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CN105293545A - 以铝-空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法 - Google Patents

以铝-空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法 Download PDF

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CN105293545A
CN105293545A CN201510830134.0A CN201510830134A CN105293545A CN 105293545 A CN105293545 A CN 105293545A CN 201510830134 A CN201510830134 A CN 201510830134A CN 105293545 A CN105293545 A CN 105293545A
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CN
China
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ammonium
obtains
aluminum sulfate
aqueous solution
room temperature
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Application number
CN201510830134.0A
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English (en)
Inventor
王旭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Deyang Dongshen Lyukong Power Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Deyang Dongshen Lyukong Power Laboratory Co Ltd
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Publication date
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Abstract

本发明公开了一种以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法,包括如下步骤:1)用水清洗铝‐空气电池放电生成的沉淀物至中性,过滤,干燥,得沉淀物;2)将沉淀物与硫酸水溶液加热使溶解,过滤,得到硫酸铝水溶液;3)将硫酸铵加入硫酸铝水溶液中,溶解,蒸发水份,得到硫酸铝铵过饱和溶液,降至室温,得到硫酸铝铵晶体;4)将硫酸铝铵晶体煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝。本发明的优点:1)制造纳米氧化铝的纯度高,粒径分布均匀;2)实现废物利用;3)降低铝‐空气电池运行成本。本发明技术工艺简单、节能、环保,制造的纳米氧化铝材料不仅纯度高、粒径均匀,而且实现废物利用,大大降低铝‐空气电池运行成本。

Description

以铝-空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法
技术领域
本发明属于能源技术领域,特别涉及一种以铝‐空气电池放电生成的沉淀物为原料制造纳米氧化铝的方法。
技术背景
铝‐空气电池是一种以铝合金为负极、空气电极为正极、中性或碱性水溶液为电解液的金属燃料电池。铝‐空气电池运行过程中通过消耗铝合金负极和空气中的氧气对外输出电能。伴随着放电过程的进行,在铝‐空气电池的电解液中生成沉淀物。目前,尚无以铝‐空气电池放电生成的沉淀物为原料制造纳米氧化铝的相关报道。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足,提供一种以铝‐空气电池放电生成的沉淀物为原料制造纳米氧化铝的方法。
本发明的技术方案概述如下:
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法,包括如下步骤:
1)用蒸馏水反复清洗铝‐空气电池放电生成的沉淀物,使清洗后的水为中性,过滤,干燥,得沉淀物;
2)称取步骤1)得到的沉淀物放入容器中,再将硫酸水溶液加入容器中,加热并搅拌使沉淀物溶解,过滤,得到硫酸铝水溶液;所述硫酸水溶液中的纯硫酸重量与沉淀物的重量比控制在2~6:1的范围内;
3)用下述三种方式之一种进行:
方式一:将硫酸铵加入步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,搅拌使溶解,加热蒸发水份,得到硫酸铝铵过饱和溶液,降至室温,有硫酸铝铵结晶析出,分离,干燥,得到硫酸铝铵晶体;所述硫酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在3~1:1范围内;
方式二:将步骤2)得到的硫酸铝水溶液在搅拌条件下加入到pH为9的碳酸铵水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;
方式三:将pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;
4)将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体或碳酸铝铵通过一步锻烧法或两步锻烧法进行煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝。
