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CN105085563B - 一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用 - Google Patents

一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用 Download PDF

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CN105085563B
CN105085563B CN201510570521.5A CN201510570521A CN105085563B CN 105085563 B CN105085563 B CN 105085563B CN 201510570521 A CN201510570521 A CN 201510570521A CN 105085563 B CN105085563 B CN 105085563B
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白大昌
丁昌华
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Shanghai Institute of Organic Chemistry of CAS
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Abstract

本发明公开了一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用。本发明的制备方法，包括以下步骤：在保护气体保护下，有机溶剂中，在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下，将化合物B与化合物A反应，得到化合物I，即可。本发明的制备方法能够高效、高选择性的得到支链烯丙基产物，并且可以构建多手性中心化合物，反应条件温和，原子经济性好，后处理简单，环境友好，收率高，适合于工业化生产。采用本发明的制备方法能够简单、高效的利用β位存在较大位阻的酮制备得到重要的支链烯丙基化合物。

Description

一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用。
背景技术
烯丙基化合物已经在有机化学领域中得到广泛的应用。目前，金属催化的烯丙基化反应研究较为成熟，应用较广(Chem.Rev.1996,96,395.；Chem.Rev.2003,103,2921；Angew.Chem.int.Ed.2008,47,258.)，钯催化烯丙基化反应得到支链产物却不多(J.Am.Chem.Soc.2001,123,7471.Chem.Commun.1997,561.；J.Am.Chem.Soc.1998,120,1681.；Angew.Chem.,int.Ed.1998,37,323.Synlett 1999,1814.)。此外，现有的得到支链产物的反应体系中配体骨架较为复杂，合成步骤较多，生产成本较大，而且对于多手性中心化合物的构建效率不高。因此，开发一种更为简便的方法生成支链烯丙基化合物,并构建含多个手性中心的化合物具有重要的工业意义。
现有技术中，一般采用含有α-H的酮与烯丙基化合物进行反应制备支链烯丙基化合物。但是利用β位存在较大位阻(如：炔基取代的烷基、烯基取代的烷基、支链烷基或芳基取代的烷基等)的酮来制备支链烯丙基化合物，几乎未见文献报道。并且发明人利用现有的支链烯丙基化合物的制备方法，以β位存在较大位阻的酮为底物进行反应并未得到相应的支链烯丙基产物。而且，利用β位存在较大位阻的酮制备得到的支链烯丙基化合物具有很重要的应用，如文献J.Am.Chem.Soc.1973,95,6853-6855，Angew.Chem.Int.Ed.2000,39,44–122，Adv.Synth.Catal.2012,354,3347–3403，J.Org.Chem.2008,73,9744–9751J.Nat.Prod.2012,75,311和Chem.Soc.Rev.2012,41,3969均有报道。所以目前急需发展一条简便、高效地利用β位存在较大位阻的酮来制备支链烯丙基化合物的方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中钯催化烯丙基化的反应中配体骨架复杂、合成步骤多、生产成本大、多手性中心化合物的构建率不高、得到支链烯丙基产物不多等缺陷，而提供了一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用。本发明的制备方法能够高效、高选择性的得到支链烯丙基产物，并且可以构建多手性中心化合物，反应条件温和，原子经济性好，后处理简单，环境友好，收率高，适合于工业化生产。采用本发明的制备方法能够简单、高效的利用β位存在较大位阻的酮制备得到重要的支链烯丙基化合物。
本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。
本发明提供了一种支链烯丙基化合物的制备方法，其包括以下步骤：在保护气体保护下，有机溶剂中，在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下，将化合物B与化合物A反应，得到化合物I，即可；
其中，所述的氮杂环卡宾配体为： 中的一种或多种；
M为K+、Na+和Li+中的一种或多种；
R1为取代或未取代的C6-14芳基、或取代或未取代的5-14元杂芳基；其中，所述取代的C6-14芳基和所述取代的5-14元杂芳基中的取代基各自独立地为卤素、氨基、羟基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷基、苯基或5-14元杂芳基；
R2为取代或未取代的C6-14芳基；其中，所述取代的C6-14芳基中的取代基为卤素、氨基、羟基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷基、苯基或5-14元杂芳基；
R3为取代或未取代的C1-6烷基；其中，所述取代的C1-6烷基中的取代基为取代或未取代的乙炔基、C6-14芳基、或C1-6烷基取代的乙烯基；
所述的取代的乙炔基中的取代基为C6-14芳基、C1-6烷基或烷硅基；
所述的烷硅基为硅原子连接1-3个C1-6烷基的硅基；
或者，化合物A中的R2、α位碳、β位碳和R3一起连接成环所述连接成环中的环为单环或并环结构，所述单环为取代或未取代C4-6环烷基，所述并环为“取代或未取代的C4-6环烷基”并“取代或未取代的C6-10环烷基”并”取代或未取代的C6-14芳基”；其中，所述取代的C4-6环烷基、所述取代的C6-10环烷基和所述取代的C6-14芳基中的取代基各自独立地为卤素、氨基、羟基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷基；所述并环中的单环的个数为2-4个；
所述的5-14元杂芳基中的杂原子为N、O和S中的一种或多种；
所述的5-14元杂芳基中的杂原子个数为1-4；
所述的R4为氢、RmC(O)O-或(Rn)2P(O)O-；其中，Rm为C1-4烷氧基；Rn为C1-4烷氧基；
所述的化合物中，*表示该处为手性中心；
所述的化合物I为手性化合物或其混合物。
所述的R1中取代或未取代的C6-14芳基、所述的R2中取代或未取代的C6-14芳基，或所述的并环中取代或未取代的C6-14芳基中的“C6-14芳基”较佳地为苯基或萘基。
所述的R1中的取代或未取代的5-14元杂芳基中的“5-14元杂芳基”较佳地为5或6元杂芳基，更佳地为呋喃基。
当所述R1中“取代的C6-14芳基”或“取代的5-14元杂芳基”中的取代基为C1-6烷基时，所述的“C1-6烷基”较佳地为C1-3烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基或异丙基。
当所述R1中“取代的C6-14芳基”或“取代的5-14元杂芳基”中的取代基为C1-4卤代烷基时，所述的“C1-4卤代烷基”较佳地为C1-2的卤代烷基，更佳地为三氟甲基。
当所述R1中“取代的C6-14芳基”或“取代的5-14元杂芳基”中的取代基为C1-6烷氧基时，所述的“C1-6烷氧基”较佳地为C1-3烷氧基，更佳地为甲氧基、乙氧基或丙氧基。
当所述R2中的取代的C6-14芳基中的取代基为C1-6烷基时，所述的“C1-6烷基”较佳地为C1-3烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基或异丙基。
当所述R2中的取代C6-14芳基中的取代基为C1-4卤代烷基时，所述的“C1-4卤代烷基”较佳地为C1-2的卤代烷基，更佳地为三氟甲基。
当所述R2中的取代C6-14芳基中的取代基为C1-6烷氧基时，所述的“C1-6烷氧基”较佳地为C1-3烷氧基，更佳地为甲氧基、乙氧基或丙氧基。
所述的R3中的取代或未取代的C1-6烷基中的“C1-6烷基”较佳地为C1-4烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
当所述取代的乙炔基中的取代基为C6-14芳基时，所述的“C6-14芳基”较佳地为苯基或萘基。
当所述取代的乙炔基中的取代基为C1-6烷基时，所述的“C1-6烷基”较佳地为C1-4烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
所述的烷硅基较佳地为硅原子连接3个C1-3烷基的硅基，更佳地为-Si(iPr)3、-Si(CH3)3或-Si(C2H5)3，最佳地为-Si(iPr)3。
所述的C1-6烷基取代的乙烯基中的“C1-6烷基”较佳地为C1-5烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或新戊基。
所述的卤素较佳地为氟、氯、溴或碘。
所述的并环较佳地为其中，所述的Ra、Rb、Rc和Rd各自独立地为氢、甲氧基、乙氧基或丙氧基。
所述的Rm为甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，较佳地为叔丁氧基。
所述的Rn为甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
所述的R1较佳地选自以下任一结构：
所述的R2较佳地为苯基。
所述的R3较佳地为甲基、乙基、异丙基、
所述的并环较佳地为
所述的iPr为异丙基。
所述的氮杂环卡宾配体中的Ad为金刚烷。
所述的化合物A可以以的形式进行反应。
当所述的R1为R2为R3为CH3-和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为CH3CH2-和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为(CH3)2CH-和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为(CH2)3CH3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Ph和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为Si(iPr)3和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的化合物A为R1为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
