CN104996450A - 含有吡菌苯威的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，其有效成分为吡菌苯威(A)和异菌脲、腐霉利、菌核净中的任意一种(B)，A与B的质量比为100∶1～1∶100，组合物中的活性组分累积质量百分含量为5％～80％。该组合物可以配制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等剂型。本发明的杀菌组合物的施用场所为农田、果园等，用于防治蔬菜、果树、花卉等作物上的灰霉病。

Description

含有吡菌苯威的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含有吡菌苯威的杀菌组合物及其防治农作物病害的应用，属于农药技术领域。

背景技术

葡萄灰霉病又称灰腐病，是葡萄的主要病害之一，病原菌为灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)，属半知菌亚门葡萄孢属真菌。该病原菌主要危害花序、幼果和将要成熟的果实。地势低洼，新梢徒长郁闭，通风透光差，管理粗放，杂草丛生，施肥不足，虫害严重的葡萄园，葡萄灰霉病发生较重。由于灰霉病会蔓延危害发生，常常会引起大面积植株死亡，导致产量下降，品质变劣，严重制约了葡萄生产的发展。由于灰霉病菌有异常的遗传变异潜能而易发生抗药性突变，长期大量地使用同一类化学杀菌剂可使田间病原菌对这些化学药剂产生抗药性，致使化学杀菌剂的用药量急剧增加，同时对环境造成了很大程度的污染，也增加了农民的用药成本。

吡菌苯威，英文通用名称：pyribencarb，苄基氨基甲酸酯结构的新型杀菌剂。通过破坏病原菌细胞中线粒体的电子传递系统，阻碍病原菌孢子萌发及防止孢子发芽后对寄主的侵染而发挥作用。对农作物的灰霉病、菌核病等多种病害均有很好的效果。但是吡菌苯威目前的生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。

将吡菌苯威与其它结构类型的农药有效成分组合应用，有增效作用的组合物不仅能够明显提高实际防效，降低用药量和成本，还有助于延缓病菌产生抗药性，可以解决目前农药单剂应用过程中的抗性和成本等问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的抗性风险小、成本低、药效好、持效期长的杀菌组合物。

发明人通过大量室内生物测定试验和田间药效试验，意外发现吡菌苯威和异菌脲、腐霉利、菌核净中的任意一种以一定比例混配后，对灰霉病等病害有显著的增效作用。

异菌脲，英文通用名称：iprodione，分子式C₁₃H₁₃Cl₂N₃O₃，二甲酰亚胺类高效广谱、触杀型杀菌剂。适用于防治多种果树、蔬菜、瓜果类等作物早期落叶病、灰霉病、早疫病等病害。作用机制为：抑制蛋白激酶，控制许多细胞功能的细胞内信号，包括碳水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用。

腐霉利，英文通用名称：procymidone，分子式C₁₃H₁₁Cl₂NO₂，二甲酰亚胺类杀菌剂，对多种作物如油菜、黄瓜、葡萄、番茄等灰霉、菌核病有效。具有保护、治疗双重作用，使用安全，持效期较长。

菌核净，英文通用名称：dimetachlone，分子式C₁₀H₇Cl₂NO₂，二甲酰亚胺类杀菌剂，能防治各种灰霉病，菌核病。

发明人在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即：一种杀菌组合物，组合物中吡菌苯威(A)和异菌脲、腐霉利、菌核净中任意一种(B)的质量比为100∶1～1∶100，A与B优选质量比为30∶1～1∶30。组合物中活性组分总质量百分含量为5％～80％。

本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较好的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等。这些制剂可由通用的方法制备，例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入粘合剂、消泡剂、氧化剂、染料等。

对于悬浮剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐如木质素磺酸钠盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物、农乳2201#、斯盘-60#(通用名山梨醇酐单硬脂酸脂)、农乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894(2500)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物磷酸盐、茶枯粉、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中的一种或多种。

对于水分散粒剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、NNO4、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中的一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种；填料如硅藻土、碳酸氢钙、高岭土、白炭黑、滑石粉、陶土中的一种或多种。

对于可湿性粉剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。

本发明组合物可以呈成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；组合物的成分也可以以单剂制剂提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需要活性物质的浓度。

本发明的组合物可用于防治由半知菌亚门葡萄孢属真菌引起的重要病害，尤其适合于防治灰霉病。本发明的组合物施用场所为农田、果园等。

本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是保护性杀菌剂混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

本发明还包括一种现场杀灭真菌的方法，在作物和/或果实感病之前或之后，向作物和/或果实及其生长或储存的场所施用本发明的组合物。可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布。本发明的施用量随天气条件或作物状态变化。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

