[go: up one dir, main page]

CN105086605B - 一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板 - Google Patents

一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板 Download PDF

Info

Publication number
CN105086605B
CN105086605B CN201510410260.0A CN201510410260A CN105086605B CN 105086605 B CN105086605 B CN 105086605B CN 201510410260 A CN201510410260 A CN 201510410260A CN 105086605 B CN105086605 B CN 105086605B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
epoxy
photocuring
molecule
thermally curable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510410260.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105086605A (zh
Inventor
刘启升
黄滨
杨遇春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huizhou Rongda Printing Ink Co Ltd
Shenzhen Rongda Photosensitive Science & Technology Co Ltd
Original Assignee
Huizhou Rongda Printing Ink Co Ltd
Shenzhen Rongda Photosensitive Science & Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huizhou Rongda Printing Ink Co Ltd, Shenzhen Rongda Photosensitive Science & Technology Co Ltd filed Critical Huizhou Rongda Printing Ink Co Ltd
Priority to CN201510410260.0A priority Critical patent/CN105086605B/zh
Publication of CN105086605A publication Critical patent/CN105086605A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105086605B publication Critical patent/CN105086605B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

一种光固化热固化树脂组合物油墨，其包含：A分子中含有羧基和不饱和双键的光聚合树脂10‑60％，B光聚合不饱和双键单体2‑20％，C海因环氧树脂0.5‑20％，D环氧树脂2‑20％，E环氧固化促进剂0.1‑5％，F光聚合引发剂0.1‑15％，G填料10‑70％，H颜料0‑10％，I消泡剂0.1‑5％，还可包含流平剂、抗氧剂、附着力促进剂、触变剂、溶剂。组合物油墨应用于印制电路的绝缘焊锡保护，具有很好的焊锡耐热性、显影性、附着性、硬度、耐碱性、耐酸性、耐溶剂性等性能。

Description

一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板
技术领域
本发明涉及一种组合物油墨、其用于印制线路板的用途以及包含由所述组合物油墨形成的绝缘耐热保护阻焊涂层的线路板。
背景技术
由于电子产品轻、薄、细及耐用可靠性的要求，近年来，在印制电路板制造中大量使用光固化热固化组合物油墨。光固化热固化组合物油墨可以通过丝网印刷、辊涂、静电喷涂、空气喷涂等方式涂布在线路板基板上，然后在70-80℃通风良好的条件烘干，经接触或非接触的选择性光线照射。然后将未照射部分用稀碱水溶液清洗干净，可以使用的稀碱水溶液常见的是碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四甲基胺等的水溶液，照射部分保留在基板上。保留在基本板的组合物在120℃到180℃温度下加热固化30分钟到120分钟，最后形成线路板上的绝缘耐热保护阻焊涂层。为了组合物涂膜固化物获得好的耐热性，需要加入碱水溶液不能显影的热固化的多官能度环氧基环氧树脂，这种不能显影的环氧树脂的加入导致组合物在预烘干后的显影性下降，金属焊盘无法显影干净。为获得组合物油墨显影烘干的宽的操作工艺性，中国专利号88108283.X、中国专利号93103607.0公布了一种微溶于组合物的细粉末的一个分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂，其中TGIC(异氰尿酸三缩水甘油酯)是代表性树脂，使用在组合物溶剂中微溶的TGIC细粉末替代部分可溶性的多官能环氧基的环氧树脂，从而解决组合物显影问题。近年来，由于环保要求的提高，TGIC是欧盟REACH法规中高度关注化合物，开发低毒环保组合物工艺好的环氧树脂替代TGIC环氧树脂成为趋势。其中中国专利申请号：201310723572.8公布了部分(甲基)丙酸酯化的一个分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂，这种组合物虽然符合欧盟REACH法规要求，但显影工艺性、固化涂层的耐热性有需要改良的方面。
发明内容
本发明人经过长期研究，反复试验，发现使用具有部分水溶性海因结构的一个分子中含有两个环氧基的环氧树脂和一个分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂混合物可以解决上述问题，海因环氧树脂和多官能度环氧基环氧树脂的比例为1:15至15:1，优选为1:10至10:1，不但可以使组合物有宽的使用显影工艺性，而且组合物油墨的固化物具有优异的焊锡耐热性能，海因结构环氧树脂环保性也符合欧盟的REACH法规，从而解决上述问题。