所述的保护气体可以为本领域中常规的保护气体，较佳地为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气和氡气中的一种或多种。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的钯催化剂可以为本领域中该类反应常规的钯催化剂，较佳地为钯金属和/或钯络合物，更佳地为氯化烯丙基钯(II)二聚物、双二亚苄基丙酮钯、醋酸钯和氯化钯中的一种或多种，最佳地为氯化烯丙基钯(II)二聚物。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的氮杂环卡宾配体较佳地为：
中的一种或多种。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的有机溶剂为本领域中该类反应的常规有机溶剂，较佳地为芳烃类溶剂、醚类溶剂和烷烃类溶剂中的一种或多种。所述的芳烃类溶剂较佳地为甲苯；所述的醚类溶剂较佳地为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚和二氧六环中的一种或多种；所述的烷烃类溶剂较佳地为正己烷。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的碱较佳地为本领域常规的无机碱，较佳地为六甲基二硅基胺基锂，六甲基二硅基胺基钠，二异丙基氨基锂，碳酸铯，碳酸钾和叔丁醇钾中的一种或多种，更佳地为六甲基二硅基胺基锂。
所述的支链烯丙基化合物制备方法的反应温度较佳地为10～50℃，更佳地为10～30℃。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的钯催化剂与所述的化合物B的摩尔比值较佳地为0.025～1，更佳地为0.05～1，最佳地为0.05～0.10。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的氮杂环卡宾配体与所述的钯催化剂的摩尔比值较佳地为1～2，更佳地为1～1.2，最佳地为1。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的化合物A与所述的化合物B的摩尔比值较佳地为1～2，更佳地为1.5～2，最佳地为2。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的碱与所述的钯催化剂的摩尔比值较佳地为3～5，更佳地为5。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的有机溶剂溶剂与所述的化合物B的体积物质量比较佳的为5～20L/mol，更佳地为5～15L/mol。
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述反应的进程可以采用本领域中的常规监测方法(如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物B消失时为反应终点。反应时间较佳地为1h～24h，更佳地为6h～24h，最佳为24h。
所述的支链烯丙基化合物的制备方法中，还可包括以下步骤：在保护气体保护下，在有机溶液中，将所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应，再与所述的化合物B和所述的化合物A进行反应，即可。
所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应的反应条件可以为本领域中该类反应的常规反应条件。
所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应的反应温度较佳地为0～40℃，更佳地为0～30℃。
所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应的反应时间较佳地为20～40分钟，更佳地为30分钟。
所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂的混合顺序较佳地为：将氮杂环卡宾配体和钯催化剂在有机溶剂中进行混合后，再与碱混合。
所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合的混合温度较佳地为-10～80℃，更佳地为25℃。
所述的支链烯丙基化合物的制备方法中，还可包括化合物A的制备，所述的化合物A的制备方法可为本领域常规的制备方法，较佳地包括下述步骤：在溶剂中，化合物C在碱存在的条件下反应，得到所述的化合物A，即可，
所述的化合物A的制备方法中的反应温度较佳地为-10℃～30℃，更佳地为0～30℃，最佳地为0～25℃。
所述的化合物A的制备方法中，所述的溶剂可为该类反应常规的溶剂，较佳地为芳烃类溶剂、醚类溶剂和烷烃类溶剂中的一种或多种；所述的芳烃类溶剂较佳地为甲苯；所述的醚类溶剂较佳地为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚、二氧六环中的一种或多种；所述的烷烃类溶剂较佳地为正己烷。
所述的化合物A的制备方法中，所述的碱可为本领域该类反应的常规用碱，较佳地为钠/液氨、氨基钠、二异丙基氨基锂、氢钠、三苯基甲基钠、叔丁醇钾、乙醇钠或六甲基二硅基胺基锂中的一种或多种，更佳地六甲基二硅基胺基锂。
所述的化合物A的制备方法中，所述的碱与所述的化合物C的摩尔比为1：1～2：1，较佳地为1：1。
所述的化合物A的制备方法，当所述的碱为LiHMDS时，反应较佳地在保护气体保护下进行反应，所述的保护气体可以为本领域该类反应常规的保护气体，较佳地为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气和氡气中的一种或多种。
所述的化合物A的制备方法中，所述的反应结束后可以不进行后处理直接用于所述的化合物I的制备中。
本发明还提供了一种支链烯丙基化合物的制备方法，其包括以下步骤：(1)有机溶剂中，将化合物C在碱存在的条件下反应，(2)在保护气体保护下，有机溶剂中，在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下，将步骤(1)反应结束后的反应液与化合物B进行反应，得到所述的化合物I，即可，
其中，R1、R2和R3的定义同前所述；
步骤(1)的反应步骤和条件与所述的制备化合物A的反应步骤和条件相同；
步骤(2)中，所述的氮杂环卡宾配体为： 中的一种或多种。
步骤(2)中，所述的保护气体可以为本领域中常规的保护气体，较佳地为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气和氡气中的一种或多种。
步骤(2)中，所述的钯催化剂可以为本领域中该类反应常规的钯催化剂，较佳地为钯金属和/或钯络合物，更佳地为氯化烯丙基钯(II)二聚物、双二亚苄基丙酮钯、醋酸钯和氯化钯中的一种或多种，最佳地为氯化烯丙基钯(II)二聚物。
步骤(2)中，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的氮杂环卡宾配体较佳地为：
中的一种或多种。
步骤(2)中，所述的有机溶剂为本领域中该类反应的常规有机溶剂，较佳地为芳烃类溶剂、醚类溶剂和烷烃类溶剂中的一种或多种。所述的芳烃类溶剂较佳地为甲苯；所述的醚类溶剂较佳地为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚和二氧六环中的一种或多种；所述的烷烃类溶剂较佳地为正己烷。
步骤(2)中，所述的碱较佳地为本领域常规的无机碱，较佳地为六甲基二硅基胺基锂，六甲基二硅基胺基钠，二异丙基氨基锂，碳酸铯，碳酸钾和叔丁醇钾中的一种或多种，更佳地为叔丁醇钾。
步骤(2)中，所述反应的反应温度较佳地为10～50℃，更佳地为10～30℃。
步骤(2)中，所述的钯催化剂与所述的化合物B的摩尔比值较佳地为0.025～1，更佳地为0.05～1，最佳地为0.05～0.10。
步骤(2)中，所述的氮杂环卡宾配体与所述的钯催化剂的摩尔比值较佳地为1～2，更佳地为1～1.2，最佳地为1。
步骤(1)中所述的化合物C与步骤(2)中所述的化合物B的摩尔比值较佳地为1～2，更佳地为1.5～2，最佳地为2。
步骤(2)中，所述的碱与所述的钯催化剂的摩尔比值较佳地为3～5，更佳地为5。
步骤(2)中，所述的有机溶剂溶剂与所述的化合物B的体积物质量比较佳的为5～20L/mol，更佳地为5～15L/mol。
步骤(2)中，所述反应的进程可以采用本领域中的常规监测方法(如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物B消失时为反应终点。反应时间较佳地为1h～24h，更佳地为6h～24h，最佳为24h。
步骤(2)中，还可包括以下步骤：在保护气体保护下，在有机溶液中，将所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应，再与所述的化合物B和所述的步骤(1)的反应液进行反应，即可。
步骤(2)中，所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应的反应条件可以为本领域中该类反应的常规反应条件。
步骤(2)中，所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应的反应温度较佳地为0～40℃，更佳地为0～30℃。
步骤(2)中，所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应的反应时间较佳地为20～40分钟，更佳地为30分钟。
步骤(2)中，所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂的混合顺序较佳地为：将氮杂环卡宾配体和钯催化剂在有机溶剂中进行混合后，再与碱混合。
步骤(2)中，所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合的混合温度较佳地为-10～80℃，更佳地为25℃。
本发明还提供了一种化合物II，
其中，R1和R2的定义同前所述；
R5为未取代的C3-6烷基或取代的C1-6烷基；其中，所述取代的C1-6烷基中的取代基为取代或未取代的乙炔基、C6-14芳基或C1-6烷基取代的乙烯基；
所述取代的乙炔基中的取代基为C6-14芳基、C1-6烷基或烷硅基；
所述的烷硅基为硅原子连接1-3个C1-6烷基的硅基；
或者，所述的化合物II中的R2、α位碳、β位碳和R5一起连接成环
所述连接成环中的环为单环或并环结构；所述单环为取代或未取代C4-6环烷基，所述并环为“取代或未取代的C4-6环烷基”并“取代或未取代的C6-10环烷基”并“取代或未取代的C6-14芳基”；其中，所述取代的C4-6环烷基、所述取代的C6-10环烷基和所述取代的C6-14芳基中的取代基各自独立地为卤素、氨基、羟基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷基；所述并环中的单环的个数为2-4个；
所述的化合物中，*表示该处为手性中心；
所述的化合物II为手性化合物或其混合物。
所述的化合物II中，所述的R5中的未取代的C3-6烷基中的“C3-6烷基”较佳地为C3-4烷基，更佳地为正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，最佳地为异丙基。
所述的化合物II中，所述的R5中的取代或未取代的C1-6烷基中的“C1-6烷基”较佳地为C1-4烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
所述的化合物II中，当所述的R5中取代的C1-6烷基中的取代基为C6-14芳基时，所述的“C6-14芳基”较佳地为苯基或萘基。
所述的化合物II中，当所述取代的乙炔基中的取代基为C6-14芳基时，所述的“C6-14芳基”较佳地为苯基或萘基。
所述的化合物II中，当所述取代的乙炔基中的取代基为C1-6烷基时，所述的“C1-6烷基”较佳地为C1-4烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
