CN104823976A - 一种含有溴菌腈和春雷霉素的农药组合物 - Google Patents

Abstract

一种含有溴菌腈和春雷霉素的农药组合物。本发明属于农药领域，具体涉及一种农药组合物，它以溴菌腈(bromothalonil)和春雷霉素(kasugamycin)的组合作为活性成分。其主剂为包含下述重量百分比有效成分的组合物：溴菌腈为10-70％，春雷霉素为0.5-10％，余量为助剂。该组合物利用溴菌腈与春雷霉素复配后明显的增效作用，广泛用于防治蔬菜、水稻、果树等作物上病菌的危害，对作物兼具保护和治疗作用，表现出极强的抗菌活性。

Description

一种含有溴菌腈和春雷霉素的农药组合物

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种含有溴菌腈(bromothalonil)和春雷霉素(kasugamycin)组合作为活性成分的农药组合物。

背景技术

溴菌腈是一种广谱、高效、低毒的杀菌剂，能抑制和铲除真菌、细菌、藻类的生长，对农作物病害有较好的防治效果，对炭疽病有特效。广泛适用于果树、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、烟草、茶树、花卉等多种作物，防治炭疽病、黑星病、疮痂病、白粉病、锈病、立枯病、猝倒病、根茎腐病、溃疡病、青枯病、角斑病等多种真菌性、细菌性的病害。应用方式灵活，叶面喷雾、种子处理和土壤灌根，都表现出较好的防效。

春雷霉素是一种低毒、内吸性杀菌剂，是防治稻瘟病的专用抗生素。杀菌机理是影响病菌的蛋白质合成，抑制菌丝伸长和造成细胞颗粒化。除防治稻瘟病外，对黄瓜炭疽病、细菌性角斑病、番茄叶霉病、柑橘流胶病等多种真菌细菌病害都有很好的防治作用。

本发明者发现，将溴菌腈与春雷霉素进行组合加工成农药制剂使用，在室内和田间对许多病菌的防治具有突出的增效作用，于是完成了本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一类含有溴菌腈与春雷霉素的农药组合物，它具有优异的增效防治效果。

本发明的另一目的是提供所述农药组合物的各种制剂及其制备方法。

一种含有溴菌腈与春雷霉素的农药组合物，按重量百分含量计，溴菌腈在组合物中占10-70％，春雷霉素占0.5-10％，其余为助剂。

优选的，按重量百分含量计，溴菌腈在组合物中占15-60％，春雷霉素占0.8-6％，其余为助剂。

优选的，溴菌腈可以是原药或其本身的制剂。

优选的，春雷霉素可以是原药或其本身的制剂，或者是以春雷霉素盐酸盐水合物标示有效成分的化合物。

优选的，上述农药组合物是悬浮剂或可湿性粉剂的形式。

上述助剂为：

在配制悬浮剂时，基于所述农药组合物的总重量，其助剂包括：

按重量计0.2-10％的润湿剂，润湿剂为烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基或芳烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、木质素及其衍生物磺酸盐、聚合的烷基芳基磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸盐(酯)、农乳0201、农乳1602、农乳602、吐温-20、吐温-80中的一种或多种；

按重量计0.3-10％的分散剂，分散剂为亚硫酸纸浆废液及其固形物、木质素及其衍生物磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种；

按重量计0.1-5％的增粘剂，增粘剂为阿拉伯胶、黄原酸胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、气态二氧化硅、硅酸铝镁中的一种或多种；

按重量计0.1-2％的防腐剂，防腐剂为甲醛、异噻唑啉酮、尼伯金甲酯、山梨酸钾、苯甲酸钠中的一种或多种；

按重量计1-8％的防冻剂，防冻剂为乙二醇、丙二醇、甘油、尿素中的一种或多种；

按重量计0-1％的消泡剂，消泡剂为有机硅酮、C_10-20饱和脂肪酸类、碘酰胺、酯醚类中的一种或多种；

按重量计0-1％的pH值调节剂，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸、磷酸中的一种或多种；

最后用去离子水补至100％。

在配制可湿性粉剂时，基于所述农药组合物的总重量，助剂包括：

按重量计1-15％的湿润剂，湿润剂为脂肪醇硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、单烷基苯基聚氧乙烯基丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯基醚中的一种或多种；

按重量计0-20％的分散剂，分散剂为萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、聚合的烷基芳基磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种；

最后用填料补至100％。填料为高岭土、黏土、白炭黑、白云石、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、陶土、轻质碳酸钙中的一种或多种。

加工方法可通过常规方法实施。例如加工可湿性粉剂时，可将一定量的有效成分、润湿剂、分散剂和填料充分干燥、冷却、混合、气流粉碎磨至所需粒径再混合，经检验合格后即得产品。

施用方式取决于特定的使用环境，在各种情况下，须保证它们的分散尽可能细微和均匀。

本发明组合物施用时，根据不同的作物、施用时间、气候条件等因素的不同，一般为0.5-500克有效成分/公顷，优选为1-100克有效成分/公顷，一般采用叶面施用。

本发明所提供的农药组合物有如下优点：

1.溴菌腈与春雷霉素混配后，可以克服溴菌腈容易产生抗性的缺点，能拓宽药剂的使用范围，延长持效期，提高药效。

2.溴菌腈与春雷霉素混配后，不仅保持了春雷霉素生物杀菌剂的众多优点，而且混剂的用药量降低，药效大幅度提高，降低了使用成本。

3.溴菌腈与春雷霉素混配后，有明显的增效作用，能延缓病菌的抗药性，减轻了药害。

4.由于制备该类杀菌剂所需各物质的配伍及配比合理，可减轻对各种天敌的毒害作用，该农药组合物对生态环境的损害和污染较小，有利于保护人畜安全。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，通过以下实施例作进一步说明，但本发明并不限于这些实施例。

制剂实施例

制剂实施例1：

70％溴菌腈+0.5％春雷霉素可湿性粉剂的配制，各组分配比是：

95％溴菌腈原药为73.68％(重量比)，

74％春雷霉素原药为0.68％(重量比)，

湿润剂：烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠为6％(重量比)，

填料：白炭黑为19.64％(重量比)。

将各组分干燥、冷却、混合、气流粉碎磨至合理粒径后再混合均匀即得产品。

制剂实施例2：

10％溴菌腈+10％春雷霉素悬浮剂的配制，各组分配比是：

95％溴菌腈原药为10.53％(重量比)，

74％春雷霉素原药为13.51％(重量比)，

润湿剂：聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物1％(重量比)，

分散剂：脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐3％(重量比)，

增粘剂：黄原酸胶0.2％(重量比)，

防腐剂：异噻唑啉酮为0.5％(重量比)，

防冻剂：乙二醇为5％(重量比)，

pH调节剂：盐酸为0.04％(重量比)，

最后用去离子水补至100％。

将上述成分放入高速剪切机分散均匀，经砂磨机充分粉碎至合理粒径，过滤即得悬浮剂。

制剂实施例3：

60％溴菌腈+6％春雷霉素可湿性粉剂的配制，各组分配比是：

95％溴菌腈原药为63.16％(重量比)，

74％春雷霉素原药为8.11％(重量比)，

湿润剂：脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐为1％(重量比)，

分散剂：木质素衍生物磺酸盐为4％(重量比)，

填料：高岭土为23.73％(重量比)。

将各组分干燥、冷却、混合、气流粉碎磨至合理粒径后再混合均匀即得产品。

制剂实施例4：

15％溴菌腈+0.8％春雷霉素悬浮剂的配制，各组分配比是：

95％溴菌腈原药为15.79％(重量比)，

74％春雷霉素原药为1.08％(重量比)，

润湿剂：壬基酚聚氧乙烯醚为1％(重量比)，

分散剂：烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐为3％(重量比)，

增粘剂：硅酸铝镁为3％(重量比)，

防腐剂：山梨酸钾1％(重量比)，

防冻剂：丙二醇5％(重量比)，

pH调节剂：盐酸0.05％(重量比)，

最后用去离子水补至100。

将上述成分放入高速剪切机分散均匀，经砂磨机充分粉碎至合理粒径，过滤即得悬浮剂。

制剂实施例5：

20％溴菌腈+6％春雷霉素悬浮剂的配制，各组分配比是：

95％溴菌腈原药为21.05％(重量比)，

74％春雷霉素原药为8.11％(重量比)，

润湿剂：烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物为1.8％(重量比)，

分散剂：聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物为3.2％(重量比)，

增粘剂：黄原酸胶为0.3％(重量比)，

防腐剂：异噻唑啉酮0.2％(重量比)，

防冻剂：丙二醇5％(重量比)，

pH调节剂：盐酸0.04％(重量比)，

最后用去离子水补至100。

将上述成分放入高速剪切机分散均匀，经砂磨机充分粉碎至合理粒径，过滤即得悬浮剂。

生物活性测定试验

生物活性实施例1：对黄瓜炭疽病病原菌(Colletotrichum orbiculare)的室内生测试验

1、供试病菌

黄瓜炭疽病病原菌(Colletotrichum orbiculare)：华南农业大学植物病理实验室提供。

2、培养条件

25±1℃恒温培养箱内黑暗保湿培养。

3、仪器设备

电子天平(感量0.1mg)、烧杯、三角瓶、容量瓶、量筒、移液管、培养皿、打孔器、高压灭菌锅，电热恒温鼓风干燥箱，超净工作台，多功能培养箱。

4、试验药剂

74％春雷霉素原药：日本北兴化学工业株式会社；

95％溴菌腈原药：江苏托球农化有限公司。

其他复配比例药剂可用溴菌腈原药和春雷霉素原药分别用含适量丙酮的去离子水溶解，并稀释到所需的浓度。

5、剂量设置

共设9个配方：74％春雷霉素原药、95％溴菌腈原药、10％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、5％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、3％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、1％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、0.5％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、0.1％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、0.5％春雷霉素+70％溴菌腈混剂混剂。其中，74％春雷霉素原药配成100、50、25、12.5和6.25μg/mL药剂浓度，95％溴菌腈原药、10％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、5％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、3％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、1％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、0.5％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、0.1％春雷霉素+10％溴菌腈混剂、0.5％春雷霉素+70％溴菌腈混剂混剂配成10、5、2.5、1.25和0.625μg/mL药剂浓度。并用等量丙酮的去离子水做空白对照。

6、试验重复：每浓度处理均设4次重复。

7、处理时间和次数：2013年8月15日，处理一次。

8、试验方法

采用菌丝生长抑制法，参照《农药室内生测试验准则杀菌剂》。将供试药剂按不同剂量加入到已融化并冷却至50℃左右的定量PDA培养基中，充分混匀后倒入培养皿(φ＝9cm)中。9个试剂配方分别配制成5个不同浓度的含药培养基，每浓度处理均设4次重复。待培养基冷却至适宜温度，用打孔器()截取在培养基中培养的病菌菌柄，菌丝面朝下接种于已经凝固的含药培养基中央，置于25±1℃恒温培养箱内黑暗保湿培养，3d后测量供试将预先培养的黄瓜炭疽病菌块置于含药的PDA平板中央，在恒温(27.0℃)无光照条件下培养。

9、数据调查与统计分析

培养3天后测量菌落直径，与空白对照比较，计算各药剂处理对黄瓜炭疽病病菌生长的抑菌效果，根据生物统计机率值换算表，将抑制百分率换算成抑制机率值，以试验中设定的浓度对数为横坐标，抑制机率值为纵坐标，计算药剂的毒力回归直线方程，求出EC₅₀值。以共毒系数(co-toxicity coefficient,CTC)评判两种药剂的联合毒力作用。共毒系数小于80为拮抗作用，大于120为增效作用，80-120之间时为相加作用。

理论毒力指数TTI＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比

10、结果分析与讨论

不同比例下两种药剂混配的增效结果见表1。从表1中可以看出，溴菌腈+春雷霉素以10:10、10:5、10:3、10:1、10:0.5、10:0.1、70:0.5配比时，共毒系数均大于120，表明上述比例复配药剂都具有明显的增效作用，其中以溴菌腈和春雷霉素的配比为10:3时增效作用最明显。

表1 不同比例下溴菌腈与春雷霉素增效结果

a代表溴菌腈；b代表春雷霉素。

生物活性实施例2：对柑橘炭疽病的防治试验

1、试验药剂：

A：2％春雷霉素水剂(江门植保有限公司产品)

B：25％溴菌腈可湿性粉剂(江苏托球农化有限公司产品)

C：10％溴菌腈+10％春雷霉素悬浮剂(江门植保有限公司产品试制品)

D:20％溴菌腈+6％春雷霉素悬浮剂(江门植保有限公司产品试制品)

E：70％溴菌腈+0.5％春雷霉素可湿性粉剂(江门市植保有限公司试制品)

2、试验方法：

试验在广东省江门市果树科学研究所农场内的柑橘树上进行。试验柑橘树9a树龄，炭疽病中等发生；试验期间室内日平均气温为25～29℃，相对湿度为70％左右。试验共设2％春雷霉素水剂500倍，25％溴菌腈可湿性粉剂500倍，10％溴菌腈+10％春雷霉素可湿性粉剂3000倍，20％溴菌腈+6％春雷霉素悬浮剂2000倍，70％溴菌腈+0.5％春雷霉素2000倍，清水对照共6个处理，每处理4次重复，共24个小区，随机排列。每小区2株柑橘。按设计剂量，用工农16型喷雾器喷施，每小区用药10L，每10d用药1次，共用药2次。

3、调查及药效计算方法

第一次施药前以及第二次用药后7、14、21d调查病情。.调查时每小区查2株，每株按东、西、南、北、中5个方位各取2个枝条，每个枝条调查上部叶片5-10张，用分级法记载发病程度。分级标准如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的10％以下

3级：病斑面积占整个叶面积的11-25％；

5级：病斑面积占整个叶面积的26-40％；

7级：病斑面积占整个叶面积的41-65％；

9级：病斑面积占整个叶面积的65％以上。

药效计算方法：

根据各小区调查的总叶数和各级病叶数，计算病情指数和防效。

4、试验结果：

从表2中可以看出：在三个处理中，20％溴菌腈+6％春雷霉素悬浮剂稀释2000倍喷雾防效最好，药后7天为85.3％，药后14天为90.6％，药后21天为92.5％，明显高于常规剂量下2％春雷霉素水剂500倍和25％溴菌腈可湿性粉剂500倍的防效，显示出明显的混配增效作用。

表2 五种药剂防治黄瓜霜霉病药效试验结果

Claims (7)

1.一种包含溴菌腈与春雷霉素的农药组合物，其特征在于，按重量计，溴菌腈在组合物中占10-70％，春雷霉素占0.5-10％，其余为助剂。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，按重量计，溴菌腈在组合物中占15-60％，春雷霉素占0.8-6％，其余为助剂。

3.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于溴菌腈可以是原药或其本身的制剂。

4.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于春雷霉素可以是原药或其本身的制剂，或者是以春雷霉素盐酸盐水合物标示有效成分的化合物。

5.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物是悬浮剂或可湿性粉剂的形式。

6.根据权利要求5所述的农药组合物，其特征在于，

在配制悬浮剂时，基于所述农药组合物的总重量，所述的助剂包括：

按重量计0.2-10％的润湿剂，润湿剂为烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基或芳烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、木质素及其衍生物磺酸盐、聚合的烷基芳基磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸盐(酯)、农乳0201、农乳1602、农乳602、吐温-20、吐温-80中的一种或多种；

按重量计0.3-10％的分散剂，分散剂为亚硫酸纸浆废液及其固形物、木质素及其衍生物磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种；

按重量计0.1-5％的增粘剂，增粘剂为阿拉伯胶、黄原酸胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、气态二氧化硅、硅酸铝镁中的一种或多种；

按重量计0.1-2％的防腐剂，防腐剂为甲醛、异噻唑啉酮、尼伯金甲酯、山梨酸钾、苯甲酸钠中的一种或多种；

按重量计1-8％的防冻剂，防冻剂为乙二醇、丙二醇、甘油、尿素中的一种或多种；

按重量计0-1％的消泡剂，消泡剂为有机硅酮、C_10-20饱和脂肪酸类、碘酰胺、酯醚类中的一种或多种；

按重量计0-1％的pH值调节剂，pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化铵、醋酸、盐酸、磷酸中的一种或多种；

最后用去离子水补至100％。

7.根据权利要求5所述的农药组合物，其特征在于，

在配制可湿性粉剂时，基于所述农药组合物的总重量，所述的助剂包括：

按重量计1-15％的湿润剂，湿润剂为脂肪醇硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、单烷基苯基聚氧乙烯基丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、羧酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯基醚中的一种或多种；

按重量计0-20％的分散剂，分散剂为萘或烷基萘甲醛缩合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、聚合的烷基芳基磺酸盐、聚羧酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种或多种；

最后用填料补至100％，填料为高岭土、黏土、白炭黑、白云石、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、陶土、轻质碳酸钙中的一种或多种。