因此，本发明提供一种光固化热固化树脂组合物油墨，其包含
A.分子中含有羧基和不饱和双键的光聚合树脂，10-60％，
B.光聚合不饱和单体，2-20％，
C.海因环氧树脂，0.5-20％，
D.环氧树脂，2-20％，
E.环氧固化促进剂，0.1-5％，
F.光聚合引发剂，0.1-15％，
G.填料，10-70％，
H.颜料，0-10％，
I.消泡剂，0.1-5％，
以及任选的流平剂、抗氧剂、附着力促进剂、触变剂、溶剂；
其中，所述海因环氧树脂是指树脂中含有海因结构的环氧树脂，海因环氧树脂和多官能度环氧基环氧树脂的比例为1:15至15:1，优选为1:15至10:1，
其中，各组合物组分的含量百分比或比例基于组合物的总重量计，各组分含量百分比之和为100％。
另一方面，本发明提供前述光固化热固化树脂组合物油墨用于印制线路板的用途。
再一方面，本发明还提供包含由所述组合物油墨形成的绝缘耐热保护阻焊涂层的线路板。
所述组合物应用于线路板的感光阻焊油墨，其具有很好的焊锡耐热性、显影性、附着性、硬度、耐碱性、耐酸性、耐溶剂性等性能。
具体实施方式
在本发明中，如无相反说明，则所有操作均在室温、常压实施。
在本发明中，如无相反说明，则各组合物组分的含量百分比或比例基于组合物的总重量计，各组分含量百分比之和为100％。
本发明提供一种光固化热固化树脂组合物油墨，其包含
A.分子中含有羧基和不饱和双键的光聚合树脂，10-60％，
B.光聚合不饱和单体，2-20％，
C.海因环氧树脂，0.5-20％，
D.环氧树脂，2-20％，
E.环氧固化促进剂，0.1-5％，
F.光聚合引发剂，0.1-15％，
G.填料，10-70％，
H.颜料，0-10％，
I.消泡剂，0.1-5％，
以及任选的流平剂、抗氧剂、附着力促进剂、触变剂、溶剂；
其中，所述海因环氧树脂是指树脂中含有海因结构的环氧树脂，海因环氧树脂和多官能度环氧基环氧树脂的比例为1:15到15:1，优选为1:15到10:1，
其中，各组合物组分的含量百分比或比例基于组合物的总重量计，各组分含量百分比之和为100％。
在本发明中，如无相反说明，则所有操作均在室温、常压实施。
所述一种光固化热固化树脂组合物油墨包含分子中含有羧基和不饱和双键的光聚合树脂A，所述树脂A为可由以下方法得到的树脂，且所述树脂A的含量为10-60％，优选为15-60％：
1)一个分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂与单官能度不饱和羧酸反应得到含羟基的树脂，再与酸酐反应得到的树脂；
2)一个分子中含有环氧基和单官能度不饱和双键的化合物与一个分子中含有一个不饱和双键的化合物共聚的树脂，该树脂再与分子中含有不饱和双键的单羧酸化合物反应得到树脂，所得树脂的羟基再与酸酐反应得到的树脂；
3)马来酸酐与一个分子中含有一个不饱和双键的化合物的共聚树脂与一个分子含有不饱和双键的羟基化合物反应得到的树脂；
4)(甲基)丙烯酸与单官能度不饱和双键化合物的共聚树脂的部分羧基与一个分子中同时含不饱和双键和环氧基的化合物反应得到的树脂；
5)上述1)、2)、3)、4)方法所获得的树脂的部分羧基进一步与分子中含有不饱和双键和环氧基的化合物反应得到的树脂。
以上树脂可以单独使用，也可以两种或两种以上混合使用。
在本发明的一个实施方案中，树脂A为由以下方法得到的树脂：一个分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂与单官能度不饱和羧酸反应得到含羟基的树脂，再与酸酐反应得到的树脂。所述环氧树脂是指一个分子中含有两个或两个以上环氧官能基的环氧树脂，除此外没有特别的限制。常见的环氧树脂有双酚A环氧树脂、双F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、脂环族环氧树脂、邻甲酚型环氧树脂、海因环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚芴基环氧树脂等。常见多官能环氧基环氧树脂商品有：台湾南亚树脂：NPEL-127、NPEL-127E、NPEL-127H、NPEL-128、NPEL-128E、NPEL-128G、NPEL-128R、NPEL-128S、NPEL-134、NPEL-136、NPEL-134、NPEL-23、NPEF-164X、NPEF-170、NPEF-175、NPEF-176、NPEF-185、NPEF-187、NPEF-198、NPPN-631、NPPN-638、NPPN-638S等；南通星辰合成材料有限公司的0161、0161L、0161E、0164、0164E、0164EA、0164D、0164C、0174、0174E、0176E、0177、0177E、0179、0230、0235、0235E、0235L、0235C、0248、0830、830等；无锡蓝星树脂厂生产的环氧树脂840L、840、850S、850A、850D、860L、860、N-740、N-740S、N-740G；陶氏化学生产的环氧树脂D.E.R.383、SD.E.R.331、D.E.R.331J D.E.R.337、D.E.N.438、D.E.N.439、D.E.R.354等环氧树脂；无锡树脂厂生产的凤凰牌酚醛型环氧树脂F-51、F-50、F-44、F-48等；山东圣泉公司的SQCN-704M、SQCN-704ML、SQCN051等；江苏无锡美华化工有限公司海因环氧树脂MHR-018、MHR-154、MHR070；ARACAST CY350；爱牢达的HY238，瑞士CIBA的XB2793等。以上树脂可以单独也可以两种或两种以上混合使用。所述含不饱和双键的羧基化合物是指甲基丙烯酸、丙烯酸、肉桂酸等，其可以单独使用也可以两种混合使用。所述的酸酐没有特别的限制，常见的酸酐可列举的有：丁二酸酐、马来酸酐、依康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢苯邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基迪耐克酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐等，以上酸酐可以单独使用，也可以两种或两种以上混合使用。以上反应中可以添加催化剂和热聚合阻聚剂。