步骤3)方式一优选为:将硫酸铵加入预先添加分散剂的步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,搅拌使溶解,加热蒸发水份,得到硫酸铝铵过饱和溶液,降至室温,有硫酸铝铵结晶析出,分离,干燥,得到硫酸铝铵晶体;所述硫酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在3~1:1的范围内;分散剂在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
步骤3)方式二优选为:将步骤2)得到的硫酸铝水溶液在搅拌条件下加入到预先添加分散剂的pH为9的碳酸铵水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;分散剂在碳酸铵水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
步骤3)方式二优选为:将预先添加分散剂的步骤2)得到的硫酸铝水溶液在搅拌条件下加入到pH为9的碳酸铵水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;分散剂在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
步骤3)方式三优选为:将预先添加分散剂的pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;分散剂在碳酸铵水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
步骤3)方式三优选为:将pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到预先添加分散剂的步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;分散剂在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
分散剂为聚乙二醇、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、失水山梨醇酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基醇酰胺、聚丙烯酰胺、十二烷基苯磺酸钠、油酰氧基乙磺酸钠、N—油酰基N-甲基牛磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、硬脂酸、分散剂BYK2010、甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、多乙烯多胺、N,N‐二甲基氨基丙胺、十八氨基丙胺、二乙基乙醇胺、分散剂Disuper(核心化学)、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠或直链烷基苯磺酸钠(LAS)。
步骤4)优选为:将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体或碳酸铝铵进行清洗、干燥,通过一步锻烧法或二步锻烧法进行煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝;
或将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体或碳酸铝铵进行球磨或者研磨后,通过一步锻烧法或二步锻烧法进行煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝;
或将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体或碳酸铝铵进行清洗、球磨或者研磨、干燥后,通过一步锻烧法或二步锻烧法进行进行煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝;
用于碳酸铝铵清洗的清洗剂是蒸馏水、酒精或丙酮,用于硫酸铝铵晶体清洗的清洗剂是酒精或丙酮;
所述一步锻烧法的条件为:加热到800-1500℃保温30-240分钟,冷却至室温。
所述二步锻烧法的条件为:加热到300-700℃保温30-180分钟后冷却至室温,之后再加热到800-1500℃保温30—240分钟后冷却至室温。
本发明的优点:1)制造纳米氧化铝的纯度高,粒径分布均匀;2)制备过程简单、节能、环保;3)实现废物利用;4)降低铝‐空气电池运行成本。采用本发明技术制造的纳米氧化铝材料不仅纯度高、粒径均匀,而且实现废物利用,大大降低铝‐空气电池运行成本。
附图说明
图1为煅烧硫酸铝铵制备α-Al2O3纳米材料的X射线衍射谱图。
图2为煅烧硫酸铝铵制备α-Al2O3纳米材料的透射电镜照片。
图3为煅烧碳酸铝铵制备α-Al2O3纳米材料的透射电镜照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1:以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝(α-Al2O3)的方法,包括如下步骤:
1)将适量铝‐空气电池放电生成的沉淀物放入容器中,加入蒸馏水充分搅拌后静置,待沉淀后去除容器内的上层清液;之后,再次向容器内加入蒸馏水,充分搅拌后静置,待沉淀后再去除容器内的上层清液;多次重复上述操作,直至上层清液的pH值接近中性,清洗结束,去除上层清液,过滤,干燥,得沉淀物;
2)称取16克步骤1)得到的沉淀物放入容器中,再将200ml硫酸水溶液(其中含纯硫酸72克)加入容器中,加热并搅拌使沉淀物溶解,过滤,得到硫酸铝水溶液;加入纯硫酸与步骤1)所述沉淀物的重量之比为4.5:1
3)将26克硫酸铵加入步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,搅拌使溶解,加热蒸发水份,得到硫酸铝铵过饱和溶液,降至室温,有硫酸铝铵结晶析出,过滤,干燥,得到硫酸铝铵晶体。加入硫酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比为1.6:1;
4)将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体放入电炉中,加热升温至1200℃保温60分钟后,冷却到室温,制备出α-Al2O3纳米材料。见图1和图2.
