[go: up one dir, main page]

CN1049462C - 可加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途 - Google Patents

可加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1049462C
CN1049462C CN92103391A CN92103391A CN1049462C CN 1049462 C CN1049462 C CN 1049462C CN 92103391 A CN92103391 A CN 92103391A CN 92103391 A CN92103391 A CN 92103391A CN 1049462 C CN1049462 C CN 1049462C
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
fiber
alcohol
alkyl
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN92103391A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1076977A (zh
Inventor
S·勒布拉特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25742744&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1049462(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority to DE4106682A priority Critical patent/DE4106682C2/de
Priority to JP50744992A priority patent/JP3383860B2/ja
Priority to ES92907819T priority patent/ES2057991T3/es
Priority to PCT/US1992/001891 priority patent/WO1992015747A1/en
Priority to EP92907819A priority patent/EP0574507B1/en
Priority to DE69200321T priority patent/DE69200321T2/de
Priority to AU14608/92A priority patent/AU660455B2/en
Priority to BR9205704A priority patent/BR9205704A/pt
Priority to US07/844,271 priority patent/US5270113A/en
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Priority to CN92103391A priority patent/CN1049462C/zh
Publication of CN1076977A publication Critical patent/CN1076977A/zh
Publication of CN1049462C publication Critical patent/CN1049462C/zh
Application granted granted Critical
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/372Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing etherified or esterified hydroxy groups ; Polyethers of low molecular weight
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165Ethers
    • D06M13/17Polyoxyalkyleneglycol ethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M7/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明涉及有涂层的聚芳基酰胺纤维及其制造法,所说的涂层含润滑剂,乳化体系和抗静电剂。

Description

可加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途
本发明涉及予加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途。
载于<Research Disclosure>(NO.195,1980年7月)上的第19520号公开资料中,披露出可用来处理聚酰胺和聚芳基酰胺纤维等工业纤维的一些涂饰剂,这种涂饰剂包括润滑剂,所说的润滑剂包含由脂族饱和羧酸和多羟基醇或脂族未支化的醇构成的酯。这些涂饰剂还含有乳化剂或乳化体系、提高组合物稳定性用抗氧剂、用作另一种热稳定性润滑剂的聚硅氧烷和用作防静电剂的磺化天然油。此外,这些涂饰剂也可以含有生物抑制剂以及另一些乳化剂和润滑剂。
但是,上述文献中记载的涂饰剂,在得到的处理过的纤维的表面摩擦性质、可擦洗性、防止腐触而引起的沉积作用、纤化作用和防静电性方面不适合本发明目的。
提出了一些高强度、高模量纤维来增强弹性材料和塑性材料。
绝大部分的市售纤维刚性高、主要因长丝间过度摩擦而导致纤化的表面摩擦性差、与用之增强的绝大部分传统的弹性基质、热塑性基质和热固性基质的表面亲和力差。
这些缺点和缺陷,导致强度和模量之类的物理性能降低,因而刺激了人们对于一些可加工性优良的纤维的迫切需求,这种纤维必须是容易用针织或编织操作处理而且不产生机器积附。
按照本发明,利用已知的涂饰法在事先干燥过的聚芳基酰胺纤维的表面上涂布一种特定的表面处理剂组合物,或者在未经拉伸和干燥过的聚芳基酰胺纤维上涂布这种处理剂,产出一种表面处理过的新纤维,这种纤维以橡胶涂布用增强物品形式或者以纤维编织结构的纱形或使用时显示出优良的可加工性特性。使用所说纤维的最终产品的产品使用性能因而得到显著改善。
因此,本发明涉及一种可加工性优良的聚芳基酰胺纤维,这种纤维具有高模量、得到改善的表面摩擦性能和可擦洗性,聚合物的磨蚀积附作用小,纤化作用小,而且具有改善的长期抗静电性,并且具有由表面处理剂引出的涂层,其中含有润滑剂、乳化剂体系、抗静电剂以及其它成分,所说处理剂的组成是:
(a)30~70wt%的由一种酯组成的酯油润滑剂,其组成
   是:
(I)醇成分:支化的饱和单羟基伯或仲醇,其通式:
Figure C9210339100102
其中
R1代表C1-C16烷基
R2代表H、C1-C16烷基(当K=1时)和
R2代表C1-C16烷基(当K=0时)
h=0~5
k=0或1
j=0~4
m=0~16,而且
其中碳原子总数小于25,以及
(II)羧酸成分:不饱和脂肪酸,其通式:
R3-(COOH)s,s=1~6
其中
R3代表C4~C19链烯基、C4~C19链二烯基、C4
~C19链三烯基、苯基、萘基、2-苯基乙烯基,或者是
具有下列通式的不饱和二元羧酸:
HOOC-(CH=CH)n-COOH
其中n为1或2,而且所说的酯成分固化点低于5(优选低于0)℃,动力学粘度为(20℃)100~350mm2/秒,碘值在30~140(优选在30~80)之间;
(b)20~50重量%的乳化体系,所说的乳化体系由不饱和的乙氧基化的脂肪酸和(或)不饱和的乙氧基化的脂肪醇和(或)乙氧基化的烷基胺(通式如下)组成,
R4-X-(EO)p(PO)q-OH
其中
R4代表C5-C20链烯基、苯基、萘基或者C8或C9
烷基苯基
X代表-COO-、-NH-或-O-
EO代表一个环氧乙烷单元
PO代表一个环氧丙烷单元
p=2~15以及
q=0~10;
(C)5~15重量%的抗静电剂,由C4-C12烷基磺酸酯的,C4-C12烷基磷酸酯的或C4-C20烷基羧酸的碱金属盐组成:
(d)0.2~2重量%的腐蚀抑制剂,以及
(e)选择性添加剂成分使所说纤维上的所说涂层量占所说纤维的0.05~2.0(优选0.2~1.0)重量%。
所说的涂层优选(最优选)的组成是:50~60(55~60)重量%的酯油(a),25~40(29~35)重量%的乳化体系(b),5~10(5~7)重量%的抗静电剂(C),0.3~1(0.3~0.5)重量%的腐蚀抑制剂(d)以及必要时加入的选择性添加剂(e)。
本发明的聚芳基酰胺,具有以下进一步特征:比断裂强度为2.65-33.5厘牛顿/分特(3-38克旦),
比模量为8.83~2207厘牛顿/分特(10-2500克/旦)
纤维与金属的动摩擦系数(在1100分特聚芳基酰胺纱上,在200米/分条件下)小于0.55,优选小于0.50,
纤维与金属间的界面摩擦系数(在1100分特聚芳基酰胺纱上,在0.016厘米/秒条件下)小于0.10,优选小于0.05,
因磨蚀引起的积附量小于0.5mg/kg纱,
洗涤后的残余涂饰量小于初始涂饰量的15重量%。
与使用其它涂饰剂的纤维相比,本发明的纤维在用重量损失度量的烟熏散失性、纤维的耐洗性和粘着性等方面具有改善的综合性能。
在本发明的范围内,所说的“纤维”是指连续长丝以及单纱或绳、短纤维、纤维束(例如由牵切工艺得到的)、纱或普通纺织绞纱、切断卷曲纤维、纸浆、以及具有纤维结构的由聚芳基酰胺制成的工业机织、加捻、针织、编织、卷曲或包装的纺织原料。
所说的聚芳基酰胺是这样一种聚合物,它们是部分、绝大部分或者全部由芳环组成,这些芳环通过碳酰胺桥相连或者此外还选择性地通过其它桥结构相连。利用下列的重复单元通式:
(-CO-NH-A1-NH-CO-A2-CO-)n可以说明这种芳族聚酰胺的结构,式中:A1和A2相同或不同,是芳环、多芳环或杂芳环,而且这些芳环还可以被取代。A1和A2通常可以互相独立地选自:1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、4,4′-亚联苯基、2,6-亚萘基、1,5-亚萘基、1,4-亚萘基、苯氧基苯-4,4′-亚基、苯氧基苯-3,4′-亚基、2,5-亚吡啶基和2,6-亚喹啉基,这些基团也可以被一个或多个下列取代基取代或不取代;所说的取代基可以包括:卤素、C1-C4烷基、苯基、羰基烷氧基、C1-C4烷氧基、酰氧基、硝基、二烷基胺基、硫代烷基、羧基和磺酰基。-CONH-基团也可以被羧基肼(-CONHNH-)基、偶氮基或氧化偶氮基所取代。
优选全部由芳族聚酰胺得到的纤维。聚芳基酰胺的实例是聚间亚苯基间苯二甲酰胺和聚对亚苯基对苯二甲酰胺。
US3,287,324中记载的聚间亚苯基间苯二甲酰胺和US3,869,429和DE2219703中介绍的聚对亚苯基对苯二甲酰胺特别适用。
添加剂可以与所说的聚芳基酰胺一起使用而且实际上发现:多达10重量%的其它聚合物可以与所说的聚芳基酰胺混合,或者可以使用含有多达10重量%其它二胺(代替所说聚芳基酰胺的二胺)或者多达10重量%其它二酰氯(代替所说聚芳基酰胺的二酰氯)的共聚物。
适用的其它芳族聚酰胺具有下列结构:
(-NH-Ar1-X-Ar2-NH-CO-Ar1-X-Ar2-CO-)n其中:X代表O、S、SO2、NR、N2、CR2、CO,R代表
H、C1-C4烷基,以及
Ar1和Ar2可以相同或不同,而且选自1,2-亚苯基、1,3-亚苯基和1,4-亚苯基,这些苯基中至少一个氢可以被卤
素和(或)C1-C4烷基取代。
本发明的涂饰组合物含润滑剂、乳化体系、抗静电剂和腐蚀抑制剂,以及必要时的水和(或)其它添加剂。
所说的润滑剂是具有上述特征的酯油。所说酯油的醇化合物(I)实例,可以是2-甲基-1-丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-戊醇、3-庚醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、5-壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇、异十六碳醇或异十三碳醇。羧酸成分(II)的实例可以是十二烯酸、9-十四烯酸、9-十六烯酸、油酸、顺式9-二十碳烯酸、芥酸、蓖麻油酸、牛脂酸、亚油酸、亚麻酸、富马酸、马来酸、肉桂酸、萘甲酸、苯甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸或1,2,4,5-苯四酸。
所说酯油的动力学粘度优选在200~300mm2/秒(20℃)范围内。
本发明的乳化剂体系定义如上。不饱和脂肪酸的实例是十二烯酸、9-十四烯酸、顺式9-二十碳烯酸、9-十六碳烯酸、芥酸或蓖麻油酸,优选油酸(含3-15摩尔环氧乙烷)。不饱和脂肪醇的实例是反式9-十八碳烯醇、瓢儿菜醇、巴西烯醇,优选油醇和(或)脂醇(含3-10摩尔环氧乙烷)。其它实例是C8-或C9-烷基苯酚乙氧化物,优选辛基酚-或壬基酚乙氧化物(含5.5摩尔环氧乙烷)。
所说的防静电剂化合物是烷基(如十二烷基或油基)磺酸的、C4-C12烷基磷酸(单酯和双酯的混合物)之类烷基磷酸的碱金属(优选钠)盐,以及脂肪酸(如油酸)的盐类。氯化钠含量应当低于0.1%。也可以使用烷基硫酸盐,但是不优选之,因为它们容易水解,因而丧失其防静电效能。
可以使用的腐蚀抑制剂是C4-C12烷基磷酸酯(单或双酯)的二乙醇胺盐或者脂肪酸或苯甲酸的胺盐。
所说的组合物可以选择性含水以利于其稳定,即使是在用水稀释它以便获得涂布纤维所需的浓度之前都可以含水。
需要特定的性质或工艺条件的情况下,可以将添加剂选择性地加到所说的组合物之中,例如粘着力、交联度、防紫外线、抗氧化、着色或该变性调节等场合下照此办理。这些添加剂还可以含杀真菌剂、杀菌剂和杀虫剂。
一种处理聚芳基酰胺纤维用组合物可以制备如下:在提高的温度下,优选在30~40℃温度下混合全部成分,以便制成一种均匀而清沏的油状物。例如可以制备一种下列组成的混合物:550克油酸异丁酯、350克乳化体系〔由200克壬基酚乙氧化物(含8EO)和150克油酸乙氧化物(含10EO)〕、70克磺酸钠和5克苯甲酸二乙醇胺盐。必要时,向此混合物中加入大约25克水以便消除浊度。为了得到一种稳定而清沏的油也必须加入水。需要时,可以用二乙醇胺或乙酸将pH值调节到6~8,优选调节到7。
本发明涂饰组合物的进一步特征是:粘度为150~500mm2/秒(优选150~300mm2/秒(20℃),失重(200℃下2小时后)小于25%(优选小于15),20℃下1%乳液的表面张力小于35(优选小于32)mN/m。
本发明还涉及表面上涂有表面处理剂的、可加工性能优良的芳族聚酰胺纤维的生产方法。
用本发明的表面处理剂涂饰聚芳基酰胺纤维,可以采用各种方法,更具体讲,例如可以采用下列方法(a)和(b)。
方法(a)是在从未干燥和拉伸过的聚芳基酰胺纤维上涂布所说的表面处理剂,而方法(b)是在事先干燥过的聚芳基酰胺纤维上涂布所说的表面处理剂,两种方法均采用已知的涂布设备。所说的涂饰组合物以原液形式或者以浓度低至1重量%的稀释水剂形式使用。
方法(a)的优选方案是在湿的聚芳基酰胺纤维上施用在水中浓度约30重量%的所说涂饰组合物(这相当于30份重量涂饰组合物+70份水)。然后在150~190(优选约170)℃温度下,在纤维伸展干燥步骤中干燥经所说的乳液处理过的纤维数秒(5-10秒)。同时保持纱的速度约630束/分钟(可处理的范围是120~1200米/分)。
方法(b)的优选方案是:使聚芳基酰胺纤维的纱或绳在蘸涂设备单元中通过,蘸涂所说的涂饰组合物,然后在80~190(优选110~130)℃下加热的空气室中加以干燥,对于未加捻的1670分特纱来说在6牛顿的预定张力下干燥。此步骤的最优选温度大约为120℃。速度调节到15~100米/分钟,视所说涂饰组合物的蘸涂浓度(水中的浓度可以从1重量%到100重量%)而定。所谓100%的涂饰组合物,是指所说的涂饰剂原液。
方法(a)和(b)的涂饰量为0.05~2(优选0.2~1.0)重量%。
必要时,可以采用多步法实施方法(a)和(b),即使所说的纤维在表面处理剂中浸没几次,然后依次干燥之。例如,将所说的处理剂涂布于从未干燥过的湿纤维上,然后可以将纤维干燥,接着再将所说的表面处理剂施用一次或数次,其间可以有或没有中间干燥步骤。
本发明的纤维可以用于增强软管、带、绳和电缆(其中包括光缆)、橡胶品及复合材料(如体育用品、医用消耗品、建筑材料和音响材料、民用或军用运输及防护设施)。
                      实施例1
本例中比较了涂有本发明涂饰剂的1100分特纱型聚芳基酰胺纤维和涂有标准涂饰剂的相同分特的市售聚芳基酰胺纱。
本发明的聚芳基酰胺纤维与市售的对照用聚芳基酰胺纤维(对照)相比,在摩擦性,尤其是动摩擦性F/M(200米/分钟),以mg/千克纱度量的积附量以及纤化作用等方面均优越得多。
在抗静电性评定时,优良的抗静电性通常始于-6KV,因此对本发明纤维测得的这个-2.5KV值从静电学看是出色的。
洗涤性(洗净性能)是一个很重要的因素,因为洗涤步骤之后残留的涂饰剂量(以%计)影响随后的涂饰操作。下表中所提到的洗涤性能数值,是以工业规模得到的,其中包括使用由本发明的纱制成的纤维以及用相同旦数的市售纱经标准涂饰剂处理后作为对照的数据。这些数据经实验室试验核实过,核实方法是用50℃软水洗涤样品纱两次,每10克纱用水100ml。
摩擦系数是按下法测定的:将一卷纱通过一个处于一个导辊和两个应变仪之间的张紧装置穿线在由一台可变速马达驱动的卷取辊上。所说的两个应变仪分别记录T1和T2,输入和输出的张力。按下式计算出摩擦系数:
T1/T2=e×p(α,f)式中,α是摩擦角,f是摩擦系数(纤维与纤维,纤维与金属或纤维与陶瓷,取决于使用的是经抛光的铬针还是陶瓷针)。按照本领域已知的标准操作手续使用R-1182型Rothschild摩擦仪。
在一台“Staff-Tester G 555”型试验仪(西德,Zweigle)测量因磨蚀引起的积附量,用这台仪器测定了纤维与纤维摩擦引起纤维材料的磨触量。
在一台“G566”型设备(西德,Zweigle)上测定了纤化指数。
           物理性能比较表
(1100分特纤维)         对照    本发明1.  摩擦
纤维与纤维(0.016cm/s)  0.22     0.215
          (128cm/s)    0.28     0.265
纤维与金属(0.016cm/s)  0.12     0.045
          (128cm/s)    0.30     0.265
          (200cm/s)    0.70     0.552.  积附量(mg/kg)          10       0.53.  纤化指数               21       2-54.  洗涤性能               46%     9%
(残留的涂饰剂量)
                   实施例2
本例试验了用本发明纱织成的织物和用标准涂饰剂涂饰的市售纱织成的对照织物的防弹性能。
所说的织物是用1111分特(1000旦)纱制成的。
在高韧度纤维领域内,防弹织物的织造工序通常会引起强度损失,这种强度损失的量通常用本领域已知的常规方法确定,即从所说织物中抽出纱并测量韧度。下表显示出本发明产品具有显著优点,即在厚重织物(典型是12经纱/厘米)情况下,所说的强度损失减少一半(7%对14%)。防弹性能(V50:见试验方法)也得以改善,对于胚布和经涂饰的布(指织物经最终处理之后)分别改善8%和5-8%。
对于轻质织物来说,轻质胚布的防弹性能也提高4.5%。
               强度变化与防弹性能
    织物等级     强度损失 防弹性改善率(%)
    本发明对照 本发明的V50对照
厚重织物(已有技术的)1.胚布                                      5-9%       14-18%2.防弹性能                                                                   +8%(胚布)3.防弹性能                                                                   +5~8%(涂饰布)轻质织物已有技术的)1.胚布                                      0-2%       0-2%2.防弹性能                                                                   +5%(胚布)
防弹试验
按照NATO标准化协定STANAG2920进行测定V50的防弹试验方法。
材料或装甲的防弹极限速度V50定义为这样的速度,利用加减弹药射击法和下述计算法在该速度下所选出弹丸的穿透的或然率恰好为0.5。
加减弹药射击法(The Up and Down firingmethod):
第一发子弹装入的火药量,使弹丸产生的速度等于所估计的装甲的防弹限V50。如果射击的第一发子弹全部穿透装甲,则第二发子弹中装入定量减少的火药。使之速度比第一发的降低大约30米/秒。如果射出的第一发子弹仅部分穿过装甲,则第二发子弹装入定量增加的火药,使之速度比第一发的高大约30米/秒。第一轮穿透试验完成后,应当定量调节装药量,使每次调节之后子弹的速度增加或减少大约15米/秒。然后按照给定的操作方法继续射击,以便得到预期的V50(BLP,Ballistic Limit Protection)。
V50计算
射击许多子弹之后计算V50,它是对清晰弹着记录下的速度的平均值,所说的清晰弹着由部分穿透子弹的三个最高部分速度和完全穿透子弹的三个最低速度所组成,条件是这六个速度均落入±40米/秒范围内。
                  实施例3
本例在下例条件下进行了针织的可加工性评定:ELHA迴转式针织机(RRU型),试验周期4小时,机速670转/分,针织速度15米/分钟,针织结构3针织组织/厘米。
            不同纱型的使用性能纱型    对照    对照    本发明方法
                      (a)和(b)
      0T/m    120T/m    0T/m纤化作用  高      无        无编织组织外观    不均一  均一      均一积附物    集聚    少        无覆盖性    无    低    最佳因子      均一
如上表所看出的那样,与对照纱相比,使用本发明的纱能够得到最佳的生产率水平和最大的使用价值。已有技术产品的状况是使用加捻的。结果清楚地表明:使用本发明纱的优点在于可以避免加捻操作。
                           实施例4
本例中对用本发明的纱制成的软管作了疲劳试验,试验按Ford规范采用了极不规则的波形,压力为1-3.5巴,频率是0.5Hz。
对于对照纱来说,断裂之前一般达到50,000周,足以通过此试验。但是对于五个含本发明纱的软管试验获得了80,000周的结果。这表明在耐疲劳性方面本发明的纱具有显著的优越性。
                           实施例5
本例比较了用本发明的纱制成的绳和用对照纱制成的绳在强力利用率上的差别。
与市售的聚芳基酰胺基料结构相比,用本发明的纱制成的绳在强力利用率上提高达30%。如果一种绳是用几股纱制成的,那么这种绳的强度理论上应当等于每股纱的强度乘以所用纱的股数,但是实际上情况根本不是这样。而本发明的涂饰剂却有助于克服这个缺点。
在一次试验室试验中,测得了一种平行结构的纱绳强力为524牛顿,这种绳是由三股市售的1100分特(1000根长丝)聚芳基酰胺纱(终捻140T/m,每米的加捻数)制成的。与此相比,测定了由三股1100分特的经本发明的涂饰剂处理过的纱(涂饰量为0.8%)制成的平行纱绳结构的强力,最后测得的加捻度为140T/m的纱的强力为592牛顿,提高量相当30%。
                      实施例6
本例中试验了本发明纱的几个质量指标,并且与对照纱的这些质量指标作了对比。
试验条件:
在230℃下将纤维放置8小时之后测量了涂饰材料损失的百分数(失重)。涂饰剂百分数是用热放置前后用溶解剂萃取的方法测定的。
按照本行业已知和采用的洗涤(脱胶)操作方法,在洗涤所说的纤维之后,溶剂萃取在所说纤维上存留的残余涂饰剂,还用这种方法测定脱胶后残余物的百分数。此百分数是相对脱胶步骤之前测得的初始涂饰剂量算得的。
利用前面介绍的Rothschild设备和方法在150米/分的条件下测定所说的纤维与金属间(F/M)的摩擦系数。
所有的纱均为1000旦,含670根长丝,并且在干燥状态下用一种涂饰组合物原液以750米/分钟的速率涂饰,涂饰量为0.8%。
所说的涂饰剂A,含有苯三甲酸和苯二甲酸的70∶30混合物作为所说酯油的羧酸成分。涂饰剂B含C18链烯基甲酸和C16链烯基甲酸的70∶30混合物作为酯油的链烯基甲酸成分。
对照用涂饰剂是<Research Disclosure>NO。195中第19520号公开资料(1980年7月)内披露的C12/C15矿物油。
通过本例发现,在本发明的涂饰组合物当中,使用的酯油的羧酸成分有一个以上羧基,其中n=2~6,这种涂饰组合物加热时失重少得多。加热失重越小,意味着在提高温度下使用和操作时发烟越少。纤维       涂饰剂的    脱胶后残存    F/M摩擦
       加热失重    的涂饰剂      系数A本发明      5            8          0.50(不发烟)B本发明      11           14         0.47C对照        23           45         0.65

Claims (16)

1.具有由一种表面处理剂产生的涂层的聚芳基酰胺纤维,所说的涂层含润滑剂、乳化体系、抗静电剂和其它成分,所说的表面处理剂由下列成分组成:
(a)30~70重量%由一种酯组成的酯油润滑剂,所说的酯由成分(I)和(II)生成,
(I)醇成分:支化的饱和单羟基伯醇或仲醇,其通式为:
Figure C9210339100021
其中
R1代表C1-C16烷基
R2代表H、C1-C16烷基,(当K=1时)和C1-
C16烷基(当K=0时)
h=0~5
j=0~4
K=0或1
m=0~16,而且
其中碳原子总数少于25;(II)羧酸成分:不饱和脂肪酸,其通式:
R3-(COOH)s    S=1-6其中
R3代表C4-C9链烯基、C4-C19链二烯基、C4-C19链三烯基、苯基、萘基、2-苯基乙烯基,或者是具有下列通式的不饱和二元羧酸:
HOOC-(CH=CH)n-COOH
其中n=1或2,而且
所说的酯固化点低于+5℃,动力学粘度(20℃)为100~350mm2/秒以及碘值在30~140之间;
(b)20~50重量%乳化体系,由不饱和的乙氧基化脂肪酸和(或)不饱和的乙氧基化脂肪醇和(或)乙氧基化烷基胺(通式如下)组成;
R4-X-(EO)p(PO)q-OH
其中
R4代表C5~C20链烯基、苯基、萘基或者C8-或C9烷基苯基;
X代表-COO-、-NH-、或-O-
EO代表一个环氧乙烷单元
PO代表一个环氧丙烷单元
p=2~15和
q=0~10;
(C)5~15重量%抗静电剂,由C4-C12烷基磺酸酯的C4-C12烷基磷酸酯的或C4-C20烷基羧酸的碱金属盐组成;
(d)0.2-2重量%的腐蚀抑制剂,以及
(e)选择性添加剂成分使所说纤维上的所说涂层量为0.05~2.0重量%。
2.按照权利要求1所说的纤维,其特征在于所说(a)的醇成分(I)是2-甲基-1-丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-戊醇、3-庚醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、5-壬醇、2,6-二甲基-4-庚醇、异十六碳醇或异十三碳醇。
3.按照权利要求1所说的纤维,其特征在于所说(a)的羧酸成分(II)是十二烯酸、9-十四烯酸、9-十六烯酸、油酸、顺式9-二十碳烯酸、芥酸、蓖麻油酸、牛脂酸、亚油酸、亚麻酸、富马酸、马来酸、肉桂酸、萘甲酸、苯甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸或1,2,4,5-苯四酸。
4.按照权利要求1所述的纤维,其特征在于所说的乳化体系含辛基酚乙氧化物(5-15摩尔EO)、和(或)壬基酚乙氧化物(5-15摩尔EO)和(或)乙氧基化的十二碳烯酸、9-十四烯酸、9-十六碳烯酸、顺式9-二十碳烯酸、芥酸、蓖麻油酸或油酸(3-15摩尔EO)和(或)反式9-十八碳烯醇、瓢儿菜醇、巴西烯醇或油醇的乙氧化物(3-10摩尔EO)和(或)牛脂醇乙氧化物(3-10摩尔EO)。
5.按照权利要求1所述的纤维,其特征在于所说的表面处理剂组成为(按重量%计):
50-60(a),
25-40(b),
5-10(c),
0.3-1(d),和
选择性添加剂成分(e)。
6.按照权利要求1所述的纤维,其特征在于所说的聚芳基酰胺的重复单元通式为:
(-NH-A1-NH-CO-A2-CO-)n其中A1和A2相同或不同,代表取代或未取代的芳环和(或)多芳环和(或)杂芳环。
7.按照权利要求6所述的纤维,其特征在于A1和A2互相独立地选自:1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、4,4′-亚联苯基、2,6-亚萘基、1,5-亚萘基、1,4-亚萘基、苯氧基苯-4,4′-二基、苯氧基苯-3,4′-二基、2,5-亚吡啶基和2,6-亚喹啉基、而且可以被一个或多个取代基取代或不取代,所说的取代基包括卤素、C1-C4烷基、苯基、羰基烷氧基、C1-C4烷氧基、酰氧基、硝基、二烷基氨基、硫代烷基、羧基和磺酰基;其中所说酰胺基也可以被羰基肼基、偶氮基或氧化偶氮基取代。
8.按照权利要求6所述的纤维,其特征在于所说的芳族聚酰胺是这样一种共聚酰胺,其中总量A1和A2中最好至少80摩尔%的是可以取代或未取代的1,4-亚苯基和苯氧基苯-3,4′-亚基,而且苯氧基苯-3,4′-亚基含量为10-40摩尔%。
9.按照权利要求6所述的纤维,其特征在于所说的聚酰胺纤维由聚(间亚苯基间苯二甲酰胺)组成。
10.按照权利要求6所述的纤维,其特征在于所说的聚酰胺纤维由聚(对亚苯基对苯二酰胺)组成。
11.按照权利要求6所述的纤维,其特征在于所说的聚酰胺纤维选择性地含由3-或4-氨基苯甲酸衍生出的单元。
12.一种制造有表面处理剂涂层的聚芳基酰胺纤维的方法,其中包括下列各步骤:在所说纤维上涂布浓度为1-100重量%所说表面处理剂水体系,在150~190℃之间温度下干燥所说的纤维,并且可以选择性地重复使用所说表面处理剂,其特征在于所说的表面处理剂组成为:
(a)30-70重量%由一种酯组成的酯油润滑剂,所说的酯由(I)和(II)形成:
(I)醇成分,是支化饱和的单羟基伯醇或仲醇,通式为:
Figure C9210339100062
其中
R1代表C1-C16烷基,
R2代表H、C1-C16烷基,(K=1时)和C1-
C16烷基(K=0时),
h=0~5
j=0~4
k=0或1
m=0~16,而且
其中碳原子总数小于25,以及(II)羧酸成分,是一种不饱和脂肪酸,通式为:
R3-(COOH)s,s=1-6
其中
R3代表C4-C19链烯基、C4-C19链二烯基、C4-C19链三烯基、苯基、萘基、2-苯基乙烯基,或者是下通式的不饱和二元羧酸:
HOOC-(CH=CH)n-COOH
其中n=1或2,
而且所说的酯固化点低于+5℃,动力学粘度(20℃)为100~350mm2/秒,碘值为30~140;
(b)20~50重量%乳化体系,该乳化体系由不饱和的乙氧基化脂肪酸和(或)不饱和的乙氧基化脂肪醇和(或)乙氧基化烷基胺组成,其通式为:
R4-X-(EO)p(PO)q-OH
其中
R4代表C5-C20链烯基、苯基、萘基或者C8或C9
-烷基苯基。
X代表-COO-、-NH-或-O-,
EO代表环氧乙烷单元,
PO代表环氧丙烷单元,
p=2-15,和
q=0-10,
(c)5-15重量%抗静电剂,由C4-C12烷基磺酸酯的,C4-C12烷基磷酸酯的或C4-C20烷基羧酸的碱金属盐组成,
(d)0.2-2重量%腐蚀抑制剂,以及
(e)选择性添加剂成分。
13.权利要求12所述的方法,其特征在于所说的表面处理剂在水中的浓度为30重量%。
14.权利要求12所述的方法,其特征在于所说的表面处理剂浓度为100重量%,即原液。
15.权利要求12所述的方法,其特征在于将所说的表面处理剂涂于从未干燥过的聚芳基酰胺纤维上。
16.权利要求12所述的方法,其特征在于将所说的表面处理涂在事先干燥过的聚芳基酰胺纤维上。
CN92103391A 1989-09-05 1992-04-03 可加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途 Expired - Fee Related CN1049462C (zh)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4106682A DE4106682C2 (de) 1991-03-02 1991-03-02 Aromatische Hochleistungs-Polyamid-Fasern, ihre Herstellung und Verwendung
US07/844,271 US5270113A (en) 1989-09-05 1992-03-02 Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
PCT/US1992/001891 WO1992015747A1 (en) 1991-03-02 1992-03-02 Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
EP92907819A EP0574507B1 (en) 1991-03-02 1992-03-02 Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
DE69200321T DE69200321T2 (de) 1991-03-02 1992-03-02 Gut verarbeitbare aromatische polyamidfasern, deren herstellung und verwendung.
AU14608/92A AU660455B2 (en) 1991-03-02 1992-03-02 Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
JP50744992A JP3383860B2 (ja) 1991-03-02 1992-03-02 高い加工性を示す芳香族ポリアミド繊維、それらの製造および使用
ES92907819T ES2057991T3 (es) 1991-03-02 1992-03-02 Fibras de poliamida aromatica altamente procesables, su produccion y uso.
BR9205704A BR9205704A (pt) 1991-03-02 1992-03-02 Fibras de poliamida aromática altamente processáveis, sua produção e uso
CN92103391A CN1049462C (zh) 1991-03-02 1992-04-03 可加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4106682A DE4106682C2 (de) 1991-03-02 1991-03-02 Aromatische Hochleistungs-Polyamid-Fasern, ihre Herstellung und Verwendung
CN92103391A CN1049462C (zh) 1991-03-02 1992-04-03 可加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1076977A CN1076977A (zh) 1993-10-06
CN1049462C true CN1049462C (zh) 2000-02-16

Family

ID=25742744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN92103391A Expired - Fee Related CN1049462C (zh) 1989-09-05 1992-04-03 可加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0574507B1 (zh)
JP (1) JP3383860B2 (zh)
CN (1) CN1049462C (zh)
AU (1) AU660455B2 (zh)
BR (1) BR9205704A (zh)
DE (2) DE4106682C2 (zh)
ES (1) ES2057991T3 (zh)
WO (1) WO1992015747A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100497572C (zh) * 2000-12-21 2009-06-10 国际壳牌研究有限公司 支化伯醇组合物、其衍生物及其生产方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5269952A (en) * 1992-12-21 1993-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic finish for dyeable surfactant-containing poly(m-phenylene isophthalamide) fibers
ES2202148T3 (es) * 1999-07-12 2004-04-01 Societe De Technologie Michelin Cubierta de neumatico, cuyos flancos pueden comprender una pelicula barnizada.
JP4747255B2 (ja) * 2000-12-27 2011-08-17 Jnc株式会社 帯電性を有するトウおよびそれを用いた積層体
EP1435407A1 (en) 2003-01-02 2004-07-07 Teijin Twaron B.V. Aramid filament yarn provided with a conductive finish
CN1318684C (zh) * 2004-07-09 2007-05-30 竹本油脂(苏州)有限公司 兽毛纤维的纺纱用处理剂
JP4480176B2 (ja) * 2006-12-27 2010-06-16 竹本油脂株式会社 合成繊維用処理剤の水性液及び合成繊維の処理方法
JP5604141B2 (ja) * 2010-03-11 2014-10-08 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 油剤組成物及び極微量油剤供給式切削・研削加工方法
JP5260621B2 (ja) * 2010-12-15 2013-08-14 花王株式会社 繊維用処理剤
JP2019507218A (ja) * 2016-02-03 2019-03-14 エレヴァンス リニューアブル サイエンシズ インコーポレイテッドElevance Renewable Sciences, Inc. アルコキシル化不飽和脂肪酸およびそれらの使用
CN109486181A (zh) * 2018-11-22 2019-03-19 江苏利德尔新材料科技有限公司 一种抗静电高阻燃mc尼龙复合材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3287324A (en) * 1965-05-07 1966-11-22 Du Pont Poly-meta-phenylene isophthalamides

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3177143A (en) * 1959-05-25 1965-04-06 Exxon Research Engineering Co Emulsion for the conditioning of raw cotton fibers
US3368917A (en) * 1967-01-06 1968-02-13 Deering Milliken Res Corp Coated textile yarn
CH1858269D (zh) * 1968-12-18
US3682694A (en) * 1970-01-23 1972-08-08 Yasuharu Kato Oils for heat treatment of thermoplastic fibers
US4019990A (en) * 1975-07-23 1977-04-26 Allied Chemical Corporation Production of polyester tire yarn polyglycol ether spin finish composition
DE3929376C1 (zh) * 1989-09-05 1991-04-18 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del., Us

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3287324A (en) * 1965-05-07 1966-11-22 Du Pont Poly-meta-phenylene isophthalamides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100497572C (zh) * 2000-12-21 2009-06-10 国际壳牌研究有限公司 支化伯醇组合物、其衍生物及其生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU660455B2 (en) 1995-06-29
BR9205704A (pt) 1994-08-02
EP0574507B1 (en) 1994-08-10
DE69200321T2 (de) 1995-02-09
AU1460892A (en) 1992-10-06
CN1076977A (zh) 1993-10-06
DE4106682C2 (de) 1995-08-10
WO1992015747A1 (en) 1992-09-17
DE69200321D1 (de) 1994-09-15
JPH06505312A (ja) 1994-06-16
JP3383860B2 (ja) 2003-03-10
ES2057991T3 (es) 1994-10-16
EP0574507A1 (en) 1993-12-22
DE4106682A1 (de) 1992-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1049462C (zh) 可加工性优良的芳族聚酰胺纤维及其生产和用途
CN1050573A (zh) 非常易加工的芳族聚酰胺纤维及其生产与应用
CA1284255C (en) Wet abrasion resistant yarn and cordage
JPS5855279B2 (ja) エンドレスドライヤ−ベルト
US20070202331A1 (en) Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
EP1991733B1 (en) Ropes having improved cyclic bend over sheave performance
CN1875135A (zh) 同时具有耐割性和弹性回复的合股捻纱和织物及其制造方法
CN1064512A (zh) 含聚吲哚的防护布
US20040258909A1 (en) Polyethylene protective yarn
CN1040466C (zh) 聚合物纤维表面处理剂
CN1918231A (zh) 用于纱线的组合物,具有改进性能的纱线及这些纱线的用途
US5270113A (en) Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
JP7109716B2 (ja) パラ-アラミド粒子を含む耐切創性コーティングを有する生地
EP0423703A2 (en) Finished aramid fibers, exhibiting no deposit during processing
JPH02127568A (ja) 耐摩耗性の改良された高強度・高弾性率繊維
JP4163999B2 (ja) 樹脂補強用ポリエステル繊維
CN114717700A (zh) 一种氧化铝连续纤维缝纫线的制备方法
CN1540088A (zh) 一种纺帘子线油剂组合物
CN113789653A (zh) 一种涤纶加弹复合丝及其制备方法
CA2105092C (en) Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
JP2728717B2 (ja) 耐摩耗性の改良された高強度・高弾性率繊維
CN1024933C (zh) 制造聚酯喂入丝的方法
CN112323169A (zh) 一种再生防静电涤纶短纤生产工艺
SU883203A1 (ru) Ткана прокладка дл конвейерных лент
JP4787508B2 (ja) 繊維ロープ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20000216

Termination date: 20100403