一个分子中同时含有环氧基和不饱和双键的化合物可列举的有：甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、4-乙烯基苄基缩水甘油醚、3,4-环氧基环己基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧基环己基甲基甲基丙烯酸酯等。
含不饱和双键的单羧酸化合物是指丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸等，其可以单独使用也可以混合使用。
在本发明的另一个实施方案中，树脂A为由以下方法得到的树脂：一个分子中含有环氧基和单官能度不饱和双键的化合物与一个分子中含有一个不饱和双键的化合物共聚的树脂，该树脂再与分子中含有不饱和双键的单羧酸化合物反应得到树脂，所得树脂再与饱和或不饱和酸酐反应得到的树脂。常见的一个分子中含有环氧基和一个不饱和双键的化合物可列举的有：甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、4-乙烯基苄基缩水甘油醚等，其可以单独使用也可以混合使用。常见的一个分子中含有一个不饱和双键的化合物可列举的有：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异丙片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、苯乙烯等。以上化合物可以单独使用也可以两种或两种以上混合使用。常见的一个分子中含有不饱和双键的单羧酸化合物主要是丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸或它们的混合物。羧酸酸酐没有特别的限制。
在本发明的又一个实施方案中，树脂A为由以下方法得到的树脂：马来酸酐与一个分子中含有一个不饱和双键的化合物的共聚树脂与一个分子含有不饱和双键的羟基化合物反应得到的树脂。常见的一个分子中含有一个不饱和双键的化合物可列举的有：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异丙片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、苯乙烯等。以上化合物可以单独使用也可以两种或两种以上混合使用。优选马来酸酐和苯乙烯共聚的树脂，可列举的商品有：克雷威利(广州)有限公司的SMA-1000P、SMA-2000、SMA-3000、SMA-4000等；所述一个分子中含有不饱和双键的单羟基化合物可列举的有：甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯，其可以单独使用也可两种或两种以上混合使用。
根据不同情况的差异性，树脂A)的的数均分子量为500到50000之间，优选800到45000之间，分子量太小组合物的耐热性不良，分子量太大组合物的显影性不良，因此都不优选。
作为含羧基光聚合树脂，其酸值为30到180，优选为35到140之间，酸值太低会导致组合物的显影不良，酸值太高则会使组合物树脂碱溶性太大，导致组合物解像度下降。但作组合物油墨的添加组份，酸值可以低于30，只要不影响组合物油墨的显影性就可以。
所述组合物油墨的光聚合不饱和单体B，没有特别的限制，从反应的速度角度考虑，优选一个分子中含有两个以上不饱和双键的(甲基)丙烯酸酯类单体。可列举的商品单体有：美国多玛公司产的SR399(DPHA)、SR350(TMPTMA)、CD9051、SR9012、SR9020(GPTA)、SR454(E03TMPTA)、SR444季戊四醇三丙烯酸酯、SR368三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯、SR351、SR348、SR209、SR205、SR9003、SR833S、SR602、SR601、SR508、SR306、SR238、SR406等；天津天骄化工有限公司的TMPTA、NPGDA、TPGDA EO3-TMPTA、PHEA EO15-TMPTA、EOEOEA PO2-NPGDA、IBOA PDDA、SMA、DPGDA、HDDA、BDDA、TMPTMA、EO4BPDA、PO3-GTA PETA(高黏度)、PETA(低黏度)、PEG(200)DA、TEGDMA、TEGDA PO3-TMPTA、PEA PEA-2、DITMP4A等；东亚合成公司的M-225(PPGDA)聚丙二醇二丙烯酸酯、M-305(PETA)季戊四醇三丙烯酸酯、M-309(TMPTA)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、M-350(TMPEOTA)乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、M-313(THEIC)三(2－羟乙基)异氰尿酸二丙烯酸酯和三(2－羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯、M-400(DPHA)双季戊四醇六丙烯酸酯、M-402(DPHA)双季戊四醇六丙烯酸酯、M-404(DPHA)双季戊四醇六丙烯酸酯等；台湾长兴工业股份有限公司的EM210、EM211、EM70、EM231、EM223、EM221，EM2380、EM2251、EM235(PET3A)、EM265(DPHA)；日本三菱公司的HEMA、HPMA等。光固化不饱和单体，还可以是分子中同时含有不饱和基团和环氧基团的化合物，可列举的化合物有：甲基丙烯酸缩水甘油、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、4-乙烯基苄基缩水甘油醚。上述化合物可单独使用，也可两种或两种以上混合使用。所述光聚合不饱和单体B的含量为2-20％，优选3-18％。
所述组合物油墨包含海因环氧树脂C，所述海因环氧树脂是指树脂中含有海因结构的环氧树脂，其特征在于，以100克组合物计，海因环氧树脂的混合量为1到20克，优选1.5克到15克。太低，组合物显影宽容度下降，太高显影性太好，组合物的解析度下降，因此不优选。可列举的海因环氧树脂有：江苏无锡美华化工有限公司的海因环氧树脂MHR-018、MHR-154、MHR070；ARACAST CY350；爱牢达的HY238；瑞士CIBA的XB2793等；海因环氧树脂还可以是使用二元羧酸对海因环氧树脂扩链的环氧树脂，可列举的二元羧酸有：草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、环己二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、联苯二甲酸、金刚烷二甲酸、金刚烷二乙酸等，其可以单独使用，也可以两种或两种以上混合使用。海因环氧树脂还可以是海因环氧树脂的部分环氧基与一个分子中含有不饱和双键的单羧酸反应得到的树脂。一个分子中含有不饱和双键的单羧酸主要是丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸，以上化合物可以单独使用，也可混合使用。
