CN104861175B

CN104861175B - 一种改性树脂水性分散液

Info

Publication number: CN104861175B
Application number: CN201410382402.2A
Authority: CN
Inventors: 林芳; 陈智敏; 吴宏興
Original assignee: Watt Digest (china) Co Ltd
Current assignee: Watt Digest (china) Co Ltd
Priority date: 2014-02-20
Filing date: 2014-08-06
Publication date: 2019-03-19
Anticipated expiration: 2034-08-06
Also published as: CN104861175A; WO2015124506A1

Abstract

本发明涉及一种聚硅氧烷改性聚酯树脂水性体系，其中含有HLB值大于等于12的非离子乳化剂，且该非离子乳化剂中含有氧化乙烯重复单元；聚硅氧烷改性聚酯树脂在非连续的油相中。其具有固含量可调范围广、生产工艺简单、稳定性好、环境友好的特点，可广泛应用于涂料领域。

Description

一种改性树脂水性分散液

技术领域

本发明涉及一种改性树脂水性分散液。其可广泛应用于涂料领域。

背景技术

聚硅氧烷改性树脂具有广泛的应用价值，尤其是在涂料行业。它可用于生产耐高温涂料、粉末涂料、耐候防护涂料、H级绝缘漆、电器元器件用封口涂料、浸渍玻璃布、玻璃管的涂料、漆包线漆、金属板卷材涂料等。

聚硅氧烷改性树脂的改性方法有物理共混法和化学共聚法。物理共混法得到的产品容易发生微相分离而降低机械硬度。化学改性可以通过缩聚、自由基聚合及加成反应，在聚硅氧烷主链的末端或侧链连接上其它有机树脂，形成嵌段、接枝或互穿网络共聚物；或者用含羟基或烷氧基的硅烷或硅氧烷，与含羟基或烷氧基的低分子量聚酯树脂或其中间体(在催化剂存在下)，进行缩合反应。

聚硅氧烷与树脂的反应可预先在溶液中完成，也可在成膜时完成。在涂料工业中，用聚硅氧烷中间体对其它有机树脂进行改性时，聚硅氧烷中间体在最终产品中的比例一般在5-80wt％之间。比例低于10wt％时，改性效果不明显；比例高于50wt％，则成本太高。聚硅氧烷改性树脂的品种主要有聚硅氧烷改性的醇酸树脂、聚酯树脂、聚丙烯酸酯、环氧树脂、聚氨酯等。但目前聚硅氧烷改性聚酯树脂的产品仍然以溶剂型为主，且溶剂的含量可达40wt％或以上，其生产及应用过程对环境和生产线人员健康有负面影响。

发明内容

本发明意外发现一种聚硅氧烷改性聚酯树脂水性体系，其具有固含量可调范围广、生产工艺简单、稳定性好、环境友好的特点。

实现本发明目的的技术方案可以概括如下：

一种聚硅氧烷改性聚酯树脂水性体系，其中含有HLB值大于等于12的非离子乳化剂，且该非离子乳化剂中含有氧化乙烯重复单元；聚硅氧烷改性聚酯树脂在非连续的油相中。

如上所述的水性体系，其中非离子乳化剂是如式(Ia)至(IV)所示一种或几种的组合，

R₁[CH₂CH₂O]_nH (Ia)

HO[CH₂CH₂O]_mR^* ₁[CH₂CH₂O]_nH (Ib)

HO[CH₂CH₂O]_p[CH₂CH(CH₃)O]_r[CH₂CH₂O]_qH (II)

HO[CH₂CH(CH₃)O]_d[CH₂CH₂O]_e[CH₂CH(CH₃)O]_fH (III)

其中R₁是通式为R(C＝O)_kO-的单价基团,其中R是单价的C5-C20烃基，k是0或1，

优选R₁是单价C6-C20的烷氧基或酚基或烷氧羰基，更优选为十一烷氧基、十二烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基、十八烷氧羰基、壬基酚基、辛基酚基、十二烷基酚基，

