20wt％以下的增量油。
17.如权利要求14所述的聚合物组成，其中该(b)为该5wt％～80wt％的聚烯烃互聚物。
18.如权利要求14所述的聚合物组成，其中该(b)为0wt％以上至70wt％以下的该无机填料。
19.如权利要求14所述的聚合物组成，其中该嵌段A选自以下项目所组成的群组：苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、甲基苯乙烯、及其上述的所有异构物、乙烯基苯乙烯及其所有异构物、环己基苯乙烯、乙烯基联苯、1-乙烯基-5-己基萘、乙烯基萘、乙烯基蒽及其上述各项的任何组合；该嵌段B选自以下项目所组成的群组：1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、异戊二烯、1-甲基丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯及其上述各项的任何组合。
20.一种以聚合物组成制作的模塑制品，该聚合物组成包含：
(a)以式A-B-A表示的嵌段共聚物，具有分子量70,000～120,000，乙烯基芳族键含量为该嵌段共聚物重量的16％～20％、乙烯键含量为该嵌段B的重量的32％～42％，该嵌段共聚物的有序-无序相转化温度为210℃～250℃，熔体流动指数为3g/10min～12g/10min，其中该嵌段A为乙烯基芳族嵌段,具有分子量5,000～7,000，该嵌段B为氢化率至少为90％的氢化共轭二烯嵌段；及
(b)选自以下项目所组成的群组：5wt％～40wt％的聚烯烃均聚物；5wt％～80wt％的聚烯烃互聚物，及无机填料，其中该wt％的计算基于该聚合物组成的总重量。
21.如权利要求20所述的模塑制品，其中该(b)为含量少于70wt％的该无机填料，该模塑制品通过压缩制模来自于该聚合物组成的混合物所获得，该模塑制品在其制造过程中该聚合物组成混炼过程的能耗以马达电流计为35安培～50安培，该模塑制品保持断裂伸长率为450％～540％。
22.一种嵌段共聚物，包含：以式A-B-A表示的嵌段共聚物，具有分子量70,000～120,000，其中该嵌段A为乙烯基芳族嵌段，具有分子量5,000～7,000，该嵌段B为氢化率至少为90％的氢化共轭二烯嵌段；乙烯基芳族键含量为该嵌段共聚物重量的16％～20％；及乙烯键含量为该嵌段B重量的32％～42％，该嵌段共聚物的有序-无序相转化温度为210℃～250℃，熔体流动指数为3g/10min～12g/10min。
23.一种由权利要求14的聚合物组成所制成的纤维。
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