所述组合物油墨包含环氧树脂D，所述环氧树脂为一个分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂，环氧树脂的混合量，相对100克组合物计，环氧树脂为1克到25克，优选为2克到20克，太低组合物焊锡耐热性不良，太高显影性会下降，工艺性不好，因此不优选。常见的环氧树脂有双酚A环氧树脂、双F型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、脂环族环氧树脂、邻甲酚型环氧树脂、异氰尿酸三缩水甘油酯粉末、双酚芴基环氧树脂、金刚烷环氧树脂等。环氧树脂可列举的商品有：台湾南亚树脂：NPEL-127、NPEL-127E、NPEL-127H、NPEL-128、NPEL-128E、NPEL-128G、NPEL-128R、NPEL-128S、NPEL-134、NPEL-136、NPEL-134、NPEL-231、NPEF-164X、NPEF-170、NPEF-175、NPEF-176、NPEF-185、NPEF-187、NPEF-198、NPPN-631、NPPN-638、NPPN-638S等；南通星辰合成材料有限公司的0161、0161L、0161E、0164、0164E、0164EA、0164D、0164C、0174、0174E、0176E、0177、0177E、0179、0230、0235、0235E、0235L、0235C、0248、0830、830等；无锡蓝星树脂厂生产的环氧树脂840L、840、850S、850A、850D、860L、860、N-740、N-740S、N-740G；陶氏化学生产的环氧树脂D.E.R.383、SD.E.R.331、D.E.R.331J D.E.R.337、D.E.N.438、D.E.N.439、D.E.R.354等环氧树脂；无锡树脂厂生产的凤凰牌环氧树脂F-51、F-50、F-44、F-48等；南京美开公司的TGIC粉末；广州申日公司的TGIC粉末；以上树脂可以单独也可以两种或两种以上混合使用。所述环氧树脂D的含量为2-20％，优选3-18％。
所述组合物还包含环氧树脂固化促进剂和/或环氧树脂固化剂E，其没有特别的限制。常见的商品可列举的有：咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等的咪唑衍生物；双氰胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基氨基)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺、4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等胺化合物、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼等肼化合物；三苯基膦等磷化合物等。另外，作为商品的物质，可列举出四国化成工业公司制的二甲基胺的嵌段异氰酸酯化合物2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ；SAN-APRO,Ltd.制的U-CAT3503N、U-CAT3502T(商品名)、二环式脒化合物以及其盐DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002等。但并不特别限制于这些，只要是环氧树脂的热固化催化剂、或者可促进环氧基与羧基反应就可以，其可单独或两种或两种以上混合使用。另外，可使用三聚氰二胺、甲基胍胺、苯并三聚氰二胺、三聚氰胺、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪、2-乙烯基-2,4-二氨基-均三嗪、2-乙烯基-4,6-二氨基-均三嗪〃异氰脲酸加成物、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基乙基-均三嗪〃异氰脲酸加成物等均三嗪衍生物等。相对于组合物100克计，E的含量为0.1到5克，优选为0.3到3克。
所述组合物还含有光聚合引发剂F，其没有特别的限制，只要光照射后可以产生自由基引发不饱和键自由基反应就可以。相对于组合物100克计，F的混合量为0.1到15克，优选为0.3到13克。常用的光聚合引发剂可列举出安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚等的安息香和安息香烷基醚类；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等的苯乙酮类；2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1等的氨基苯乙酮类；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等的蒽醌类；2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等的噻吨酮类；苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮等的缩酮类；二苯甲酮等的二苯甲酮类；或者咕吨酮类；(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、乙基-2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基氧化膦等的氧化膦类；各种过氧化物类、二茂钛类引发剂等，这些光聚合引发剂还可以与N,N-二甲基氨基安息香酸乙酯、N,N-二甲基氨基安息香酸异戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙胺、三乙醇胺等的叔胺类那样的光增感剂同时使用。这些光聚合引发剂可以单独使用或者组合2种或2种以上混合使用。所述光聚合引发剂F的含量为0.1-15％，优选0.5-12％。