图1中a为制备的α-Al2O3纳米材料的X射线衍射谱,图1中b为α-Al2O3的标准粉末X射线衍射谱。XRD衍射分析证实产物为α-Al2O3。图2为制备α-Al2O3纳米材料的透射电镜照片。
在本实施例中,将步骤3)制备的硫酸铝铵晶体干燥后放入电炉中,升温至800-1500℃不同的温度保温适当时间进行煅烧,可以制备出不同晶型的纳米氧化铝材料。选择偏高的煅烧温度,可制备出α-Al2O3纳米材料;选择居中的煅烧温度,可制备出β-Al2O3纳米材料;选择偏低的煅烧温度,可制备出γ-Al2O3纳米材料。
在本实施例中,将步骤3)制备的干燥硫酸铝铵晶体放入电炉中,升温至1000℃保温120分钟后冷却到室温,制备出β-Al2O3纳米材料。
在本实施例中,将步骤3)制备的干燥硫酸铝铵晶体放入电炉中,升温至800℃保温240分钟后冷却到室温,制备出γ-Al2O3纳米材料。
本实施例中,控制步骤2)中纯硫酸与沉淀物的重量比在2~6:1的范围内,其它步骤同本实施例,都可以得到检测结果与本实施例的检测结果相近的纳米氧化铝。
本实施例中,控制步骤3)中硫酸铵与沉淀物的重量之比在3~1:1的范围内,其它步骤同本实施例,都可以得到检测结果与本实施例的检测结果相近的纳米氧化铝。
实施例2
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝(α-Al2O3)的方法,包括如下步骤:
1)同实施例1步骤1);
2)称取3克步骤1)得到的沉淀物放入容器中,再将硫酸水溶液(其中含纯硫酸16克)加入容器中,加热并搅拌使沉淀物溶解,过滤,得到硫酸铝水溶液;加入纯硫酸与沉淀物的重量之比为5.3:1
3)将9克碳酸铵放入烧杯中,加入100ml蒸馏水,搅拌使其溶解后,用氨水将pH值调至9得到碳酸铵水溶液,将步骤2)获得的硫酸铝水溶液在搅拌下加入到pH为9的碳酸铵水溶液中,生成白色沉淀,过滤,干燥,得到碳酸铝铵;加入碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量之比为3:1;
4)将步骤3)获得的碳酸铝铵放入电炉中,升温至1400℃保温30分钟进行煅烧,冷却到室温,制备出α-Al2O3纳米氧化铝材料,见图3。
在本实施例中,将步骤3)制备的碳酸铝铵放入电炉中,升温至800-1500℃不同的温度保温适当的时间进行煅烧,可以制备出不同晶型的纳米氧化铝材料。在800-1500℃的温度范围内,煅烧温度高,可制备出α-Al2O3纳米材料;煅烧温度居中,可制备出β-Al2O3纳米材料;煅烧温度低,可制备出γ-Al2O3纳米材料。
在本实施例中,将步骤3)制备的碳酸铝铵干燥后放入电炉中,升温至1100℃保温30分钟后冷却到室温,制备出β-Al2O3纳米材料。
在本实施例中,将步骤3)制备的碳酸铝铵干燥后放入电炉中,升温至900℃保温30分钟后冷却到室温,制备出γ-Al2O3纳米材料。
本实施例中,控制步骤2)中纯硫酸与沉淀物的重量比在2~6:1的范围内,其它步骤同本实施例,都可以得到检测结果与本实施例的检测结果相近的纳米氧化铝。
本实施例中,控制步骤3)中碳酸铵与沉淀物的重量之比在4~9:3的范围内,其它步骤同本实施例,都可以得到检测结果与本实施例的检测结果相近的纳米氧化铝。
实施例3
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝(α-Al2O3)的方法,包括如下步骤:
1)、2)同实施例2的1)、2);
3)将pH为9的碳酸铵水溶液(碳酸铵是9克)在搅拌条件下加入到步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,离心分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物(3克)的重量比控制为3:1;
4)将步骤3)获得的碳酸铝铵放入电炉中,升温至1200℃保温120分钟进行煅烧,冷却到室温,制备出α-Al2O3纳米氧化铝材料。
实施例4
以铝‐空气电池放电生成沉淀物制造纳米氧化铝(α-Al2O3)的方法,包括如下步骤:
步骤1)、2)、3)同实施例1的步骤1)、2)、3);
4)将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体放入球磨罐中,以每分钟500转的转速球磨3小时后、放入电炉中,升温至1300℃保温50分钟后冷却到室温,得到α-Al2O3纳米材料;
本实施例制备的α-Al2O3纳米材料的粒径比未经研磨的更加均匀。改变煅烧温度制备出的β-Al2O3和γ-Al2O3纳米材料的粒径也比未经研磨的更加均匀。
本实施例中,将实施例1中经步骤1)、2)、3)制备的硫酸铝铵晶体放入球磨罐中后,在球磨罐中加入适量酒精后再进行前述的研磨操作。将经研磨后的硫酸铝铵与酒精的混合物进行干燥处理除去其中的酒精后,再放入电炉中进行后续的煅烧,制备出α-Al2O3纳米材料。
本实施例制备的α-Al2O3纳米材料的粒径比未经研磨的更加均匀。改变煅烧温度制备出的β-Al2O3和γ-Al2O3纳米材料的粒径也比未经研磨的更加均匀。
本实施例中,也可将本实施例中加入球磨罐中的酒精替换成丙酮。
实施例5
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝(α-Al2O3)的方法,包括如下步骤:
步骤1)、2)、3)同实施例2的步骤1)、2)、3);
4)将步骤3)获得的碳酸铝铵放入球磨罐中,以每分钟600转的转速球磨2小时后取出放入电炉中,升温至1500℃保温30分钟进行煅烧,冷却到室温,制备出α-Al2O3纳米氧化铝材料。
本实施例制备的α-Al2O3纳米材料的粒径比未经研磨的更加均匀。改变煅烧温度制备出的β-Al2O3和γ-Al2O3纳米材料的粒径也比未经研磨的更加均匀。
本实施例中,将步骤3)获得的碳酸铝铵放入球磨罐中后,在球磨罐中加入适量酒精后再进行前述的研磨操作。将经研磨后的碳酸铝铵与酒精的混合物进行干燥处理除去其中的酒精后,再放入电炉中进行后续的煅烧,制备出α-Al2O3纳米材料。本实施例制备的α-Al2O3纳米材料的粒径比未经研磨的更加均匀。改变煅烧温度制备出的β-Al2O3和γ-Al2O3纳米材料的粒径也比未经研磨的更加均匀。
本实施例中,也可将球磨罐中添加的酒精替换成蒸馏水或者丙酮。
实施例6
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝(α-Al2O3)的方法,包括如下步骤:
步骤1)、2)同实施例1步骤1)、2);
3)将硫酸铵加入预先添加聚乙二醇2000的步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,搅拌使溶解,加热蒸发水份,得到硫酸铝铵过饱和溶液,降至室温,有硫酸铝铵结晶析出,过滤分离,干燥,得到硫酸铝铵晶体,硫酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比为1.6:1;聚乙二醇2000在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5mol/L;
4)将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体加热到700℃保温30分钟后冷却至室温,之后再加热到1200℃保温150分钟后冷却至室温,得到α-Al2O3
用聚乙二醇2000在硫酸铝水溶液中的浓度为1mol/L替代本实施例的1×10‐5mol/L,其它步骤同本实施例,制备出纳米氧化铝。
也可用辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯(AE)、失水山梨醇酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基醇酰胺、聚丙烯酰胺、十二烷基苯磺酸钠、油酰氧基乙磺酸钠、N—油酰基N-甲基牛磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、硬脂酸、分散剂BYK2010(上海玳权化工)、甲基丙烯酸酯类、聚丙烯酰胺、多乙烯多胺、N,N‐二甲基氨基丙胺、十八氨基丙胺、二乙基乙醇胺、分散剂Disuper(核心化学)、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、直链烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪胺盐、乙醇胺盐、聚乙烯多胺盐、季铵盐或非离子氟碳表面活性剂替换本实施例中的聚乙二醇2000,其它步骤同本实施例,得到纳米氧化铝。
实施例7
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法,包括如下步骤:
1)-2)同实施例2步骤1)-2);
3)将pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到预先添加十二烷基硫酸钠的步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,离心分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比在3:1;十二烷基硫酸钠在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5mol/L。
4)同实施例2步骤4)。
本实施例中,控制步骤3)中碳酸铵与沉淀物的重量之比在4~9:3的范围内,其它步骤同本实施例,都可以得到检测结果与本实施例的检测结果相近的纳米氧化铝。
用十二烷基硫酸钠在硫酸铝水溶液中的浓度为1mol/L替代本实施例的1×10‐5mol/L,其它步骤同本实施例,制备出纳米氧化铝。