R^* ₁是通式为-R^*(C＝O)_lO-的两价的基团,其中R^*是两价的C5-C20烃基，l为0或1，

且p是0或正整数，m、n、q、r、d、e、f是正整数，且p+q>r，d+f<e，

式(Ia)、(Ib)、(II)、(III)数均分子量Mn范围在1000-30000g/mol之间；优选5000-20000g/mol之间；

其中R₅是两价的C4-C24的亚烃基，优选C6-C20的亚烷基、C6-C20亚单烯烃，C6-C20亚双烯烃，C6-C20亚四烯烃，

R₆是单价C4-C24的烃基，优选C6-C20的烷基、C6-C20单烯烃，C6-C20双烯烃，C6-C20四烯烃，

R₇是H、C1-C3的烷基，优选H，

R₈是C6-C20的烃基，或

R₉是C6-C20的烃基，或

x、y、z是0或正整数，且x、y、z不同时为0；优选x+y+z≥36；

-EO-是氧化乙烯单元。

如上所述的水性体系，其中非离子乳化剂选自以下集合中的一种或几种：环氧乙烷环氧丙烷共聚物、硬脂酸聚氧乙烯酯、硬脂醇聚氧乙烯醚、C16-C18醇聚氧乙烯醚、氧化乙烯改性蓖麻油、氧化乙烯改性氢化蓖麻油、壬基酚聚氧乙烯醚；且该集合中非离子乳化剂的HLB值大于等于14。

如上所述的水性体系，其中非离子乳化剂是氧化乙烯改性蓖麻油和环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的混合物；且氧化乙烯改性蓖麻油的HLB值大于等于12.7，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的HLB值大于等于14。

如上所述的水性体系，其中非离子乳化剂是氧化乙烯改性氢化蓖麻油和环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的混合物；且氧化乙烯改性氢化蓖麻油的HLB值大于等于13.1，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的HLB值大于等于14。

如上所述的水性体系，其中非离子乳化剂是氧化乙烯改性氢化蓖麻油和C16-C18醇聚氧乙烯醚的混合物；且氧化乙烯改性氢化蓖麻油的HLB值大于等于13.1，C16-C18醇聚氧乙烯醚的HLB值大于等于18.8。

如上所述的水性体系，其中非离子乳化剂的用量在整个水性体系质量的0.16-15wt％之间；优选1-10wt％之间。

如上所述的水性体系，其中水是连续相，水占整个水性体系的质量百分比在15-90wt％之间；优选20-50wt％之间。

如上所述的水性体系，其固含量在10-65wt％范围之间；优选20-60wt％之间；更优选30-55wt％之间。

如上所述的水性体系，该体系包括乳液、乳浊液和悬浊液；该体系优选为乳液，其中乳液粒径在100nm-2000nm；更优选乳液粒径在100nm-1000nm范围内的水包油乳液；其中粒径分布跨度(span)优选为1.2-2.4之间。

如上所述的水性体系，其中聚硅氧烷改性聚酯树脂的酸值在0.2-50mgKOH/g，更优选2.5-25mgKOH/g之间。

如上所述的水性体系，其中聚硅氧烷部分占聚硅氧烷改性聚酯树脂的含量在5-80wt％之间；优选15-60wt％之间；更优选15-50wt％之间。

如上所述的水性体系，聚硅氧烷改性聚酯树脂是含有烷氧基和/或羟基为活性基团的聚硅氧烷中间体对聚酯树脂改性得到的产品。

如上所述的水性体系，其中油相是不连续相，油相可能含有但不限于酯类、酮类、烃类、醇醚和/或醇醚酯类和/或二价酸酯混合物；包括醋酸乙酯、醋酸丁酯、含有丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯的二价酸酯混合物；丙酮、丁酮、环己酮；芳香烃、丁基溶纤剂、正丁醇；乙二醇醚酯类，丙二醇醚酯类；优选包括乙二醇单丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯。

聚硅氧烷改性聚酯产品可以是固态的，也可以是液态的。固态的聚硅氧烷改性聚酯应当预先溶解在溶剂中，配成均相溶液。一般情况下，优选制备溶剂较少的高浓度溶液。

将聚硅氧烷改性聚酯溶液、适量非离子乳化剂加入反应釜中，室温下搅拌均匀，在搅拌下将水加入反应釜中，并加入适量防腐剂，即得到本发明的水性体系。在某些情况下，为了使聚硅氧烷改性聚酯溶液和非离子乳化剂更好地混合均匀，需要在二者混匀时同时加入适量水。

本发明涉及水性体系的固含量是指，取2±0.2g样品，置于直径为75mm的培养皿中，在(150±2)℃温度条件下干燥30分钟，所得固体物质质量与初始水性体系质量的比值。

本发明所述的水性体系应当满足下列稳定性指标：在室温6个月静置储存期内，简单机械搅拌即可以再分散成可适用于工业生产的流体。

本发明水性体系中优选的乳液应当满足的稳定性指标是：在50℃条件下存放2周不破乳。其中乳液粒径在100nm-2000nm；更优选乳液粒径在100nm-1000nm范围内，其中粒径分布跨度(span)优选为1.2-2.4之间。

聚硅氧烷改性聚酯树脂是含烷氧基和/或羟基的聚酯或聚酯中间产物，与含烷氧基和/或羟基的聚硅氧烷中间体，在使用催化剂或不使用催化剂的条件下反应制得。该反应是本领域技术人员所熟知的共缩合法。典型的制备方法参考《有机硅产品合成工艺及应用》来国桥、幸松民，化学工业出版社，2010年5月第二版，章节8.4.2关于聚酯改性硅树脂部分的内容。

适用于本发明的聚硅氧烷改性聚酯树脂的酸值在0.2-50mgKOH/g，更优选2.5-25mgKOH/g之间。

优选的用于改性的聚硅氧烷中间体是含硅烷醇(含有Si-OH官能团)和/或硅烷氧基(含有Si-OR官能团)的有机聚硅氧烷中间体，其中含有一种或更多种M单元、D单元、T单元、Q单元：

R³ _aR⁴ _bSiO_1/2 M单元

R³ _aR⁴ _bSiO_2/2 D单元

R³ _aR⁴ _bSiO_3/2 T单元

SiO_4/2 Q单元

R³、R⁴是相互独立地代表C1-C20烃基，任选夹杂杂原子连接基团，例如但不局限于：

a是0、1、2或3的整数，优选为0、1或2的整数；

b是0、1、2或3的整数，优选为0、1或2的整数；及

在M单元内，a+b＝3,

在D单元内，a+b＝2，及

在T单元内，a+b＝1。

R³、R⁴相互独立地优选为C1-C18烷基、C6-C20芳基、C7-C18芳基烷基、C5-C12环烷基、C2-C18烯基、二醇基、环氧基(氧原子不直接与硅原子连接)、C1-C18烷氧基、C2-C20不饱和烃基(如乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基)及终端C4-C18烯基、炔基、乙烯基醚基及烯丙基醚基。R³、R⁴相互独立地更优选为甲基、乙基、乙烯基、烯丙基、甲氧基、乙氧基及苯基。

该分子可含有或形成由T单元构成的硅倍半氧烷及聚苯基硅倍半氧烷和/或聚甲基硅倍半氧烷。

该聚硅氧烷中间体可由常规端基封端，如三烷基甲硅烷基、二烷基硅烷醇基、二烷基烷氧基甲硅烷基、烷基二烷氧基甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基、二烷基乙烯基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、二芳基硅烷醇基、二芳基烷氧基甲硅烷基、芳基二烷氧基甲硅烷基、二芳基乙烯基甲硅烷基其中一种或几种端基。

优选的聚硅氧烷中间体是甲氧基苯基/甲基聚硅氧烷树脂，其中苯基与甲氧基(和/或烷基)的摩尔比例为在(0.5-2):1，优选为(0.5-1.5):1，更优选为(0.8-1.2):1。树脂中苯基的含量为20-50wt％之间。

聚硅氧烷中间体可以是室温下为液态或固态的聚硅氧烷树脂。适用于本发明的商业聚硅氧烷树脂包括：SY231、SY300、IC232、IC368、IC678、IC836、信越公司的KR211、KR212、KR214、KR216、Dow Corning Z6018、Dow Corning3037、Dow Corning233、Dow Corning249或者Dow Corning3074。

聚硅氧烷中间体中，烷氧基一般占聚硅氧烷中间体15-18％，羟基一般占聚硅氧烷中间体的3-6％，较高的烷氧基和/或羟基含量则代表与聚酯反应活性越强。

本发明涉及的聚酯是具有众多羧酸酯基团作为其骨架结构组成部分的杂链大分子化合物，它区别于其它羧酸酯基构成骨架结构侧基的含酯聚合物，如纤维素酯、聚丙烯酸酯和聚乙烯酯。本发明涉及的聚酯树脂更优选为主侧链结构中均含有酯基团的聚酯树脂。

本发明优选的聚酯，是二元或多元羧酸或其官能衍生物与二元或多元醇/酚发生缩聚反应得到的。

适当的聚酯是以常规方式由具有2个或更多个酸官能团的羧酸(或其酐)及具有2个或者更多羟基官能团的多元醇合成的。适当的多官能羧酸(酐)的实例包括：丁二酸(酐)、戊二酸(酐)、苯-1,2,4-三羧酸、邻苯二甲酸(酐)、四氢化邻苯二甲酸(酐)、六氢化邻苯二甲酸(酐)、内双环-2,2,1-5-庚炔-2,3-二羧酸、四氯邻苯二甲酸(酐)、环己烷二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、壬二酸、马来酸(酐)、1,3,5-苯三甲酸、3,6-二氯酞酸、四氯酞酸、己二酸、癸二酸等羧酸。合适的多官能醇的实例包括：甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、季戊二醇、三甲基戊二醇、1,4-环己烷二甲醇等。

该聚酯主要是具有-COOH部分的羧酸官能团还是具有-OH基的羟基官能团，取决于该单体混合物中-COOH/-OH的摩尔比。可用于本发明的绝大多数聚酯基本上可为具有2个或者更多羟基或羧酸官能团的直链，或可为具有超过2.5个羟基或羧酸官能团的分支。更多情况下，可适用具有多种结构单元的聚酯。

实施例

在下面的实施例中，如果没有特别说明，所述份为质量份。

Genapol X1005，脂肪醇聚氧乙烯醚，其中每分子含有100个氧化乙烯单元,HLB值为19；由Clariant公司提供，直接作为乳化剂使用；

Emulsogen EL360，氧化乙烯改性蓖麻油，其中每分子含有36个氧化乙烯单元，HLB值为12.7；由Clariant公司提供，直接作为乳化剂使用；

Eumulgin HPS,氧化乙烯改性氢化蓖麻油,其中每分子含有40个氧化乙烯单元；HLB值为13.1；由Cognis公司提供直接作为乳化剂使用；

Pluronic F127，环氧乙烷环氧丙烷共聚物；HLB值为14；由BASF公司提供；使用前配成10wt％水溶液；

Myrj S100；硬脂酸(C18)聚氧乙烯酯，其中每分子含有100个氧化乙烯单元；HLB值为18.8；由Croda公司提供；使用前配成10wt％水溶液；Brij S100，硬脂醇(C18)聚氧乙烯醚，其中每分子含有100个氧化乙烯单元；HLB值为19；由Croda公司提供；使用前配成10wt％水溶液；

EMULDAC AS80，线性C16-C18醇聚氧乙烯醚，其中每分子含有80个氧化乙烯单元；HLB值为18.8；由Sasol公司提供；直接作为乳化剂使用；

ETOCAS200-SO-(MV)，氧化乙烯改性蓖麻油，其中每分子含有200个氧化乙烯单元；HLB值为18；由Croda公司提供；使用前配成50％水溶液；Aduxol HRIC-0200，氢化的氧化乙烯改性蓖麻油，其中每分子含有200个氧化乙烯单元；HLB值为18.1；由&AG公司提供；使用前配成50wt％水溶液；

NPE-50，壬基酚聚氧乙烯醚，其中每分子含有50个氧化乙烯单元；HLB值为18.2；由Sasol公司提供；使用前配成50wt％水溶液；

JY7200，其中含甲氧基官能团的甲基/苯基聚硅氧烷占聚硅氧烷改性聚酯树脂质量的40wt％。该产品是聚硅氧烷改性聚酯树脂的溶液，其固含量为60wt％，溶剂是丙二醇甲醚醋酸酯(缩写为PMA)；其中聚酯树脂部分是三羟甲基丙烷，间苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，季戊二醇单体缩聚而成；酸值小于8mgKOH/g；由东莞市俊怡化工科技有限公司提供；

JY7220，其中含甲氧基官能团的甲基/苯基聚硅氧烷占聚硅氧烷改性聚酯树脂质量的20wt％。该产品是聚硅氧烷改性聚酯树脂的溶液，其固含量为60wt％，溶剂是PMA；其中聚酯树脂部分是三羟甲基丙烷，间苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，季戊二醇单体缩聚而成；酸值小于8mgKOH/g；由东莞市俊怡化工科技有限公司提供；

聚硅氧烷改性聚酯树脂A(缩写为SMP A)，其中含甲氧基官能团的甲基/苯基聚硅氧烷占聚硅氧烷改性聚酯树脂质量的30wt％。溶液固含量为75wt％，溶剂是PMA。其中聚酯树脂部分是：新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇与邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸的缩聚产物。SMP A酸值为2.9mg KOH/g，SMP A的羟值在25-500mg KOH/g之间；分子量M_W在15000-17000g/mol之间，Mw/Mn为6，用聚苯乙烯作标样，四氢呋喃为溶剂GPC测试得到；由长兴化学工业公司提供；

聚硅氧烷改性聚酯树脂B(缩写为SMP B)，其中含甲氧基官能团的甲基/苯基聚硅氧烷占聚硅氧烷改性聚酯树脂质量的15wt％。溶液固含量为60wt％，溶剂是PMA、正丁醇和丁基溶纤剂；其中聚酯树脂部分是新戊二醇、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸的缩聚产物；SMP B酸值小于10mgKOH/g；由长兴化学工业公司提供；

MBS是英国THOR公司提供的异噻唑啉酮类防腐剂。

本发明中采用HLB值，即亲水-亲油平衡值来表示表面活性剂的亲水性。

HLB值的计算式为：

非离子表面活性剂HLB值＝(亲水基部分摩尔质量/表面活性剂摩尔质量)×(100/5)

表1

实施例1-7得到SMP树脂乳液的固含量在40-50wt％之间。

将非离子乳化剂溶液和SMP A树脂溶液依次加入反应釜中，搅拌至均匀，在搅拌下将水加入反应釜中，并加入适量防腐剂。形成稳定性良好的白色乳液。实施例1-7乳液的粒径如上表所示。

此外另一种制备方法为，在加热并抽真空条件下搅拌SMP A溶液一段时间，再将该溶液加入装有非离子乳化剂溶液的反应釜中，搅拌至均匀，在搅拌下将水和适量防腐剂加入反应釜中。这种制备方法可适当提高SMP A树脂溶液的固含量并降低其有机溶剂含量。

表2

表3

原料	实施例14	实施例15	实施例16
				JY7200(固含量60％)	52

JY7220(固含量60％)		52
				SMP B(固含量60％)			52
PLURONIC F127(10％水溶液)	12.8	12.8	9.6
				ETOCAS200-SO-(MV)(50％水溶液)	3.2	3.2	4.8
MBS	0.2	0.2	0.2
				水	31.8	31.8	33.4
总量	100	100	100
				粒径D50/μm	0.61	0.48	0.43

表4

将非离子乳化剂溶液和相应的SMP树脂溶液(如：SMP A、JY7200、JY7220或SMP B)依次加入反应釜中，搅拌至均匀，在搅拌下将水加入反应釜中，搅拌均匀后加入适量防腐剂，形成白色乳液。各乳液的粒径数据如上表所示。实施例13制备的乳液在50℃条件下静置一周，略有分层，简单机械搅拌后乳液型态良好，适用于工业生产，符合本发明的乳液稳定性指标。

实施例8-18聚硅氧烷改性树脂水包油乳液的固含量在30-50wt％之间。

在常温条件下用80微米线棒将各实施例产品均匀涂覆在Q-Lab公司提供的实验铝板上(A-36)。涂覆厚度约20-30微米(固化后干膜，固化条件为150℃15分钟)。

用光泽仪测量光泽度并目视黄变程度，得到测试数据如下：

表5

样品名称	对比例<sup>*</sup>	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例12	实施例13	实施例14
									初始光泽	118.9	127.2	132.6	126	71.9	82.13	79.9	82.1
200℃/1h	黄	黄	无色透明	无色透明	无色透明	无色透明	无色透明	微黄
									光泽1	111.1	123.8	122.7	132.7	74.1	85.73	83.0	87.3
250℃/1h	深黄	微黄	黄	无色透明	黄	微黄	黄	黄
									光泽2	96.1	117.6	123.6	115.7	70.30	87.83	81.07	84.83

*对比例是0.96％PVA2588(PVA2588，4％水溶液在20℃时根据DIN53015测得的粘度为25mPa·s，88％醇解度聚乙烯醇，使用前配成10wt％的水溶液)，52％SMP A和0.1％Kathon LXE防腐剂和水配成的水包油乳液。

由上述测试数据可见，本发明的实施例在耐黄变性能上优于使用聚乙烯醇作为分散剂的对比例。

本发明测试粒径采用的是Mastersizer2000。

对于本发明，乳液粒径是基于激光衍射-光散射原理测量获得的。乳液的体积平均粒径为乳液颗粒粒径对乳液颗粒体积的加权平均，基于以下公式(p＝4，q＝3)：

本发明把乳液粒径分布跨度(span)定义为：(D90-D10)/D50。

其中，D50是50％累积分布处的粒径值。例如，如果D50＝0.68μm，就意味着50％的样品粒子大于0.68μm，50％的样品粒子小于0.68μm。D10或D90分别表示10％或90％累积分布处的粒径值。例如，如果D10＝0.1μm，就意味着10％的样品粒子小于0.1μm；D90＝1μm，就意味着90％的样品粒子小于1μm。

本发明使用的硬度测试仪是Erichsen公司生产的“Scratch Hardness TesterModel291”硬度计，按照ISO15184标准测试硬度。本发明使用的光泽测试仪是Erichsen公司生产的“LZM151”，按照ISO2813标准测试，表内数据所列数值为60°条件下测试的结果。本发明使用的色差仪是BYK Gardner公司生产的“Color Guide45/0”，按照GB/T11186.1-89标准测试。

Claims

1.一种聚硅氧烷改性聚酯树脂水性体系，其中含有HLB值大于等于12的非离子乳化剂，且该非离子乳化剂中含有氧化乙烯重复单元；聚硅氧烷改性聚酯树脂在非连续的油相中；聚硅氧烷改性聚酯树脂是含烷氧基和/或羟基的聚酯或聚酯中间产物，与含烷氧基和/或羟基的聚硅氧烷中间体，在使用催化剂或不使用催化剂的条件下共缩合反应制得；聚硅氧烷中间体是室温下为液态或固态的含硅烷醇和/或硅烷氧基的聚硅氧烷树脂。

2.如权利要求1所述的水性体系，其中非离子乳化剂是如式(Ia)至(IV)所示一种或几种的组合，

R₁[CH₂CH₂O]_nH (Ia)

HO[CH₂CH₂O]_mR*₁[CH₂CH₂O]_nH (Ib)

HO[CH₂CH₂O]_p[CH₂CH(CH₃)O]_r[CH₂CH₂O]_qH (II)

HO[CH₂CH(CH₃)O]_d[CH₂CH₂O]_e[CH₂CH(CH₃)O]_fH (III)

R*₁是通式为-R*(C＝O)_lO-的两价的基团,其中R*是两价的C5-C20烃基，l为0或1，

式(Ia)、(Ib)、(II)、(III)数均分子量Mn范围在1000-30000g/mol之间；

其中R₅是两价的C4-C24的亚烃基，

R₆是单价C4-C24的烃基，

R₇是H、C1-C3的烷基，

R₈是C6-C20的烃基，或

R₉是C6-C20的烃基，或

x、y、z是0或正整数，且x、y、z不同时为0；

-EO-是氧化乙烯单元。

3.如权利要求1所述的水性体系，其中非离子乳化剂是如式(Ia)至(IV)所示一种或几种的组合，

R₁[CH₂CH₂O]_nH (Ia)

HO[CH₂CH₂O]_mR*₁[CH₂CH₂O]_nH (Ib)

HO[CH₂CH₂O]_p[CH₂CH(CH₃)O]_r[CH₂CH₂O]_qH (II)

HO[CH₂CH(CH₃)O]_d[CH₂CH₂O]_e[CH₂CH(CH₃)O]_fH (III)

其中R₁是单价C6-C20的烷氧基或酚基或烷氧羰基，

式(Ia)、(Ib)、(II)、(III)数均分子量Mn范围在5000-20000g/mol之间；

其中R₅是C6-C20的亚烷基、C6-C20亚单烯烃，C6-C20亚双烯烃，或C6-C20亚四烯烃，

R₆是C6-C20的烷基、C6-C20单烯烃，C6-C20双烯烃，或C6-C20四烯烃，

R₇是H，

R₈是C6-C20的烃基，或

R₉是C6-C20的烃基，或

x、y、z是0或正整数，且x、y、z不同时为0；且x+y+z≥36；

-EO-是氧化乙烯单元。

4.如权利要求1或2或3所述的水性体系，其中非离子乳化剂选自以下集合中的一种或几种：环氧乙烷环氧丙烷共聚物、硬脂酸聚氧乙烯酯、硬脂醇聚氧乙烯醚、C16-C18醇聚氧乙烯醚、氧化乙烯改性蓖麻油、氧化乙烯改性氢化蓖麻油、壬基酚聚氧乙烯醚；且该集合中非离子乳化剂的HLB值大于等于14。

5.如权利要求1所述的水性体系，其中非离子乳化剂是氧化乙烯改性蓖麻油和环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的混合物；且氧化乙烯改性蓖麻油的HLB值大于等于12.7，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的HLB值大于等于14。

6.如权利要求1所述的水性体系，其中非离子乳化剂是氧化乙烯改性氢化蓖麻油和环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的混合物；且氧化乙烯改性氢化蓖麻油的HLB值大于等于13.1，环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的HLB值大于等于14。

7.如权利要求1所述的水性体系，其中非离子乳化剂是氧化乙烯改性氢化蓖麻油和C16-C18醇聚氧乙烯醚的混合物；且氧化乙烯改性氢化蓖麻油的HLB值大于等于13.1，C16-C18醇聚氧乙烯醚的HLB值大于等于18.8。

8.如权利要求1或5或6或7所述的水性体系，其中聚硅氧烷部分占聚硅氧烷改性聚酯树脂的含量在5wt％-80wt％之间。

9.如权利要求1或5或6或7所述的水性体系，其中聚硅氧烷部分占聚硅氧烷改性聚酯树脂的含量在15-50wt％之间。

10.如权利要求1或5或6或7所述的水性体系，其中聚硅氧烷中间体中烷氧基占聚硅氧烷中间体15-18％。

11.如权利要求1或5或6或7所述的水性体系，其中聚硅氧烷中间体是甲氧基苯基/甲基聚硅氧烷树脂；树脂中苯基的含量为20-50wt％之间。

12.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，其中非离子乳化剂的用量在整个水性体系质量的0.16-15wt％之间。

13.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，其中非离子乳化剂的用量在整个水性体系质量的1-10wt％之间。

14.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，其中水是连续相，水占整个水性体系的质量百分比在15-90wt％之间。

15.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，其中水是连续相，水占整个水性体系的质量百分比在20-50wt％之间。

16.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，其固含量在10-65wt％范围之间。

17.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，其固含量在30-55wt％之间。

18.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，该体系为乳液，其中乳液粒径在100nm-2000nm。

19.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，该体系为水包油乳液，其中乳液粒径在100nm-1000nm范围内且粒径分布跨度(span)为1.2-2.4之间。

20.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，其中聚硅氧烷改性聚酯树脂的酸值在0.2-50mgKOH/g之间。

21.如权利要求1或2或3或5或6或7所述的水性体系，其中聚硅氧烷改性聚酯树脂的酸值在2.5-25mgKOH/g之间。

22.如权利要求4所述的水性体系，其中聚硅氧烷改性聚酯树脂的酸值在2.5-25mgKOH/g之间。