作为所述组合物的填料，填料G的平均粒径D50控制在30微米以下，优选填料平均颗粒D50小于25微米；填料可以是无机填料也可以是有机填料。作为无机填料，可单独或者组合2种或2种以上混合使用，常用的无机填料，如硫酸钡、钛酸钡、氧化硅粉末、细粉状石英粉、无定型二氧化硅、滑石粉、粘土、碳酸镁、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、云母、高岭土等。作为有机填料，可选用的有PI粉末和聚四氟乙烯粉末。使用这些填料是为了减少涂膜的固化收缩、提高附着性、硬度等特性。它们的混合量相对于100重量份的组合物最好是10～70重量份。当混合量少于上述范围时，发生附着力、耐热性的下降等，另一方面，当混合量大于上述范围时，发生涂膜强度的下降或感度下降等，两种情况都不优选。
作为组合物的颜料H，其没有特别的限制，可列举的有酞青绿、酞青兰、炭黑、群青、锌钡白、永固紫、永固黄、钛白粉等，常见的商品可列举的有：美国杜邦公司的钛白粉R-706、R-900、R-902、R-931、R-960、R-102、R-103、R-104、R-105、R-350；日本石原钛白粉R-930、CR-60-2、R-200、R-600、R-980、CR-50、CR-50-2、CR-58、CR-58-2、CR-93、CR-80、CR-80、CR-95、CR-97等；巴斯夫L6480蓝、巴斯夫L3980红、绿Green L8730、蓝Blue K7014LW、蓝BlueK7090、蓝Blue K6907、蓝Blue D7079、蓝Blue K6912、蓝Blue L7080、绿Green D9360/6G、蓝Blue L7085、蓝Blue L6960F/BSNF、蓝Blue K7072、蓝Blue L7087/PG、蓝Blue K6902、蓝Blue L6700F、蓝Blue K6911D、蓝Blue L6875F、绿Green K8740、蓝Blue L6900、绿GreenK9360、蓝Blue L6901F、蓝Blue K7096/GBP、蓝Blue L6920、绿Green L9361、蓝Blue L6930、蓝Blue L7101F、蓝Blue L6989F、绿Green L8690P.G7等。
根据需要，所述组合物还可任选地使用公开常用的染料、热聚合阻聚剂、附着促进剂、消泡剂、分散剂、偶联剂、阻燃剂、有机溶剂等。
常见的热聚合阻聚剂有：对苯二酚、对羟基苯甲醚、氢醌、264防老剂等，其可以单独使用，也可两种或两种以上混合使用。
附着力促进剂有磷酸酯类(甲基)丙烯酸酯，常见的商品有：美国莎多玛公司的CD9051、日本化药公司的PM2等，但不限于此。
消泡剂：消泡剂可以是有机硅类的，也可以是丙烯酸酯类，或两类消泡剂混合使用。常见的有日本信越公司的KS-66；德国TEGO迪高公司消泡剂：Foamex N、Foamex 815N、Foamex 825、Foamex 840、Foamex 842；德谦海明斯消泡剂：DEUCHEM 3200、DEUCHEM 3500、DEUCHEM 5300、DEUCHEM 5400、DEUCHEM 5600、DEUCHEM 6500、DEUCHEM 6800；DEUCHEM 6600等；德国BYK公司的丙烯酸酯类消泡剂：BYK-051、BYK-052、BYK-053、BYK-057等。
溶剂：其特征在于，溶剂的含量以组合物100份计，有机溶剂的含量小于40％，优选有机溶剂的含量小于35％。溶剂含量太高，不环保，因此不优选。从工艺的要求角度考虑，优选溶剂沸点大于150℃的有机溶剂。常见的有机溶剂可列举的有：酮类、芳香族烃类、甘醇醚类、甘醇醚乙酸酯类、酯类、醇类、脂肪族烃、石油系溶剂等。具体而言，甲乙酮、环己酮、异佛尔酮、二丙酮醇等酮类；甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲基苯等芳香族烃类；乙基纤维素、甲基纤维素、丁基纤维素、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇二乙基醚、三乙二醇单乙醚等甘醇醚类；醋酸乙酯、醋酸丁酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等酯类；乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类；辛烷、环己烷等脂肪族烃；石油醚、石脑油、氢化石脑油、溶剂石脑油等石油系溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、己二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、乙二醇二甲酯、乙二醇二乙酯、丙二醇二甲酯、丙二醇二乙酯等酯类溶剂。以上有机溶剂可单独使用也可两种或两种以上混合使用。
本发明的组合物通过混合各单个组分而形成。优选地，在混合各单个成分而形成组合物之后，迅速使用。
此外，本发明还提供所述光固化热固化树脂组合物油墨用于印制线路板的用途。
本发明的组合物，应用于印制电路板作为绝缘阻焊保护。工艺条件常见的是：丝网印刷、辊涂、静电喷涂、空气喷涂等方式涂布在线路板基板上，在70-80℃通风良好的条件烘干，经接触或非接触的选择性光线照射，引发组合物的聚合反应，形成碱水不溶的聚合物，然后，未照射部分用稀碱水溶液清洗干净，可以使用的稀碱水溶液常见的是碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四甲基胺等。光线照射组合物部分保留在基板上。保留在基本板的组合物在120℃到180℃温度下加热固化30分钟到120分钟，最后形成线路板上的绝缘耐热保护阻焊涂层，该涂层具有优异显影性、焊锡耐热性、附着性、硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐碱性等性能。
此外，本发明还提供包含由所述组合物油墨形成的绝缘耐热保护阻焊涂层的线路板。
以下通过具体的实例对本发明进一步说明：
合成实施例1
在三口烧瓶中加入邻甲酚醛环氧树脂(山东圣泉704M，环氧当量203)203克、对苯二酚0.5克、二乙二醇乙醚醋酸酯180克、四甲苯70克，搅拌，加热到100℃到110℃保温溶解1小时。确保完全溶解后，降温到90℃，滴加72克丙烯酸和3克N,N-二甲基苄胺的溶液，三小时内滴完，过程中控制温度90-100℃度。滴加完后将温度升到105℃度到110度反应12小时，测定酸值小于10，使料温降温到90℃，加入四氢苯酐85克，90-95℃保温3小时。用红外光谱仪检测，1780cm-1峰消失，停止反应，将温度降低到室温，得到茶褐色树脂溶液，树脂粘度为260dpa.s/25℃，固含量60％，固体份酸值为87。树脂编号为A1。