所述的化合物II中，所述的烷硅基较佳地为硅原子连接3个C1-3烷基的硅基，更佳地为-Si(iPr)3、-Si(CH3)3或-Si(C2H5)3，最佳地为-Si(iPr)3。
所述的化合物II中，所述的C1-6烷基取代的乙烯基中的“C1-6烷基”较佳地为C1-5烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或新戊基，最佳地为正丁基或正戊基。
所述的化合物II中，所述的卤素较佳地为氟、氯、溴或碘。
所述的化合物II中，所述的并环较佳地为其中，所述的Ra、Rb、Rc和Rd各自独立地为氢、甲氧基、乙氧基或丙氧基。
所述的化合物II较佳地选自以下任一化合物：
所述的化合物II可以使用所述的支链烯丙基化合物的制备方法制备得到。
本发明还提供了一种双环酮类化合物D的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，羰基金属络合物的作用下，将化合物III进行环加成反应，得到双环酮类化合物D，即可，
其中，R1和R2的定义同前所述；
R6为氢、C6-14芳基、C1-6烷基或烷硅基；
所述的烷硅基为硅原子连接1-3个C1-6烷基的硅基；
R7为C1-4烷基；
所述的化合物III为手性化合物或其混合物。
所述的化合物III较佳地为
所述R7中的C1-4烷基较佳地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基，更佳地为甲基或异丙基。
当所述R6为C1-6烷基时，所述的“C1-6的烷基”较佳地为C1-4烷基，更佳地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，更佳地为正丁基。
当所述R6为C6-14芳基时，所述的“C6-14芳基”较佳地为苯基或萘基。
当所述R6为烷硅基时，所述的“烷硅基”较佳地为硅原子连接3个C1-3烷基的硅基，更佳地为-Si(iPr)3、-Si(CH3)3或-Si(C2H5)3，最佳地为-Si(iPr)3。
所述的双环酮类化合物D的制备方法可以为本领域中该类反应的常规制备方法。
所述的环加成反应为羰基金属络合物提供的羰基，与化合物III分子内烯键和炔键发生[2+2+1]环化成环的反应。所述的羰基金属络合物可以为本领域中进行Pauson–Khand反应的常规羰基金属络合物，较佳地为六羰基二钴。
所述的环加成反应中，所述的有机溶剂较佳地为芳烃类溶剂、醚类溶剂和烷烃类溶剂中的一种或多种；所述的芳烃类溶剂较佳地为甲苯；所述的醚类溶剂较佳地为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚、二氧六环中的一种或多种；所述的烷烃类溶剂较佳地为正己烷。
所述的环加成反应中，当所述的羰基金属络合物为六羰基二钴，所述的有机溶剂较佳地为二氯甲烷。
所述的环加成反应较佳地在N-甲基吗啉-N-氧化物的存在下进行反应。
所述的环加成反应的反应温度较佳地为-10～50℃，更佳地为0～50℃。
所述的环加成反应中，所述的化合物III与所述的羰基金属络合物的摩尔比较佳地为1:1～1:2，更佳地为1:1。
所述的环加成反应的反应的进程可以采用本领域的常规监测方法(如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物III消失时为反应终点。反应时间较佳地为1h～20h，更佳地为2h。
所述的化合物III可以使用所述的支链烯丙基化合物的制备方法制备得到。
本发明还提供了一种环戊烯烃类化合物F的制备方法，包括以下步骤：在有机溶剂中，将化合物E在金属催化剂的作用下进行烯烃复分解反应，得到化合物F即可，
其中，R1、R2和R7的定义同前所述；
所述的化合物E为手性化合物或其混合物。
所述的化合物E较佳地为
所述的环戊烯烃类化合物F的制备方法可以为本领域中该类反应的常规制备方法。
所述的烯烃复分解反应为化合物E的分子内的烯键和炔键发生的反应。)所述的有机溶剂较佳地为二氯甲烷、醚类溶剂或芳烃类溶剂中的一种或多种，所述的醚类溶剂较佳地为四氢呋喃、二氧六环、乙醚或乙二醇二甲醚中的一种或多种，更佳地为四氢呋喃；所述的芳烃类溶剂较佳地为甲苯。
所述的烯烃复分解反应中，所述的金属催化剂为本领域中该类反应的常规金属催化剂，较佳地为Grubbs II(购自aldrich公司，cas号为246047-72-3)。
所述的烯烃复分解反应中，当所述的金属催化剂为Grubbs II时，所述的有机溶剂较佳地为二氯甲烷。
所述的烯烃复分解反应中，所述的化合物E与所述的金属催化剂的物质的量比较佳地为1：0.018。
所述的烯烃复分解反应较佳地在乙烯气体存在下反应。
所述的环化反应的反应温度较佳地为0～100℃，更佳地为10～30℃，最佳地为25℃。
所述的烯烃复分解反应的反应进程可以采用本领域中的常规监测方法(如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物E消失时为反应终点。反应时间较佳地为1h～20h，更佳地为1h～6h，最佳地为2h。
所述的环戊烯烃类化合物F的制备方法中，还可以包括化合物E的制备，其包括以下步骤：有机溶剂中，将化合物IV在氟负离子作用下脱去烷硅基，得到所述的化合物E，即可，
其中，R1、R2和R7的定义同前所述；R6为硅烷基；
所述的硅烷基为硅原子连接1-3个C1-6烷基的硅基；
所述的化合物IV为手性化合物或其混合物。
所述的化合物IV较佳地为
化合物E的制备方法中，所述的烷硅基较佳地为硅原子连接3个C1-3烷基的硅基，更佳地为-Si(iPr)3、-Si(CH3)3或-Si(C2H5)3，最佳地为-Si(iPr)3。
化合物E的制备方法可以为本领域该类反应的常规方法。
化合物E的制备方法中，所述氟负离子较佳地为正丁基氟化铵或氟化钾。
化合物E的制备方法中，所述的溶剂为本领域该类反应的常规溶剂，较佳地为芳烃类溶剂、醚类溶剂中的一种或多种。所述的芳烃类溶剂较佳地为甲苯；所述的醚类溶剂较佳地为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚、二氧六环中的一种或多种。
化合物E的制备方法中，所述的反应温度较佳地为0～50℃，更佳地为0～30℃。
化合物E的制备方法中，所述反应的反应进程可以采用本领域中的常规监测方法如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以化合物III消失时为反应终点。反应时间较佳地为1h～6h，更佳地为2h。
本发明中的化合物中，化学键表示化合物中连接该化学键的基团相对地位于平面两侧；化学键表示连接连接该化学键的基团相对地位于平面同侧，例如化合物中，化学键 表示基团和Ph-相对地位于平面的同侧，而化学键表示基团相对地位于平面的两侧，即化合物的混合物。
本发明中的i-Propanol为异丙醇。
本发明中的-OBoc为-O C(O)OC(CH3)3。
本发明中的室温为10～30℃。
在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
1、本发明所述的制备方法能够高效、高选择性的得到支链烯丙基产物，并且构建多手性中心化合物，反应条件温和，原子经济性好，后处理简单，环境友好，收率高，适合于工业化生产。
2、使用本发明所述的制备方法能够简单、高效地利用β位存在较大位阻的酮来制备支链烯丙基化合物。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
实施例1
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(其结构式是系统命名为1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑翁盐酸盐，cas 258278-25-0)(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture of diastereomers):δ(majordiastereomer)7.72-7.70(m,2H),7.52-7.07(m,8H),6.08-5.97(m,1H),5.08-5.03(m,2H),3.97-3.91(m,1H),3.72-3.68(m,1H),1.20(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)4.90(m,2H),0.90(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)203.4,142.8,139.0,137.0,132.7,128.5,128.4,128.0,127.6,126.3,116.6,53.0,45.2,16.5.
实施例2
氩气条件下，将苯丁酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture of diastereomers):δ(majordiastereomer)7.74(d,J＝7.8Hz,2H),7.56-7.01(m,8H),6.10-5.98(m,1H),5.14(d,J＝17.1Hz,1H),5.12(d,J＝9.9Hz,1H),3.90-3.82(m,1H),3.77-3.71(m,1H),1.87-1.75(m,2H),0.84(t,J＝7.5Hz,3H)；δ(minor diastereomer)5.92-5.86(m,1H),4.97-4.85(m,2H),0.71(t,J＝7.5Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(taken as a mixture ofdiastereomers)204.2,203.8,142.6,142.0,139.6,139.2,138.9,138.5,132.9,132.6,128.7,128.6,128.4,128.3,128.2(2C),127.9,127.8,126.4,126.3,116.4,115.8,52.7,52.5,52.1,51.8,24.6,24.1,11.5,11.4.
实施例3
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)7.88(d,J＝7.2Hz,2H),7.51(t,J＝7.2Hz,1H),7.41(t,J＝7.6Hz,2H),7.30-7.22(m,5H),7.20-7.16(m,1H),6.08-5.96(m,1H),4.98(d,J＝17.2Hz,1H),4.92(dd,J＝10.4,1.2Hz,1H),3.94-3.86(m,2H),1.90-1.80(m,1H),0.85(d,J＝6.8Hz,3H),0.83(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)5.23(d,J＝17.2Hz,1H),5.09(dd,J＝10.4,1.6Hz,1H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):(majordiastereomer)203.6,142.2,140.0,139.4,132.6,128.6,128.4,128.1,128.0,126.5,116.1,55.4,50.8,29.0,22.0,18.0；MS(EI)m/z(rel):278(M+,8),235(40),161(15),129(12),117(100),105(99),91(49),77(90),65(8),51(21)；IR(film):ν2957(w),2926(m),1729(w),1660(m),1205(m),992(m),799(m),700(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C20H22O(M+):278.1671；Found:278.1668.