也可用辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯(AE)、失水山梨醇酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基醇酰胺、聚丙烯酰胺、十二烷基苯磺酸钠、油酰氧基乙磺酸钠、N—油酰基N-甲基牛磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、硬脂酸、分散剂BYK2010(上海玳权化工)、甲基丙烯酸酯类、聚丙烯酰胺、多乙烯多胺、N,N‐二甲基氨基丙胺、十八氨基丙胺、聚乙二醇、二乙基乙醇胺、分散剂Disuper(核心化学)、十六烷基三甲基溴化铵、、直链烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪胺盐、乙醇胺盐、聚乙烯多胺盐、季铵盐或非离子氟碳表面活性剂替换本实施例中的十二烷基硫酸钠,其它步骤同本实施例,得到纳米氧化铝。
实施例8
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法,包括如下步骤:
1)-2)同实施例2步骤1)-2);
3)将步骤2)得到的硫酸铝水溶液在搅拌条件下加入到预先添加聚氧乙烯醚的pH为9的碳酸铵水溶液中,生成沉淀,过滤分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤1)所述沉淀物的重量比控制在3:1;聚氧乙烯醚在碳酸铵水溶液的浓度为1×10‐5mol/L;
4)同实施例2步骤4)。
用聚氧乙烯醚在碳酸铵水溶液中的浓度为1mol/L替代本实施例的1×10‐5mol/L,其它步骤同本实施例,制备出纳米氧化铝。
实施例9
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法,包括如下步骤:
1)-2)同实施例2步骤1)-2);
3)将预先添加壬基酚聚氧乙烯醚的步骤2)得到的硫酸铝水溶液在搅拌条件下加入到pH为9的碳酸铵水溶液中,生成沉淀,离心分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在3:1。壬基酚聚氧乙烯醚在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5
4)同实施例2步骤4)。
用壬基酚聚氧乙烯醚在硫酸铝水溶液中的浓度为1mol/L替代本实施例的1×10‐5mol/L,其它步骤同本实施例,制备出纳米氧化铝。
实施例10
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法,包括如下步骤:
1)-2)同实施例2步骤1)-2);
3)将预先添加二乙基乙醇胺的pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,过滤,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在3:1。二乙基乙醇胺在碳酸铵水溶液中的浓度为1×10‐5mol/L;
4)同实施例2步骤4)。
用二乙基乙醇胺在碳酸铵水溶液中的浓度为1mol/L替代本实施例的1×10‐5mol/L,其它步骤同本实施例,制备出纳米氧化铝。
实施例11
以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法,包括如下步骤:
1)-2)同实施例2步骤1)-2);
3)将pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到预先添加高碳脂肪醇聚氧乙烯醚的步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,过滤或离心分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤1)所述沉淀物的重量比控制在3:1的范围内;高碳脂肪醇聚氧乙烯醚在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5mol/L。
4)将步骤3)获得的碳酸铝铵通过两步锻烧法进行煅烧,二步锻烧法的条件为:加热到300℃保温180分钟后冷却至室温,之后再加热到800℃保温240分钟后冷却至室温,得到纳米氧化铝。
也可用二步锻烧法的条件为700℃保温30分钟后冷却至室温,之后再加热到1500℃保温30分钟替代本实施例的二步锻烧法的条件,其它同本实施例,制备得到纳米氧化铝。
用1mol/L替代本实施例的1×10‐5mol/L,其它同本实施例,制备出纳米氧化铝。

Claims (10)

1.以铝‐空气电池放电生成的沉淀物制造纳米氧化铝的方法,其特征是包括如下步骤:
1)用蒸馏水反复清洗铝‐空气电池放电生成的沉淀物,使清洗后的水为中性,干燥,得沉淀物;
2)称取步骤1)得到的沉淀物放入容器中,再将硫酸水溶液加入容器中,加热并搅拌使沉淀物溶解,过滤,得到硫酸铝水溶液;所述硫酸水溶液中的纯硫酸重量与沉淀物的重量比控制在2~6:1的范围内;
3)用下述三种方式之一种进行:
方式一:将硫酸铵加入步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,搅拌使溶解,加热蒸发水份,得到硫酸铝铵过饱和溶液,降至室温,有硫酸铝铵结晶析出,分离,干燥,得到硫酸铝铵晶体;所述硫酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在3~1:1范围内;
方式二:将步骤2)得到的硫酸铝水溶液在搅拌条件下加入到pH为9的碳酸铵水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;
方式三:将pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;
4)将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体或碳酸铝铵通过一步锻烧法或两步锻烧法进行煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤3)方式一为:将硫酸铵加入预先添加分散剂的步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,搅拌使溶解,加热蒸发水份,得到硫酸铝铵过饱和溶液,降至室温,有硫酸铝铵结晶析出,分离,干燥,得到硫酸铝铵晶体;所述硫酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在3~1:1的范围内;分散剂在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤3)方式二为:将步骤2)得到的硫酸铝水溶液在搅拌条件下加入到预先添加分散剂的pH为9的碳酸铵水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;分散剂在碳酸铵水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤3)方式二为:将预先添加分散剂的步骤2)得到的硫酸铝水溶液在搅拌条件下加入到pH为9的碳酸铵水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;分散剂在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤3)方式三为:将预先添加分散剂的pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;分散剂在碳酸铵水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤3)方式三为:将pH为9的碳酸铵水溶液在搅拌条件下加入到预先添加分散剂的步骤2)得到的硫酸铝水溶液中,生成沉淀,分离,干燥,得到碳酸铝铵;所述碳酸铵与步骤2)所述沉淀物的重量比控制在4~9:3的范围内;分散剂在硫酸铝水溶液中的浓度为1×10‐5~1mol/L。
7.根据权利要求2~6之一所述的方法,其特征在于所述分散剂为聚乙二醇、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、失水山梨醇酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基醇酰胺、聚丙烯酰胺、十二烷基苯磺酸钠、油酰氧基乙磺酸钠、N—油酰基N-甲基牛磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、硬脂酸、分散剂BYK2010、甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、多乙烯多胺、N,N‐二甲基氨基丙胺、十八氨基丙胺、二乙基乙醇胺、分散剂Disuper、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠或直链烷基苯磺酸钠。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述步骤4)为:将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体或碳酸铝铵进行清洗、干燥,通过一步锻烧法或二步锻烧法进行煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝;
或将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体或碳酸铝铵进行球磨或者研磨后,通过一步锻烧法或二步锻烧法进行煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝;
或将步骤3)获得的硫酸铝铵晶体或碳酸铝铵进行清洗、球磨或者研磨、干燥后,通过一步锻烧法或二步锻烧法进行煅烧,冷却到室温,得到纳米氧化铝;
用于碳酸铝铵清洗的清洗剂是蒸馏水、酒精或丙酮,用于硫酸铝铵晶体清洗的清洗剂是酒精或丙酮。
9.根据权利要求1或8所述的方法,其特征是所述一步锻烧法的条件为:加热到800-1500℃保温30-240分钟,冷却至室温。
10.根据权利要求1或8所述的方法,其特征是所述二步锻烧法的条件为:加热到300-700℃保温30-180分钟后冷却至室温,之后再加热到800-1500℃保温30—240分钟后冷却至室温。
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