合成实施例2
在三口烧瓶中加入昆山南亚邻甲酚醛环氧树脂NPCN-704(环氧当量210，软化点70-80℃)210克、二乙二醇乙醚醋酸酯180克、四甲苯70克，搅拌，加热到100℃到110℃保温溶解1小时。确保完全溶解后，降温到90℃，加入丙烯酸72克、对苯二酚0.3克、三苯基膦1.8克，加热到100-120℃，反应15小时，酸值小于5，加入四氢苯酐86克，控制温度在90到100℃反应三小时，用红外光谱仪检测，1780cm-1峰消失，停止反应，得到树脂浅黄色溶液，粘度为300dpa.s/25℃，固含量60％，固体份酸值87的树脂，树脂编号为A2。
合成实施例3
在三口烧瓶中加入邻甲酚醛环氧树脂(山东圣泉SQCN704ML，环氧当量203)203克、对苯二酚0.5克、二乙二醇乙醚醋酸酯200克、四甲苯80克，搅拌，加热到100℃到110℃保温溶解1小时。确保完全溶解后，降温到90℃，滴加72克丙烯酸和3克N,N-二甲基苄胺的溶液，三小时内滴完，过程中控制温度90-100℃，滴加完后将温度升到105℃度到110度反应12小时，测定酸值小于10，料温降温到90℃，加入四氢苯酐120克，90-95℃保温3小时。用红外光谱仪检测，1780cm-1峰消失，加入甲基丙烯酸缩水甘油20克，反应4小时，将温度降低到室温，得到茶褐色树脂溶液，得到粘度为300dpa.s/25℃，固含量60％，固体份酸值87.7，树脂编号为A3。
合成实施例4
在装有搅拌机和回流冷凝器的四颈烧瓶中加入214g甲酚-线性酚醛型环氧树脂EPICLON N-695(大日本油墨化学工业公司生产，环氧当量214)，再加入150克2卡必醇乙酸酯、100克150号重芳香族溶剂并加热溶解。确定树脂完全溶解后，加入0.2g作为阻聚剂的对苯二酚和1.8g作为反应催化剂的三苯基膦。将该混合物加热到95～105℃，缓慢滴加72g丙烯酸，反应16小时。将得到的反应产物冷却到90～95℃，加入91.2g四氢邻苯二甲酸酐反应4小时，冷却后取出。这样得到含羧基树脂的溶液，不挥发分为60％、固体份的酸值为87.5mgKOH/g。将该反应产物的溶液称作A4。
比较合成例1
将邻甲酚醛环氧树脂(山东圣泉704M，环氧当量203)203克、对苯二酚0.5克、二乙二醇乙醚醋酸酯30克、四甲苯30克加入到三口烧瓶中，搅拌，加热到100℃到110℃保温溶解1小时。确保完全溶解后，降温到90℃，滴加36克丙烯酸和3克N,N-二甲基苄胺的溶液，三小时内滴完，过程中控制温度90-100℃，滴加完后将温度升到105℃到110℃反应10小时，测定酸值小于1，料温降温到60℃度，得到茶褐色树脂溶液，树脂粘度为360dpa.s/25℃，固含量80％，固体份环氧当量为476。树脂编号为A5。
实施例1
按表1实施例1中列明的材料配比，准确称量各种材料到容器中，用高速分散机，以500转每分钟的速度，搅拌分散15分钟，然后将组合物用三辊研磨机研磨三次，使组合物的细度小于15微米。测定以上组合物的粘度为200dPa.s/25℃。
对组合物的显影性、焊锡耐热性、附着性、硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐碱性进行评价。
显影性：采用丝网印刷的工艺，通过43T的尼龙丝网将实施例1组合物油墨涂布在已经制作好导电线路的干净的三片线路板基板上，分别标记为B11/B12/B13，使涂层的干膜厚度为25-30微米，在恒温烘箱中，在75℃温度下，使B11烘干60分钟、B12烘70分钟、B13烘干80分钟，然后，采用常规的电路板显影方法(显影液为1％的Na2CO3水溶液，显影液温度为30℃，显影液的喷淋压力为1.5kg/cm2的压力)显影1分钟，用去离子水将样板清洗干净，热风吹干。目视检测组合物预烘干后的显影效果，评价的方法如下：
80分钟铜面上完全显影干净为优；70分钟铜面有白雾状物，60分钟铜面干净为良；60分钟铜面有白雾状显影不净为差。结果列于表2中。
对实施例2、实施例3、实施例4、比较例1、比较例2、比较例3、比较例4、比较例5采用和实施例1同样的方法评价其显影性，结果记录在表2中。
焊锡耐热性：
用43T空白丝网将实施例1的组合物油墨满版印刷在干净的有一定线路图形的线路板上，在75℃恒温烘箱中烘干50分钟，凉至室温，以21格灰度尺为10格的能量，对样板进行曝光，采用线路板厂常规的显影工艺进行显影，然后，将样板以150℃1小时的烘箱中进行后固化，得到评价样板基板。
将所得评价基板固化涂膜上涂上水溶性助焊剂，静止10分钟，然后浸渍在预先设定为288℃的焊料槽中10秒钟，重复以上动作三次，通过50℃左右的热水冲洗来洗净助焊剂后，通过50倍放大镜目视检测评价固化涂膜的膨胀、剥离、发白。判定基准如下所示。
优：浸渍三次后，未观察到涂层有发白、膨胀、剥离现象。
差：浸渍三次后，涂层有任何发白或膨胀或剥离的现象。
使用和焊锡耐热性评价样板相同的方法制作附着性、固化物的硬度、耐碱性、耐酸性、耐溶剂性等性能的评价样板。
附着性：按GBT9286-1998色漆和清漆漆膜的划痕实验标准，用百格刀在涂层上将1cm2涂层平均划分成100格1mm2小格，划痕应划透涂层，用1/2英寸宽3M牌600号压敏胶带贴紧涂层表面，将胶带和涂层成90度角的力将胶带用力扯下，观察胶带上是否粘有涂层脱落或涂层是否有分层或开裂，完全没有脱落、分层、开裂，判定涂层附着性优，否则为差。记录在表2中。
硬度：用铅笔硬度法，以1公斤的负载测定涂膜的硬度大于5H为优。
耐碱性：10％氢氧化钠水溶液，温度23-25℃的条件下将样板分别泡在溶液中30分钟，水洗干净，热风烘干，用百格刀在涂层上将1cm2涂层平均划分成100格1mm2小格，划痕应划透涂层，用1/2英寸宽3M牌600号压敏胶带贴紧涂层表面，将胶带和涂层成90度角的力将胶带用力扯下，观察胶带上是否粘有涂层脱落或涂层是否有分层或开裂，完全没有脱落、分层、开裂、变色，判定固化涂层耐酸性为优，否则为差，结果记录于表2中。
耐酸性：10％硫酸水溶液，温度23-25℃的条件下将样板分别泡在溶液中30分钟，水洗干净，热风烘干，用百格刀在涂层上将1cm2涂层平均划分成100格1mm2小格，划痕应划透涂层，用1/2英寸宽的3M牌600号压敏胶带贴紧涂层表面，将胶带和涂层成90度角的力将胶带用力扯下，观察胶带上是否粘有涂层脱落或涂层是否有分层或开裂，完全没有脱落、分层、开裂、变色，判定固化涂层耐酸性为优，否则为差，结果记录于表2中。