实施例4
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.44(d,J＝7.2Hz,2H),7.35(t,J＝7.2Hz,1H),7.25-7.10(m,12H),6.18-6.08(m,1H),5.01(dd,J＝10.0,1.6Hz,1H),4.88(d,J＝17.6Hz,1H),4.16(t,J＝7.6Hz,1H),3.70(t,J＝8.4Hz,1H),3.14-3.06(m,1H),1.21(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):203.4,144.7,142.4,140.0,137.8,132.3,128.7,128.4,128.0(2C),127.9,127.6,126.6,126.4,117.0,57.1,50.9,40.6,17.2；MS(EI)m/z(rel):340(M+,7),249(21),235(99),223(68),205(7),194(36),157(11),147(31),129(27),117(100),105(99),91(85),77(100),65(15),51(36)；IR(film):ν3059(w),2964(w),1661(m),1449(m),1209(m),917(m),752(m),684(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C25H24O(M+):340.1827；Found:340.1823.
实施例5
氩气条件下，将(0.4mmol，参照已知文献TetrahedronLetters 2012,53,4721–4724报道的方法合成)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物
总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(mixture of diastereomers)δ(major diastereomer)7.76(d,J＝7.2Hz,2H),7.51-7.08(m,8H),6.02-5.95(m,1H),5.35-5.25(m,1H),5.18-5.10(m,1H),5.00-4.90(m,2H),3.95-3.85(m,2H),2.45-2.35(m,1H),1.82-1.73(m,2H),1.30-1.11(m,6H),0.88(d,J＝6.8Hz,3H),0.77(t,J＝7.6Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):(mixture of diastereomers)203.3,142.2,139.7,138.7,133.7,132.5,130.6,128.6,128.3,128.2,128.1,126.5,116.2,55.4,50.7,37.7,32.3,31.3,28.9,22.5,16.2,14.0；MS(EI)m/z(rel):360(M+,2),243(16),129(6),117(4),105(100),91(21),77(38),69(17),55(19)；IR(film):ν2925(m),1960(w),1963(w),1674(m),1492(m),1205(m),916(m),700(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C26H32O(M+):360.2453；Found:360.2447.
实施例6
氩气条件下，将(0.4mmol，参照已知文献TetrahedronLetters 2012,53,4721–4724报道的方法合成))和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(mixture of diastereomers)δ(major diastereomer)7.76(d,J＝7.2Hz,2H),7.51-7.08(m,8H),6.02-5.95(m,1H),5.35-5.25(m,1H),5.18-5.10(m,1H),5.00-4.90(m,2H),3.95-3.85(m,2H),2.45-2.35(m,1H),1.82-1.73(m,2H),1.30-1.11(m,6H),0.88(d,J＝6.8Hz,3H),0.77(t,J＝7.6Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):(mixture of diastereomers)203.3,142.2,139.7,138.7,133.7,132.5,130.6,128.6,128.3,128.2,128.1,126.5,116.2,55.4,50.7,37.7,32.3,31.3,28.9,22.5,16.2,14.0；MS(EI)m/z(rel):360(M+,2),243(16),129(6),117(4),105(100),91(21),77(38),69(17),55(19)；IR(film):ν2925(m),1960(w),1963(w),1674(m),1492(m),1205(m),916(m),700(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C26H32O(M+):360.2453；Found:360.2447.
实施例7
氩气条件下，将(0.4mmol，参照已知文献J.Am.Chem.Soc.2000,122,1822-1823报道的方法合成。)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(mixture of diastereomers)δ(major diastereomer)7.78(d,J＝7.2Hz,2H),7.45(t,J＝7.2Hz,1H),7.38-7.30(m,2H),7.25-7.20(m,4H),7.16-7.10(m,1H),6.17-6.05(m,1H),5.12(d,J＝16.4Hz,1H),5.05(dd,J＝10.0,1.2Hz,1H),4.09(t,J＝8.0Hz,1H),4.02(t,J＝7.6Hz,1H),2.80-2.70(m,1H),2.05-2.01(m,2H),1.34-1.25(m,4H),1.01(d,J＝7.2Hz,3H),0.85(m,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(majordiastereomer)202.4,141.7,139.4,137.6,132.6,128.6,128.4,128.3,128.1,128.0,126.6,83.2,82.8,54.9,50.9,30.9,27.2,21.9,18.3,17.6,13.6；MS(EI)m/z(rel):344(M+,0.28),287(4),239(6),227(16),220(42),209(9),183(6),171(14),155(6),129(11),117(77),105(100),91(38),77(73),67(9),51(10)；IR(film):ν3028(w),2932(w),1675(s),1449(m),1243(m),995(m),818(m),700(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C25H28O(M+):344.2140；Found:344.2146.
实施例8
氩气条件下，将(0.4mmol，ee＝96％)(该化合物合成参照K.Endo,M.Ogawa,T.Shibata,Angew.Chem.,Int.Ed.2010,49,2410.)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
ee:96％，HPLC(Agilent SDC-AD-H,CO2/i-Propanol＝90/10,1.3mL/min,214nm),tR(major)＝8.08min,tR(minor)＝9.04min.；[α]D 28＝-33.9(c 0.50,CHCl3)；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.48(d,J＝8.4Hz,2H),7.38(t,J＝7.6Hz,1H),7.34-7.26(m,2H),7.24-7.15(m,7H),7.10-7.07(m,3H),6.29-6.21(m,1H),5.08(dd,J＝10.0,1.6Hz,1H),4.86(d,J＝16.0Hz,1H),4.16(dd,J＝8.4,6.4Hz,1H),3.62(dd,J＝8.8,6.0Hz,1H),2.96-2.90(m,1H),1.81-1.71(m,1H),1.60-1.48(m,1H),0.58(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):203.9,142.7,142.3,139.6,137.0,132.4,128.6,128.5,128.4,128.1,127.8,126.5,126.4,117.3,57.2,50.9,48.9,25.3,12.2；MS(EI)m/z(rel):354(M+,1.92),263(5),235(59),194(10),129(14),117(100),105(100),91(99),77(95),65(13),51(18)；IR(film):ν3058(w),2954(w),1658(m),1206(m),919(m),759(m),687(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.forC26H26O(M+):354.1984；Found:354.1979.
实施例9
氩气条件下，将(0.4mmol，参照已知文献(J.Am.Chem.Soc.2000,122,1822-1823报道的方法合成。)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(mixture of diastereomers)δ7.85(d,J＝8.0Hz,2H),7.48(t,J＝7.2Hz,1H),7.40-7.35(m,2H),7.26-7.20(m,7H),7.18-7.10(m,3H),6.21-6.11(m,1H),5.17(d,J＝16.8Hz,1H),5.09(d,J＝10.8Hz,1H),4.20-4.15(m,2H),3.05-2.98(m,1H),1.21(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):(mixture of diastereomers)δ202.0,141.5,139.3,137.5,132.7,131.4,128.7,128.5,128.3,128.1,128.0,127.7,126.8,126.1,123.4,117.1,92.6,83.3,54.4,50.9,27.7,17.2；MS(EI)m/z(rel):364(M+,1),259(13),247(49),220(11),203(6),181(4),165(4),141(9),128(35),115(51),105(99),91(61),77(100),65(6),51(20)；IR(film):ν3059(w),2977(w),1673(m),1240(m),918(m),755(s),688(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C27H24O(M+):364.1827；
Found:364.1823.
实施例10
氩气条件下，将(0.4mmol，ee＝90％，该化合物的制备参照J.Am.Chem.Soc.2008,130,1576.)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
ee：90％，HPLC(Agilent SDC-OJ,CO2/i-Propanol＝95/5,1.3mL/min,214nm),tR(major)＝4.58min,tR(minor)＝5.80min.；[α]D28＝3.7(c 1.0,CHCl3)；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.68(d,J＝7.2Hz,2H),7.42(t,J＝7.2Hz,1H),7.27(t,J＝8.0Hz,2H),7.20-7.14(m,4H),7.10-7.07(m,1H),6.25-6.15(m,1H),5.20(dd,J＝16.8,0.8Hz,1H),5.10(dd,J＝10.0,1.6Hz,1H),4.19(dd,J＝9.2,6.4Hz,1H),3.94(dd,J＝6.8,8.4Hz,1H),2.94-2.86(m,1H),1.13(d,J＝7.2Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ202.1,141.9,139.1,136.6,132.6,128.6,128.3,128.2,127.9,126.6,117.4,111.3,83.0,55.2,51.2,28.6,18.6(2C),18.3,11.2；MS(EI)m/z(rel):444(M+,2),401(20),359(11),118(10),117(100),115(18),105(11),91(8),77(8),59(1),45(1)；IR(film):ν2941(m),2864(m),2162(w),1676(m),1206(m),882(m),675(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C30H40OSi(M+):444.2848；Found:444.2851.
实施例11
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.72(d,J＝7.2Hz,2H),7.43(t,J＝7.2Hz,1H),7.32-7.28(m,2H),7.10-6.90(m,4H),6.20-6.11(m,1H),5.16(d,J＝16.8Hz,1H),5.06(dd,J＝10.4,1.2Hz,1H),4.12(t,J＝8.0Hz,1H),4.01(t,J＝7.6Hz,1H),2.92-2.85(m,1H),2.25(s,3H),1.12(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.2,139.2,138.7,137.2,136.2,132.6,129.3,128.4,128.2,127.8,117.0,111.4,82.8,54.8,50.7,28.5,20.9,18.6(2C),18.0,11.2；MS(EI)m/z(rel):458(M+,0.61),415(4),131(100),105(11),91(15),77(9),59(5)；IR(film):ν2941(m),2864(m),2161(w),1676(m),1243(m),993(m),918(s),674(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C31H42OSi(M+):458.3005；Found:458.3011.
实施例12
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.59(d,J＝7.2Hz,2H),7.38(t,J＝7.2Hz,1H),7.22(m,2H),7.07-6.98(m,4H),6.22-6.12(m,1H),5.22(dd,J＝17.2,1.2Hz,1H),5.10(dd,J＝10.4,1.6Hz,1H),4.18(dd,J＝9.6,6.4Hz,1H),3.88(dd,J＝8.8,6.4Hz,1H),2.95-2.90(m,1H),2.80-2.70(m,1H),1.14(d,J＝7.2Hz,3H),1.13(d,J＝6.8Hz,3H),1.05-0.97(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.3,147.2,139.2,139.2,136.5,132.5,128.3,128.0,127.7,126.6,117.3,111.5,82.9,55.7,50.8,33.7,28.6,24.0,23.9 18.7,18.6,18.4,11.2；MS(EI)m/z(rel):486(M+,1.19),443(8),277(6),159(31),131(8),117(100),105(11),91(4),77(8),59(5)；IR(film):ν2941(m),2864(m),2161(w),1675(m),1462(m),1206(m),881(s),675(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C33H46OSi(M+):486.3318；Found:486.3310.
实施例13
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1HNMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.71(d,J＝7.2Hz,2H),7.43(t,J＝7.2Hz,1H),7.32-7.25(m,2H),7.08(d,J＝8.8Hz,2H),6.73(d,J＝8.8Hz,2H),6.20-6.10(m,1H),5.16(d,J＝16.0Hz,1H),5.07(dd,J＝10.0,2.0Hz,1H),4.13(dd,J＝9.2,7.2Hz,1H),3.96(dd,J＝8.0,6.8Hz,1H),3.72(s,3H),2.92-2.86(m,1H),1.14(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13CNMR(101MHz,CDCl3):202.3,158.2,139.1,137.1,134.0,132.6,128.8,128.4,128.2,117.0,114.0,111.4,82.9,55.2,55.2,50.3,28.5,18.6(2C),18.2,11.2；MS(EI)m/z(rel):474(M+,0.76),431(1),265(17),147(100),131(7),105(10),91(21),77(9),59(5)；IR(film):ν2941(m),2864(m),2161(w),1675(m),1511(s),1249(s),882(s),677(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C31H42O2Si(M+):474.2954；Found:474.2952.
实施例14
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.64(d,J＝7.2Hz,2H),7.43-7.40(m,3H),7.30-7.20(m,4H),6.25-6.15(m,1H),5.24(d,J＝16.8Hz,1H),5.17(dd,J＝10.0,2.0Hz,1H),4.28(dd,J＝9.2,6.2Hz,1H),3.88(dd,J＝9.2,6.4Hz,1H),2.98-2.90(m,1H),1.12(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):201.5,146.2,138.8,135.4,132.9,128.3,128.2,128.1,125.5(q,J＝3.8Hz),118.4,110.9,83.4,55.2,51.0,28.6,18.6,18.6,18.5,11.2；19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-62.6(s)；MS(EI)m/z(rel):512(M+,0.76),469(22),427(15),284(100),185(16),165(20),115(15),105(67),77(38),59(13)；IR(film):ν2942(w),2865(w),2162(w),1676(m),1462(w),1325(s),1124(s),882(m),674(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C31H39OF3Si(M+):512.2722；Found:512.2717.
实施例15
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL
叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.68(d,J＝7.6Hz,2H),7.45(t,J＝7.6Hz,1H),7.30(t,J＝7.6Hz,2H),7.16-7.07(m,4H),6.20-6.10(m,1H),5.20(d,J＝17.2Hz,1H),5.13(dd,J＝10.4,1.6Hz,1H),4.17(dd,J＝9.2,6.4Hz,1H),3.90(dd,J＝8.4,6.4Hz,1H),2.95-2.85(m,1H),1.13(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):201.8,140.4,138.9,136.1,132.8,132.3,129.2,128.7,128.3,117.8,111.0,83.2,55.1,50.0,28.6,18.6(2C),18.4,11.2；MS(EI)m/z(rel):478(M+,0.81),435(16),393(13),242(9),151(100),131(13),115(45),105(19),95(5),77(22),59(12)；IR(film):ν2941(m),2864(m),2162(w),1675(m),1207(m),881(s),676(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C30H39OSiCl(M+):478.2459；Found:478.2453.
实施例16
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.67(d,J＝7.6Hz,2H),7.43(t,J＝7.6Hz,1H),7.29(t,J＝7.6Hz,2H),7.12-7.08(m,2H),6.89-6.81(m,2H),6.22-6.12(m,1H),5.20(d,J＝17.2Hz,1H),5.12(dd,J＝10.0,1.2Hz,1H),4.20(dd,J＝9.2,6.4Hz,1H),3.88(dd,J＝8.8,6.4Hz,1H),2.95-2.85(m,1H),1.12(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.0,161.5(d,J＝246.1Hz),138.9,137.7(d,J＝3.0Hz),136.2,132.8,129.3(d,J＝7.7Hz),128.3,117.6,115.3(d,J＝21.4Hz),111.1,83.1,55.4,50.4,28.7,18.6(2C),18.5,11.2；19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-116.2(m)；MS(EI)m/z(rel):462(M+,0.54),419(11),377(9),135(100),109(14),77(12),59(6)；IR(film):ν2941(w),2864(w),2162(w),1675(m),1508(m),1205(m),882(s),675(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C30H39OFSi(M+):462.2754；Found:462.2761.
实施例17
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.72(d,J＝7.2Hz,2H),7.43(t,J＝7.2Hz,1H),7.30-7.27(m,2H),7.07-7.05(m,1H),7.00-6.85(m,3H),6.21-6.11(m,1H),5.20(d,J＝17.2Hz,1H),5.10(dd,J＝10.0,1.6Hz,1H),4.16(dd,J＝8.8,6.4Hz,1H),3.96(dd,J＝8.4,6.4Hz,1H),2.95-2.85(m,1H),2.21(s,3H),1.14(d,J＝7.2Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.2,141.8,139.2,138.1,136.8,132.6,128.7,128.5,128.3,128.1,127.3,124.9,117.3,111.4,82.9,55.2,51.1,28.6,21.3,18.7,18.6,18.3,11.2；MS(EI)m/z(rel):458(M+,0.77),415(8),373(8),131(100),105(13),91(17),77(11),59(6)；IR(film):ν2941(m),2864(m),2162(w),1675(m),1598(w),1204(m),882(m),672(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C31H42OSi(M+):458.3005；Found:458.3002.
实施例18
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.68(d,J＝7.6Hz,2H),7.43(t,J＝7.6Hz,2H),7.28(t,J＝7.6Hz,2H),7.09(t,J＝7.6Hz,1H),6.75(d,J＝7.6Hz,2H),6.68-6.62(m,2H),6.20-6.10(m,1H),5.20(d,J＝16.0Hz,1H),5.11(d,J＝10.0Hz,1H),4.12-4.05(m,1H),3.94-3.82(m,1H),3.67(s,3H),2.93-2.80(m,1H),1.13(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.1,159.7,143.5,139.1,136.5,132.7,129.6,128.3,128.2,120.2,117.4,113.6,112.1,111.3,82.9,55.1,55.0,51.3,28.6,18.6(2C),18.3,11.2；MS(EI)m/z(rel):474(M+,0.63),431(24),389(7),327(19),285(8),147(100),105(16),91(31),77(15),59(8)；IR(film):ν2941(m),2891(m),2161(w),1674(m),1598(m),1462(m),1257(m),919(m),882(s),674(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C31H42O2Si(M+):474.2954；Found:474.2949.
实施例19
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物
总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.60(d,J＝7.2Hz,2H),7.40(t,J＝7.2Hz,1H),7.30-7.28(m,2H),7.16-7.13(m,1H),7.00-6.95(m,2H),6.90-6.85(m,1H),6.30-6.20(m,1H),5.22(dd,J＝16.8,0.8Hz,1H),5.13(dd,J＝10.0,2.0Hz,1H),4.43(dd,J＝9.2,6.4Hz,1H),3.96(dd,J＝8.8,6.0Hz,1H),3.01-2.95(m,1H),2.52(s,3H),1.14(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.4,139.7,139.3,139.5,135.3,132.6,130.7,128.1,127.2,126.4,126.0,117.5,111.2,82.8,52.8,46.7,28.7,19.7,18.7,18.6,11.2；MS(EI)m/z(rel):458(M+,0.75),415(6),373(7),131(100),105(12),91(17),77(10),59(6)；IR(film):ν2941(m),2864(m),2161(w),1675(m),1462(m),1205(m),994(m),882(m),675(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C31H42OSi(M+):458.3005；Found:458.3010.
实施例20
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物
总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.58(d,J＝7.2Hz,2H),7.33(t,J＝7.2Hz,1H),7.26-7.17(m,3H),6.96-6.81(m,3H),6.38(m,1H),5.31(dd,J＝16.8,1.6Hz,1H),5.22(dd,J＝10.0,1.6Hz,1H),4.71(dd,J＝9.6,7.6Hz,1H),4.09(dd,J＝9.6,6.0Hz,1H),3.10-3.01(m,1H),1.12(d,J＝6.8Hz,3H),1.11-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.2,139.2,138.9,134.7,133.3,132.7,129.6,129.0,128.1,127.9,127.6,126.7,118.9,110.5,82.9,51.8,47.2,22.8,19.3,18.7,11.3；MS(EI)m/z(rel):478(M+,1.32),480(0.63),435(51),393(21),242(31),151(100),105(47),95(12),77(45),59(21)；IR(film):ν2942(m),2864(m),2162(w),1675(m),1463(m),1207(m),996(m),881(m),675(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.forC30H39OSiCl(M+):478.245；Found:478.2465.
实施例21
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物
总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.74(m,5H),7.60(s,1H),7.45-7.30(m,4H),7.24-7.20(m,2H),6.28-6.18(m,1H),5.22(d,J＝16.8Hz,1H),5.13(dd,J＝10.4,1.2Hz,1H),4.34(t,J＝7.6Hz,1H),4.10(t,J＝7.6Hz,1H),2.93-2.85(m,1H),1.16(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ202.1,139.2,139.0,137.0,133.4,133.0,132.3,128.3,128.1,127.6,127.5,126.7,126.1,126.0,125.5,117.5,111.3,83.0,54.7,51.2,28.5,18.6(2C),18.1,11.2；MS(EI)m/z(rel):494(M+,2),451(7),285(8),168(20),167(100)，152(14),131(8),105(9),77(9)；IR(film):ν2940(m),2863(m),2160(m),1674(m),1250(m),881(m),674(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C31H42OSi(M+):494.3005；Found:494.2998.
实施例22
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物
总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.75(d,J＝8.0Hz,2H),7.45(t,J＝7.2Hz,1H),7.38-7.30(m,2H),7.15-7.12(m,1H),6.09-6.07(m,1H),6.05-5.95(m,1H),5.90(d,J＝2.0Hz,1H),5.30(d,J＝16.0Hz,1H),5.20(dd,J＝10.4,2.0Hz,1H),4.34(dd,J＝9.6,5.6Hz,1H),4.05(dd,J＝9.2,5.6Hz,1H),2.98-2.90(m,1H),1.12(d,J＝6.8Hz,3H),1.10-1.00(m,21H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):201.6,154.6,141.0,138.5,133.6,132.7,128.2,128.1,118.5,110.9,110.0,106.1,83.3,54.5,44.8,28.5,18.8,18.6(2C),11.2；MS(EI)m/z(rel):434(M+,0.27),391(10),373(3),261(3),225(14),131(8),107(100),91(3),79(30),77(26),59(6)；IR(film):ν2941(m),2865(m),2162(w),1677(m),1462(m),1207(m),994(m),881(s),675(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C28H38O2Si(M+):434.2641；Found:434.2645.
实施例23
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物
总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.41(d,J＝7.6Hz,2H),7.35(t,J＝7.2Hz,1H),7.19(t,J＝8.0Hz,2H),7.10-7.05(m,4H),7.04-7.01(m,1H),6.45-6.35(m,1H),5.36(dd,J＝17.2,2.0Hz,1H),5.28(dd,J＝10.0,2.0Hz,1H),4.35(dd,J＝10.4,4.0Hz,1H),3.90(dd,J＝11.2,4.0Hz,1H),3.05-3.01(m,1H),1.55-1.50(m,1H),1.20-1.10(m,21H),1.01(d,J＝6.4Hz,3H),0.81(d,J＝6.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.4,142.8,138.6,135.2,132.6,128.4,128.1,128.0,127.8,126.5,118.1,107.4,85.7,53.9,51.5,42.4,28.3,22.4,18.8(2C),16.9,11.4；MS(EI)m/z(rel):472(M+,1),429(22),387(4),355(5),269(8),220(7),131(10),117(100),105(19),91(12),77(13),59(11)；IR(film):ν2941(m),2864(m),2165(w),1668(m),1451(m),926(m),725(m),696(s),675(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C32H44OSi(M+):472.3161；Found:472.3165.
实施例24
氩气条件下，将(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HCl(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物
总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.35-7.15(m,6H),6.71(dd,J＝8.8,2.8Hz,1H),6.63(d,J＝2.8Hz,1H),6.06-5.96(m,1H),5.18-5.10(m,2H),4.10-4.08(m,1H),3.76(s,3H),3.04(dt,J＝10.8,2.7Hz,1H),2.91-2.88(m,2H),2.42-2.38(m,1H),2.22-2.16(m,2H),2.01-1.85(m,3H),1.60-1.30(m,5H),0.95(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ219.8,157.6,142.8,137.7,137.2,132.1,128.5,127.9,126.5,126.3,117.9,113.9,111.5,55.2,49.7,48.7,48.5,48.3,43.9,38.4,31.3,29.6,26.5,25.8,24.6,15.2；IR(film):ν2919(m),2858(m),1735(m),1496(m),1278(s),1011(s),799(s),698(m)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C27H24O(M+):400.2402；Found:400.2406.
实施例25
氩气条件下，将(0.2mmol)和2.0mL二氯甲烷加入到10mL的反应管中，0℃下加入Co2(CO)6(0.2mmol),反应在室温下搅拌24h后，0℃下加入N-甲基吗啉-N-氧化物(0.2mmol，CAS号为7529-22-8)，加热回流36小时后，减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率70％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.55(d,J＝7.2Hz,2H),7.36(t,J＝7.6Hz,2H),7.26-7.18(m,2H),7.10-7.01(m,4H),7.01-6.90(m,1H),4.15(dd,J＝9.6,4.4Hz,1H),3.78-3.68(m,2H),3.21(dd,J＝12.4,9.2Hz,1H),2.60(dd,J＝17.6,5.2Hz,1H),2.42-2.34(m,1H),2.33-2.22(m,1H),2.01(dd,J＝18.0,3.6Hz,1H),1.48(d,J＝7.6Hz,3H),1.50-1.30(m,4H),0.93(t,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):210.0,202.1,182.5,138.1,137.7,137.3,132.7,128.2,128.1,128.0,126.9,60.4,52.8,47.7,40.9,38.9,31.3,22.9,22.8,17.9,13.9；MS(EI)m/z(rel):372(M+,18),344(6),315(11),281(12),267(24),165(7),128(6),115(12),105(100),91(27),77(61),65(4),51(7)；IR(film):ν2963(w),2919(w),1661(m),1092(m),799(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C26H28O2(M+):372.2089；Found:372.2084.
实施例26
氩气条件下，将(0.2mmol，ee：90％，由实施例10制备得到)和2.0mL四氢呋喃加入到10mL的反应管中，0℃下加入TBAF(四正丁基氟化铵)(0.2mmol),反应在室温下搅拌2h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率91％，1H NMR的纯度大于95％。
ee:90％，HPLC(Agilent SDC-OJ，CO2/i-Propanol＝95/5,1.3mL/min,214nm),tR(minor)＝6.80min,tR(major)＝8.69min.；[α]D 28＝39.8(c 1.0,CHCl3)；Yellow oil；1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.71(d,J＝7.6Hz,2H),7.45(t,J＝7.6Hz,1H),7.18(m,4H),7.10(m,1H),6.20-6.10(m,1H),5.18(d,J＝16.4Hz,1H),5.10(dd,J＝10.4,1.6Hz,1H),4.12(t,J＝7.2Hz,1H),3.99(t,J＝7.6Hz,1H),2.90-2.80(m,1H),2.12(d,J＝2.4Hz,1H),1.14(d,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):202.0,142.0,139.1,136.8,133.0,128.6,128.4,128.2,128.0,126.7,117.4,87.0,71.0,54.7,51.0,27.2,17.8；MS(EI)m/z(rel):288(M+,2),235(9),220(20),197(12),183(17),171(6),141(9),128(12),117(96),105(100),91(27),77(66),65(7),51(17)；IR(film):ν3297(m),2979(w),1674(s),1493(m),1247(s),921(m),758(m),701(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C21H20O(M+):288.1514；Found:288.1508；
实施例27
氩气条件下，将(0.2mmol，ee：90％，由实施例26制备得到)和2.0mL二氯甲烷加入到10mL的反应管中，往体系中通入30分钟乙烯气体,加入Grubbs II催化剂(3.0mg),搅拌，继续通入30分钟乙烯气体后室温反应2小时，过滤，减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率91％，1H NMR的纯度大于95％。
ee：90％，HPLC(Agilent SDC-OD-H,CO2/i-Propanol＝90/10,1.3mL/min,214nm),tR(minor)＝8.83min,tR(major)＝10.49min.；[α]D 30＝-216.4(c 0.5,CHCl3)；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.62(d,J＝7.6Hz,2H),7.44(t,J＝7.2Hz,1H),7.35-7.29(m,2H),7.01–6.96(m,3H),6.74-6.70(m,2H),6.51(dd,J＝18.4,11.2Hz,1H),5.67(s,1H),5.42(d,J＝18.4Hz,1H),5.23(d,J＝10.0Hz,1H),4.41(d,J＝10.8Hz,1H),4.11(dd,J＝7.2Hz,J＝9.6Hz,1H),3.95-3.85(m,1H),1.26(d,J＝7.2Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):199.6,146.9,139.5,138.0,132.4,132.0,130.5,128.5,128.2,127.9,127.8,126.6,115.7,60.9,53.9,39.4,19.7；MS(EI)m/z(rel):288(M+,22),273(30),183(28),168(24),141(13),105(100),91(26),77(60),51(12)；IR(film):ν2961(w),2926(w),1672(m),1245(m),1023(m),692(s)cm-1；HRMS(EI)Calcd.for C21H20O(M+):288.1514；Found:288.1518.
实施例28
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，IMes.HCl(其结构式是系统命名为1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑翁盐酸盐)(4.2mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物的混合物，总收率70％，其中含量比例为1:6；1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture ofdiastereomers):δ(major diastereomer)7.72-7.70(m,2H),7.52-7.07(m,8H),6.08-5.97(m,1H),5.08-5.03(m,2H),3.97-3.91(m,1H),3.72-3.68(m,1H),1.20(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)4.90(m,2H),0.90(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)203.4,142.8,139.0,137.0,132.7,128.5,128.4,128.0,127.6,126.3,116.6,53.0,45.2,16.5.
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.95(m,2H),7.40-7.60(m,3H),7.12-7.40(m,5H),6.41(d,J＝14.3Hz,1H),6.12-6.30(m,1H),3.52-3.70(m,1H),2.65-2.80(m,1H),2.28-2.45(m,1H),1.18-1.38(m,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):203.5,137.3,136.4,132.9,132.0,128.6,128.4,128.2,127.5,127.0,126.0,40.9,36.8,17.2.
实施例29
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol),氮杂环卡宾配体(系统命名为1,3-双金刚烷咪唑翁盐酸盐)(4.6mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物和总收率80％，其中和含量比例为1:4：1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture ofdiastereomers):δ(major diastereomer)7.72-7.70(m,2H),7.52-7.07(m,8H),6.08-5.97(m,1H),5.08-5.03(m,2H),3.97-3.91(m,1H),3.72-3.68(m,1H),1.20(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)4.90(m,2H),0.90(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)203.4,142.8,139.0,137.0,132.7,128.5,128.4,128.0,127.6,126.3,116.6,53.0,45.2,16.5.
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.95(m,2H),7.40-7.60(m,3H),7.12-7.40(m,5H),6.41(d,J＝14.3Hz,1H),6.12-6.30(m,1H),3.52-3.70(m,1H),2.65-2.80(m,1H),2.28-2.45(m,1H),1.18-1.38(m,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):203.5,137.3,136.4,132.9,132.0,128.6,128.4,128.2,127.5,127.0,126.0,40.9,36.8,17.2.
实施例30
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr.HBF4(其结构式是系统命名为1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑翁四氟硼酸盐)(4.8mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析仅得到产物总收率98％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture of diastereomers):δ(majordiastereomer)7.72-7.70(m,2H),7.52-7.07(m,8H),6.08-5.97(m,1H),5.08-5.03(m,2H),3.97-3.91(m,1H),3.72-3.68(m,1H),1.20(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)4.90(m,2H),0.90(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)203.4,142.8,139.0,137.0,132.7,128.5,128.4,128.0,127.6,126.3,116.6,53.0,45.2,16.5.
实施例31
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，SIPr(其结构式是系统命名为1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑啉酮-2-亚基)(4.2mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率99％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture of diastereomers):δ(majordiastereomer)7.72-7.70(m,2H),7.52-7.07(m,8H),6.08-5.97(m,1H),5.08-5.03(m,2H),3.97-3.91(m,1H),3.72-3.68(m,1H),1.20(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)4.90(m,2H),0.90(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)203.4,142.8,139.0,137.0,132.7,128.5,128.4,128.0,127.6,126.3,116.6,53.0,45.2,16.5.
实施例32
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，IPr.HCl(其结构式是系统命名为1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑，cas 250285-32-6)(4.4mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率95％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture of diastereomers):δ(majordiastereomer)7.72-7.70(m,2H),7.52-7.07(m,8H),6.08-5.97(m,1H),5.08-5.03(m,2H),3.97-3.91(m,1H),3.72-3.68(m,1H),1.20(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)4.90(m,2H),0.90(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)203.4,142.8,139.0,137.0,132.7,128.5,128.4,128.0,127.6,126.3,116.6,53.0,45.2,16.5.
实施例33
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，IPr.HBF4(其结构式是系统命名为1,3-双(2,6-二异丙基苯基)四氟硼酸化咪唑)(4.8mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率96％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture of diastereomers):δ(majordiastereomer)7.72-7.70(m,2H),7.52-7.07(m,8H),6.08-5.97(m,1H),5.08-5.03(m,2H),3.97-3.91(m,1H),3.72-3.68(m,1H),1.20(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)4.90(m,2H),0.90(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)203.4,142.8,139.0,137.0,132.7,128.5,128.4,128.0,127.6,126.3,116.6,53.0,45.2,16.5.
实施例34
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，IPr(其结构式是系统命名为1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)(4.2mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析得到产物总收率93％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):(taken as a mixture of diastereomers):δ(majordiastereomer)7.72-7.70(m,2H),7.52-7.07(m,8H),6.08-5.97(m,1H),5.08-5.03(m,2H),3.97-3.91(m,1H),3.72-3.68(m,1H),1.20(d,J＝6.8Hz,3H)；δ(minor diastereomer)4.90(m,2H),0.90(d,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):δ(major diastereomer)203.4,142.8,139.0,137.0,132.7,128.5,128.4,128.0,127.6,126.3,116.6,53.0,45.2,16.5.
对比实施例1
氩气条件下，将苯丙酮(0.4mmol)和2.0mL甲苯加入到10mL的反应管中，0℃下加入0.4mL六甲基二硅基胺基锂(1.0M in THF)，恢复室温搅拌30min，在另外一5mL的反应管中加入氯化烯丙基钯(II)二聚物(1.9mg,0.005mmol)，氮杂环卡宾配体(系统命名为1,3-双苯基咪唑翁四氟硼酸盐)(4.0mg,0.006mmol)和甲苯(1.0mL)，0℃下加入25μL叔丁醇钾(1.0M in THF)，室温搅拌30min后，将两个反应管合并加入肉桂基碳酸叔丁酯(0.2mmol)，反应在室温下搅拌24h后,加入0.5mL水淬灭，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，柱层析仅得到直链烯丙基产物总收率45％，1H NMR的纯度大于95％。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.95(m,2H),7.40-7.60(m,3H),7.12-7.40(m,5H),6.41(d,J＝14.3Hz,1H),6.12-6.30(m,1H),3.52-3.70(m,1H),2.65-2.80(m,1H),2.28-2.45(m,1H),1.18-1.38(m,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3):203.5,137.3,136.4,132.9,132.0,128.6,128.4,128.2,127.5,127.0,126.0,40.9,36.8,17.2.

Claims (19)

1.一种支链烯丙基化合物的制备方法，其包括以下步骤：在保护气体保护下，有机溶剂中，在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下，将化合物B与化合物A反应，得到化合物I，即可；所述的钯催化剂为氯化烯丙基钯(II)二聚物；所述的碱为叔丁醇钾；
其中，所述的氮杂环卡宾配体为： 中的一种或多种；所述的Ad为金刚烷；
M为K+、Na+和Li+中的一种或多种；
R1为取代或未取代的C6-14芳基、或取代或未取代的呋喃基；其中，所述取代的C6-14芳基和所述取代的呋喃基中的取代基各自独立地为卤素、氨基、羟基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷基或苯基；
R2为取代或未取代的C6-14芳基；其中，所述取代的C6-14芳基中的取代基为卤素、氨基、羟基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷基、苯基或5-14元杂芳基；
R3为取代或未取代的C1-6烷基；其中，所述取代的C1-6烷基中的取代基为取代或未取代的乙炔基、C6-14芳基、或C1-6烷基取代的乙烯基；
所述取代的乙炔基中的取代基为C6-14芳基、C1-6烷基或烷硅基；
所述的烷硅基为硅原子连接1-3个C1-6烷基的硅基；
或者，化合物A中的R2、α位碳、β位碳和R3一起连接成环
所述连接成环中的环为并环结构，所述的并环为其中，所述的Ra、Rb、Rc和Rd各自独立地为氢、甲氧基、乙氧基或丙氧基；
所述的R4为RmC(O)O-；其中，Rm为C1-4烷氧基；
所述的化合物I中，*表示该处为手性中心；
所述的化合物I为手性化合物或其混合物。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述的R1中取代或未取代的C6-14芳基、所述的R2中取代或未取代的C6-14芳基，或所述的并环中的取代或未取代的C6-14芳基中的C6-14芳基为苯基或萘基；
和/或，当所述R1中取代的C6-14芳基或取代的呋喃基中的取代基为C1-6烷基时，所述的C1-6烷基为C1-3烷基；
和/或，当所述R1中取代的C6-14芳基或取代的呋喃基中的取代基为C1-4卤代烷基时，所述的C1-4卤代烷基为C1-2的卤代烷基；
和/或，当所述R1中取代的C6-14芳基或取代的呋喃基中的取代基为C1-6烷氧基时，所述的C1-6烷氧基为C1-3烷氧基；
和/或，当所述R2中的取代C6-14芳基中的取代基为C1-6烷基时，所述的C1-6烷基为C1-3烷基；
和/或，当所述R2中的取代C6-14芳基中的取代基为C1-4卤代烷基时，所述的C1-4卤代烷基为C1-2的卤代烷基；
和/或，当所述R2中的取代C6-14芳基中的取代基为C1-6烷氧基时，所述的C1-6烷氧基为C1-3烷氧基；
和/或，所述的R3中的取代或未取代的C1-6烷基中的C1-6烷基为C1-4烷基；
和/或，当所述取代的乙炔基中的取代基为C6-14芳基时，所述的C6-14芳基为苯基或者萘基；
和/或，当所述取代的乙炔基中的取代基为C1-6烷基时，所述的C1-6烷基为C1-4烷基；
和/或，所述的烷硅基为硅原子连接3个C1-3烷基的硅基；
和/或，所述的C1-6烷基取代的乙烯基中的C1-6烷基为C1-5烷基；
和/或，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
和/或，所述的Rm为甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：
当所述R1中取代的C6-14芳基或取代的呋喃基中的取代基为C1-6烷基时，所述的C1-6烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基；
和/或，当所述R1中取代的C6-14芳基或取代的呋喃基中的取代基为C1-4卤代烷基时，所述的C1-4卤代烷基为三氟甲基；
和/或，当所述R1中取代的C6-14芳基或取代的呋喃基中的取代基为C1-6烷氧基时，所述的C1-6烷氧基为甲氧基、乙氧基或丙氧基；
和/或，当所述R2中的取代C6-14芳基中的取代基为C1-6烷基时，所述的C1-6烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基；
和/或，当所述R2中的取代C6-14芳基中的取代基为C1-4卤代烷基时，所述的C1-4卤代烷基为三氟甲基；
和/或，当所述R2中的取代C6-14芳基中的取代基为C1-6烷氧基时，所述的C1-6烷氧基为甲氧基、乙氧基或丙氧基；
和/或，所述的R3中的取代或未取代的C1-6烷基中的C1-6烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基；
和/或，当所述取代的乙炔基中的取代基为C1-6烷基时，所述的C1-6烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，所述的烷硅基为-Si(iPr)3、-Si(CH3)3或-Si(C2H5)3；
和/或，所述的C1-6烷基取代的乙烯基中的C1-6烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或新戊基。
4.如权利要求1～3中任一项所述的制备方法，其特征在于：
所述的R1选自以下任一结构：
和/或，所述的R2为苯基；
和/或，所述的R3为甲基、乙基、异丙基、
和/或，所述的并环为
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
当所述的R1为R2为R3为CH3-和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为CH3CH2-和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为(CH3)2CH-和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的R1为R2为R3为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
当所述的化合物A为R1为和R4为(CH3)3COC(O)O-时，所述的化合物I为
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述的保护气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气和氡气中的一种或多种；
和/或，所述的有机溶剂为芳烃类溶剂、醚类溶剂和烷烃类溶剂中的一种或多种；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法的反应温度为10～50℃，较地为10～30℃；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的钯催化剂与所述的化合物B的摩尔比值为0.025～1；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的氮杂环卡宾配体与所述的钯催化剂的摩尔比值为1～2；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的化合物A与所述的化合物B的摩尔比值为1～2；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的碱与所述的钯催化剂的摩尔比值为3～5；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的有机溶剂与所述的化合物B的体积物质量比为5～20L/mol；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述反应的反应时间为1h～24h；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，还包括以下步骤：在保护气体保护下，有机溶液中，将所述的碱、氮杂环卡宾配体和钯催化剂混合后进行反应，再与所述的化合物B和所述的化合物A反应，即可。
7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于：
当所述的有机溶剂含芳烃类溶剂时，所述的芳烃类溶剂为甲苯；
和/或，当所述的有机溶剂含醚类溶剂时，所述的醚类溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚和二氧六环中的一种或多种；
和/或，当所述的有机溶剂含烷烃类溶剂时，所述的烷烃类溶剂为正己烷；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法的反应温度为10～30℃；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的钯催化剂与所述的化合物B的摩尔比值为0.05～1；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的氮杂环卡宾配体与所述的钯催化剂的摩尔比值为1～1.2；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的化合物A与所述的化合物B的摩尔比值为1.5～2；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的碱与所述的钯催化剂的摩尔比值为5；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的有机溶剂与所述的化合物B的体积物质量比为5～15L/mol；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述反应的反应时间为6h～24h。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于：
所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的钯催化剂与所述的化合物B的摩尔比值为0.05～0.10；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的氮杂环卡宾配体与所述的钯催化剂的摩尔比值为1；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述的化合物A与所述的化合物B的摩尔比值为2；
和/或，所述的支链烯丙基化合物制备方法中，所述反应的反应时间为24h。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：还包括以下步骤：在溶剂中，化合物C在碱存在的条件下反应，得到所述的化合物A，即可，所述的碱为六甲基二硅基胺基锂；
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：制备所述的化合物A的反应结束后不进行后处理直接用于所述的化合物I的制备中。
11.一种支链烯丙基化合物的制备方法，其包括以下步骤：(1)有机溶剂中，将化合物C在碱存在的条件下反应，(2)在保护气体保护下，有机溶剂中，在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下，将步骤(1)反应结束后的反应液与化合物B进行反应，得到所述的化合物I，即可，
其中，R1、R2、R3和R4的定义与权利要求1～4任一项所述的R1、R2、R3和R4的定义相同；
步骤(1)的反应步骤和条件与权利要求9所述的制备化合物A的反应步骤和条件相同；
步骤(2)的反应步骤和条件与权利要求1～8中任一项所述的制备化合物I的反应步骤和条件相同；
步骤(2)中，所述的氮杂环卡宾配体为： 中的一种或多种。
12.一种化合物II，
其中，R1为取代或未取代的C6-14芳基；其中，所述取代的C6-14芳基中的取代基与与权利要求1～3任一项所述的R1中取代的C6-14芳基中的取代基的定义相同；R2的定义与权利要求1～3任一项所述的R2的定义相同；
R5为取代的C1-6烷基；其中，所述取代的C1-6烷基中的取代基为取代或未取代的乙炔基；
所述取代的乙炔基中的取代基为烷硅基；
所述的烷硅基为硅原子连接1-3个C1-6烷基的硅基；
所述的化合物II中，*表示该处为手性中心；
所述的化合物II为手性化合物或其混合物。
13.如权利要求12所述的化合物II，其特征在于：
所述的R5中的取代的C1-6烷基中的“C1-6烷基”为C1-4烷基；
和/或，当所述取代的乙炔基中的取代基为C1-6烷基时，所述的“C1-6烷基”为C1-4烷基；
和/或，所述的烷硅基为硅原子连接3个C1-3烷基的硅基；
和/或，所述的C1-6烷基取代的乙烯基中的“C1-6烷基”为C1-5烷基。
14.如权利要求13所述的化合物II，其特征在于：
所述的R5中的取代的C1-6烷基中的“C1-6烷基”为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基；
和/或，当所述取代的乙炔基中的取代基为C1-6烷基时，所述的“C1-6烷基”为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，所述的烷硅基为-Si(iPr)3、-Si(CH3)3或-Si(C2H5)3。
15.如权利要求12所述的化合物II，其特征在于：所述的化合物II选自以下任一化合物：
16.一种双环酮类化合物D的制备方法，其包括以下步骤：在有机溶剂中，羰基金属络合物的作用下，将化合物III进行环加成反应，得到双环酮类化合物D，即可，所述的羰基金属络合物为六羰基二钴；
其中，R1和R2的定义与权利要求12～15中任一项所述的R1和R2的定义相同；
R6为C1-6烷基；
R7为C1-4烷基；
所述的化合物III为手性化合物或其混合物。
17.如权利要求16所述的制备方法，其特征在于：
所述R7中的C1-4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基；
和/或，当所述R6为C1-6烷基时，所述的“C1-6的烷基”为C1-4烷基。
18.如权利要求17所述的制备方法，其特征在于：
当所述R6为C1-6烷基时，所述的“C1-6的烷基”为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
19.一种环戊烯烃类化合物F的制备方法，包括以下步骤：在有机溶剂中，将化合物E在金属催化剂的作用下进行烯烃复分解反应，得到化合物F即可，所述的金属催化剂为GrubbsII；
其中，R1、R2的定义与权利要求13～15中任一项所述的R1、R2的定义相同；R7的定义与权利要求16或17所述的R7的定义相同。
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Highly Regio-, and Enantiosective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Acyclic Ketone Enolates with Monosubstituted Allyl substrates;J.Am.Chem.Soc.;《J.Am.Chem.Soc.》;20071231;第129卷;第7718-7719页，参见第7719页左栏化学式（2） *
Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations of Polynitrogen-Containing Aromatic Heterocycles;Barry M. Trost;《J.Am.Chem.Soc.》;20111231;第133卷;第12439-12441页 *
钯催化烯丙基取代反应亲核试剂的拓展以及NHC为配体的研究;白大昌;《中国科学院大学博士学位论文》;20140630;全文 *

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