本发明的组合物具备以下优点：一是组合物增效作用明显，药效大幅提高；二是组合物药效提高，田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；三是组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。

具体实施方式

不同的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是科学防治病害的重要手段。

发明人进行了大量的室内生物测定试验和田间药效试验，发现吡菌苯威与异菌脲、腐霉利、菌核净中任意一种组合对灰霉病菌等具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加(详见生物测定实施例)。

生物测定实施例：吡菌苯威与异菌脲、腐霉利、菌核净复配对葡萄灰霉病菌(Botrytis cinerea)的室内毒力测定试验

试验采用菌丝生长速率法。取5ml配好的实验药液加入到装有45ml热培养基(黑麦培养基，45-50℃)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基12ml，每个处理4个重复，水平静置，冷却后即成平板。用直径5mm打孔器从培养7d的供试菌边缘切取菌饼，用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上，所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后将平板放在25℃的恒温无菌培养箱中培养，7d后采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算各处理菌落直径的平均值、菌落直径的平均净生长量和菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

菌丝生长抑制率(％)＝[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]×100

将菌丝生长抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。

CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

从表1、2、3结果可知，吡菌苯威与异菌脲、腐霉利、菌核净中任意一种复配，在配比为100∶1～1∶100之间时，共毒系数都在120以上，对葡萄灰霉病菌具有增效作用，尤其在30∶1～1∶30之间时，共毒系数都在170以上。

表1 吡菌苯威与异菌脲复配对葡萄灰霉病菌的离体试验结果

表2 吡菌苯威与腐霉利复配对葡萄灰霉病菌的离体试验结果

表3 吡菌苯威与菌核净复配对葡萄灰霉病菌的离体试验结果

以下用具体实施例进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。所有制剂配比中百分含量均为质量百分比。

悬浮剂例

按配方比例，将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨或高速剪切后制成悬浮剂。

实施例1：30.3％吡菌苯威·异菌脲悬浮剂

吡菌苯威30％，异菌脲0.3％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、甘油(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例2：15.15％吡菌苯威·腐霉利悬浮剂

吡菌苯威15％，腐霉利0.15％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、甘油(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例3：15.15％吡菌苯威·菌核净悬浮剂

吡菌苯威15％，菌核净0.15％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、甘油(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例4：20.2％吡菌苯威·异菌脲悬浮剂

吡菌苯威0.2％，异菌脲20％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、乙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例5：10.1％吡菌苯威·腐霉利悬浮剂

吡菌苯威0.1％，腐霉利10％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、乙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例6：10.1％吡菌苯威·菌核净悬浮剂

吡菌苯威0.1％，菌核净10％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、乙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例7：5％吡菌苯威·异菌脲悬浮剂

吡菌苯威3％，异菌脲2％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、尿素(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例8：5％吡菌苯威·腐霉利悬浮剂

吡菌苯威2％，腐霉利3％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、尿素(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例9：5％吡菌苯威·菌核净悬浮剂

吡菌苯威2％，菌核净3％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、尿素(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例10：15.5％吡菌苯威·异菌脲悬浮剂

吡菌苯威15％，异菌脲0.5％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、丙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例11：15.5％吡菌苯威·腐霉利悬浮剂

吡菌苯威15％，腐霉利0.5％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、丙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。

实施例12：15.5％吡菌苯威·菌核净悬浮剂

吡菌苯威15％，菌核净0.5％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、丙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。

可湿性粉剂例

将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备：混合机、气流粉碎机。

实施例13：80％吡菌苯威·异菌脲可湿性粉剂

吡菌苯威50％，异菌脲30％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑10％(填料)，高岭土补足至100％。

实施例14：80％吡菌苯威·腐霉利可湿性粉剂

吡菌苯威30％，腐霉利50％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑10％(填料)，高岭土补足至100％。

实施例15：80％吡菌苯威·菌核净可湿性粉剂

吡菌苯威30％，菌核净50％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑10％(填料)，高岭土补足至100％。

实施例16：31％吡菌苯威·异菌脲可湿性粉剂

吡菌苯威1％，异菌脲30％，烷基硫酸盐(湿润剂)3％，聚羧酸盐(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，膨润土补足至100％。

实施例17：31％吡菌苯威·腐霉利可湿性粉剂

吡菌苯威1％，腐霉利30％，烷基硫酸盐(湿润剂)3％，聚羧酸盐(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，膨润土补足至100％。

实施例18：31％吡菌苯威·菌核净可湿性粉剂

吡菌苯威1％，菌核净30％，烷基硫酸盐(湿润剂)3％，聚羧酸盐(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，膨润土补足至100％。

实施例19：70％吡菌苯威·异菌脲可湿性粉剂

吡菌苯威35％，异菌脲35％，烷基磺酸盐(湿润剂)3％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，陶土补足至100％。

实施例20：70％吡菌苯威·腐霉利可湿性粉剂

吡菌苯威35％，腐霉利35％，烷基磺酸盐(湿润剂)3％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，陶土补足至100％。

实施例21：70％吡菌苯威·菌核净可湿性粉剂

吡菌苯威35％，菌核净35％，烷基磺酸盐(湿润剂)3％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，陶土补足至100％。

水分散粒剂例

按配方比例，将原药和粉状载体、湿润展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。

实施例22：15.5％吡菌苯威·异菌脲水分散粒剂

吡菌苯威0.5％，异菌脲15％，聚羧酸盐(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，硫酸铵(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。

实施例23：15.5％吡菌苯威·腐霉利水分散粒剂

吡菌苯威0.5％，腐霉利15％，聚羧酸盐(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，硫酸铵(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。

实施例24：15.5％吡菌苯威·菌核净水分散粒剂

吡菌苯威0.5％，菌核净15％，聚羧酸盐(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，硫酸铵(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。

实施例25：40％吡菌苯威·异菌脲水分散粒剂

吡菌苯威20％，异菌脲20％，烷基萘磺酸钠(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，尿素(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。

实施例26：40％吡菌苯威·腐霉利水分散粒剂

吡菌苯威20％，腐霉利20％，烷基萘磺酸钠(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，尿素(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。

实施例27：40％吡菌苯威·菌核净水分散粒剂

吡菌苯威20％，菌核净20％，烷基萘磺酸钠(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，尿素(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。

田间应用实施例1：吡菌苯威与异菌脲复配对葡萄灰霉病的田间药效试验

试验于湖南岳阳葡萄基地进行，该葡萄地灰霉病常年发生。各处理随机区组排列，每5株葡萄为一小区，小区面积约20m²，重复4次。采用喷雾法于葡萄开花前6d、初果期、结果期各施药1次(间隔7-10d)，药液量1125L/hm²。第2次施药前，末次施药后10d调查总果数和病果数。调查方法和病害分级参照《农药田问药效试验准则(一)》标准，计算防效。

式中：CK₀-空白对照区施药前病果率(病情指数)

      CK₁-空白对照区施药后病果率(病情指数)

      PT₀-药剂处理区施药前病果率(病情指数)

      PT₁-药剂处理区施药后病果率(病情指数)

结果与分析

从表4可以看出：吡菌苯威、异菌脲各单剂对葡萄灰霉病的防效分别为76.8％和72.2％、，而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高，最低防效为86.9％，最高达到了93.7％。田间试验的结果充分表明，吡菌苯威与异菌脲复配后对葡萄灰霉病具有显著的协同增效作用，在有效成分用量减少的情况下，防治效果大幅提高。因此，本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。

表4 吡菌苯威与异菌脲复配对葡萄灰霉病的田间试验结果

田间应用实施例2：吡菌苯威与腐霉利复配对葡萄灰霉病的田间药效试验

试验于浙江金华葡萄基地进行，该葡萄地灰霉病常年发生。试验方法和调查方法同田间应用实施例1。

从表5可以看出：吡菌苯威、腐霉利各单剂对葡萄灰霉病的防效分别为75.1％和71.2％，而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高，最低防效为87.3％，最高达到了92.5％。田间试验的结果充分表明，吡菌苯威与腐霉利复配后对葡萄灰霉病具有显著的协同增效作用，在有效成分用量减少的情况下，防治效果大幅提高。因此，本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。

表5 吡菌苯威与腐霉利复配对葡萄灰霉病的田间试验结果

田间应用实施例3：吡菌苯威与菌核净复配对葡萄灰霉病的田间药效试验

试验于广西桂林葡萄基地进行，该葡萄地灰霉病常年发生。试验方法和调查方法同田间应用实施例1。

从表6可以看出：吡菌苯威、菌核净各单剂对葡萄灰霉病的防效分别为74.3％和69.7％，而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高，最低防效为87.4％，最高达到了91.9％。田间试验的结果充分表明，吡菌苯威与菌核净复配后对葡萄灰霉病具有显著的协同增效作用，在有效成分用量减少的情况下，防治效果大幅提高。因此，本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。

表6 吡菌苯威与菌核净复配对葡萄灰霉病的田间试验结果

Claims (5)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：有效成分为A和B，A为吡菌苯威，B为异菌脲、腐霉利、菌核净中的任意一种，A与B的质量比为100∶1～1∶100。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：有效成分A与B的质量比为30∶1～1∶30。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物中有效成分累积质量百分含量为5％～80％。

4.根据权利要求1至3任意一项所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物可以配制任意剂型，较好的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

5.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治灰霉病的用途。