耐溶剂性：温度23-25℃的条件下将样板分别泡在二氯甲烷溶剂中30分钟，取出用去离子水洗干净，热风烘干，用百格刀在涂层上将1cm2涂层平均划分成100格1mm2小格，划痕应划透涂层，用1/2英寸宽的3M牌600号压敏胶带贴紧涂层表面，将胶带和涂层成90度角的力将胶带用力扯下，观察胶带上是否粘有涂层脱落或涂层是否有分层或开裂，完全没有脱落、分层、开裂、变色，判定涂层耐溶剂性为优，否则为差，结果记录于表2中。
采用和实施例1中相同的评价方法和标准。将结果记录在表2中。
按实施例1同样的方法，配制制造实施例2、实施例3、实施例4、比较例1、比较例2、比较例3、比较例4、比较例5等组合物油墨。
按实施例1同样的方法、评价标准对实施例2、实施例3、实施例4、比较例1、比较例2、比较例3、比较例4、比较例5的组合物油墨的显影性、焊锡耐热性、附着性、硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐碱性进行评价。结果列于表2。
表1
注1：东亚合成公司的二季戊四醇六丙烯酸酯
注2：浙江杨帆光敏剂2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮
注3：天津久日光敏剂异丙基硫杂蒽醌
注4：广州集美公司的A1沉淀硫酸钡
注5：德国迪高莎的气相法二氧化硅
注6：日本信越化学的消泡剂
注7：南京美开公司的超细三聚氰胺
注8：德国BYK公司的丙烯酸聚酯类流平剂
注9：山东圣泉酚醛型环氧树脂
注10：无锡美华化工公司的MHR070海因环氧树脂
注11：南京美开公司的超细异氰尿酸三缩水甘油酯
评价结果表2
从表2的结果可知，采用本发明的方法，可以获得显影性好、焊锡耐热性、附着性、耐碱性、耐酸性、耐溶剂性好的油墨组合物。具有和使用TGIC(异氰尿酸三缩水甘油酯)的组合物油墨相同的显影工艺性和焊锡耐热性、附着性、耐碱性、耐酸性耐溶剂性，而不使用TGIC或海因环氧树脂的组合物油墨显影性差，因为比较例1和比较例2使用的含有环氧基的树脂都是不能碱水显影的。

Claims (15)

1.一种光固化热固化树脂组合物油墨，其包含
A.分子中含有羧基和不饱和双键的光聚合树脂，10-60％，
B.光聚合不饱和单体，2-20％，
C.海因环氧树脂，0.5-4％，
D.环氧树脂，2-20％，
E.环氧固化促进剂，0.1-5％，
F.光聚合引发剂，0.1-15％，
G.填料，10-70％，
H.颜料，0-10％，
I.消泡剂，0.1-5％，
以及任选的流平剂、抗氧剂、附着力促进剂、触变剂、溶剂；
其特征在于，其中，所述海因环氧树脂是指树脂中含有海因结构的环氧树脂，海因环氧树脂和多官能度环氧基环氧树脂的比例为1:15至15:1，
其中，各组合物组分的含量百分比或比例基于组合物的总重量计，各组分含量百分比之和为100％。
2.权利要求1的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述海因环氧树脂和多官能度环氧基环氧树脂的比例为1:15至10:1。
3.权利要求1的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述海因环氧树脂和多官能度环氧基环氧树脂的比例为1:10至10:1。
4.权利要求1的光固化热固化树脂组合物油墨，包含分子中含有羧基和不饱和基的树脂A，其特征在于所述树脂A为可由以下方法得到的树脂：
1)一个分子中含有两个及两个以上环氧基的环氧树脂与单官能度不饱和羧酸反应得到含羟基的树脂，再与酸酐反应得到的树脂；
2)一个分子中含有环氧基和单官能度不饱和双键的化合物与一个分子中含有一个不饱和双键的化合物共聚的树脂，该树脂再与分子中含有不饱和双键的单羧酸化合物反应得到树脂，所得树脂的羟基再与酸酐反应得到的树脂；
3)马来酸酐与一个分子中含有一个不饱和双键的化合物的共聚树脂与一个分子含有不饱和双键的羟基化合物反应得到的树脂；
4)(甲基)丙烯酸与单官能度不饱和双键化合物的共聚树脂的部分羧基与一个分子中同时含不饱和双键和环氧基的化合物反应得到的树脂；
5)上述1)、2)、3)、4)方法所获得的树脂的部分羧基进一步与分子中含有不饱和双键和环氧基的化合物反应得到的树脂。
5.权利要求4的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述树脂A的数均分子量为500到50000之间。
6.权利要求4的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述树脂A的数均分子量为800到45000之间。
7.权利要求4的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述树脂A的含量为15-60％。
8.权利要求1的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述不饱和单体B的含量为3-18％。
9.权利要求1的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述环氧树脂D是指一个分子中含有两个及两个以上环氧基的除海因环氧树脂外的环氧树脂。
10.权利要求1的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述环氧树脂D的含量为3-18％。
11.权利要求1的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述环氧树脂固化促进剂E的含量为0.3-4％。
12.权利要求1的光固化热固化树脂组合物油墨，其特征在于所述光聚合引发剂的含量为0.5-12％。
13.权利要求1-12中的任一项的光固化热固化树脂组合物油墨用于印制线路板的用途。
14.线路板，其含有权利要求1-12中的任一项的树脂组合物油墨固化物。
15.海因环氧树脂与多官能度环氧基环氧树脂混合用于提高光固化热固化树脂组合物油墨的显影性的用途。
CN201510410260.0A 2015-07-13 2015-07-13 一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板 Active CN105086605B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510410260.0A CN105086605B (zh) 2015-07-13 2015-07-13 一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510410260.0A CN105086605B (zh) 2015-07-13 2015-07-13 一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105086605A CN105086605A (zh) 2015-11-25
CN105086605B true CN105086605B (zh) 2018-07-27

Family

ID=54567976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510410260.0A Active CN105086605B (zh) 2015-07-13 2015-07-13 一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105086605B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105778726B (zh) * 2016-04-15 2017-03-08 深圳市容大感光科技股份有限公司 涂料组合物、其应用及包括该涂料形成的膜层的基材
CN109988283B (zh) * 2017-12-29 2021-10-08 上海飞凯材料科技股份有限公司 一种环氧丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN112226149B (zh) * 2020-10-23 2022-03-04 无锡博加电子新材料有限公司 一种耐强酸可碱溶uv固化树脂及其在玻璃蚀刻中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1267688A (zh) * 1999-03-17 2000-09-27 互应化学工业株式会社 紫外线可固化树脂组合物以及使用它的光防焊油墨
CN102164977A (zh) * 2008-10-27 2011-08-24 昭和电工株式会社 感光性树脂组合物及其中使用的感光性树脂的制造方法
CN103310878A (zh) * 2013-03-18 2013-09-18 滁州品创生物科技有限公司 一种碳纤维复合材料电缆芯

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1267688A (zh) * 1999-03-17 2000-09-27 互应化学工业株式会社 紫外线可固化树脂组合物以及使用它的光防焊油墨
CN102164977A (zh) * 2008-10-27 2011-08-24 昭和电工株式会社 感光性树脂组合物及其中使用的感光性树脂的制造方法
CN103310878A (zh) * 2013-03-18 2013-09-18 滁州品创生物科技有限公司 一种碳纤维复合材料电缆芯

Also Published As

Publication number Publication date
CN105086605A (zh) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104974594B (zh) 一种水溶性溶剂的油墨组合物、其应用及印刷电路板
CN105086602B (zh) 光固化热固化树脂组合物油墨、用途及使用其的线路板
CN105086604A (zh) 一种油墨组合物、其应用及印刷电路板
US20090042126A1 (en) Photosensitive resin composition and cured article thereof
CN1661475B (zh) 光固化性·热固性树脂组合物和使用该组合物的印刷线路板
JP6143090B2 (ja) 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性フィルム、永久レジスト及び永久レジストの製造方法
EP0273729A2 (en) Solder resist ink composition
WO2015046842A1 (ko) 드라이 필름 솔더 레지스트의 제조 방법과, 이에 사용되는 필름 적층체
TWI607057B (zh) 光固化及熱固化型樹脂組成物及防焊乾膜
CN105086603A (zh) 一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板
JP2019524900A (ja) インクジェット印刷用樹脂組成物およびそれを使用して調製されたプリント配線板
CN105086605B (zh) 一种光固化热固化组合物油墨、用途及含有其的线路板
US7261996B2 (en) Halogen-free dry film photosensitive resin composition
CN104991419A (zh) 光固化热固化树脂组合物、用途及使用其的线路板
CN106338887A (zh) 一种光致抗蚀剂组合物及其用途
WO2022050372A1 (ja) 光硬化性熱硬化性樹脂組成物、ドライフィルム、硬化物および当該硬化物を有する電子部品
TWI557143B (zh) 活性能量線硬化性組成物、使用其的活性能量線硬化性塗料及活性能量線硬化性印刷墨水
WO2020189066A1 (ja) コーティング組成物
TW201610028A (zh) 活性能量線硬化型組成物
TW201701069A (zh) 硬化性樹脂組成物、乾膜、硬化物及印刷配線板
CN110320749A (zh) 感光性树脂组合物、干膜和印刷电路板的制造方法
KR101724322B1 (ko) 잉크젯용 경화성 수지 조성물, 이를 이용한 솔더레지스트 및 그 제조방법
CN109679402B (zh) 一种填孔填充专用塞孔油墨组合物及印刷电路板
TW538092B (en) Photo/thermo-curable resin composition
JP5610470B2 (ja) 多官能モノマー、これを用いた樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant