CN1047625C - 增稠的液体漂白组合物、应用该组合物于待洗硬表面及控制该组合物中漂白气味方法 - Google Patents

Abstract

本发明是一种增稠的粘弹性洗涤组合物，包括以下物质的水溶液；(a)一种活性洗涤化合物，和(2)包括十六烷基二烷基氧化胺和有机反离子的一种粘弹性增稠体系。本发明的特征在于作为减少本领域中次氯酸盐洗涤组合物，尤其是那些在喷洒时挥发的次氯酸盐洗涤组合物中特有“漂白味”的一种方法，可以将本发明组合物配制成硬表面洗涤剂或排水管开通剂使用。

Description

增稠的液体漂白组合物、应用该组合物于待洗硬表面及控制该组合物中漂白气味方法

本发明涉及增稠的液体漂白组合物，该组合物可以包括增稠的粘弹性排水管开通组合物和具有稳定的增稠粘弹性性质的洗涤组合物。本发明还涉及应用本发明的组合物于待洗的硬表面的方法及控制该组合物中漂白气味的方法。

许多工艺提出了开发一种增稠的洗涤组合物的问题，该组合物可以包含一种漂白剂且可以用作硬表面洗涤剂或排水管开通剂。粘稠的配方大大提高了这类组合物的效力，增加了洗涤剂的保留时间。施加和使用过程中的飞溅减少了，而且大量报道说明消费者偏爱粘稠的产品。Schilp，美国专利4,337,163叙述了用氧化胺或季铵盐化合物及一种饱和脂肪酸皂增稠的次氯酸盐。Stoddart，美国专利4,576,728叙述了包括3-或4-氯苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-甲苯甲酸和3-硝基苯甲酸与氧化胺组合的剪切稀化性的增稠次氯酸盐。Bentham等在美国专利4,399,050中公开了用某种羧酸盐表面活性剂、氧化胺和季胺盐化合物增稠的次氯酸盐。Citron等人在美国专利4，282，109中要求保护用C_10-18氧化胺加C_8-12烷基磺酸盐(氧化胺：磺酸盐比例至少为3∶4)增稠的次氯酸盐漂白剂。

Rorig等人在美国专利4,842,771中公开了一种可以与异丙苯、二甲苯或甲苯磺酸盐组合的C₁₆氧化叔胺，但还需要1-5％的酸，而且组合物pH一定不能超过6，因此排除了碱性洗涤剂。Rose在美国专利4,800,036中叙述了用“鎓类表面活性剂离子”和芳族磺酸盐或羧酸盐反离子增稠的粘弹性次氯酸盐溶液。Stoddart在美国专利4,783,283中叙述了一种剪切稀化的次氯酸盐，其中含有由0.1％～5％的C_12-15氧化胺与0.05％至0.5％烷基苯或萘磺酸盐组合的组合物。Stoddart的发明限于C₁₅链长及两种特定的芳基磺酸盐。

Hunting在美国专利3560,389中公开了使用氧化胺和烷基苯或萘磺酸盐的不增稠的次氯酸盐漂白剂。Hynam等在美国专利3,684,722中提到了用氧化胺和皂类增稠的次氯酸盐。这些参考文献中的任何一篇都没提到或建议一种粘弹性增稠体系。

正如这里所关注的一样，已发现先有技术的许多种增稠剂在用于洗涤组合物中是不能令人满意的，尤其是用于增稠的次氯酸盐组合物时。例如，无机增稠剂通常是不理想的，尤其是在喷雾式喷洒器中，因为这些增稠剂影响喷洒。

本发明进一步的特征在于它是一种减少本领域次氯酸盐洗涤组合物中尤其是在喷洒时挥发的次氯酸盐洗涤组合物中特有的“漂白味”的方法。漂白味可能是由于释氯化合物本身、分子氯或相关化合物导致的。即使加入香料，漂白味常常继续存在，使消费者/用户不满意。

对比之下，先有技术中在泡沫型喷洒器中减少一些气味是可能的。然而，这些喷洒器的特征在于它们需要将从喷洒器中出来的泡沫物质直接施加到待洗涤的表面上。因此，这些喷洒器由于不能快速地将泡沫物质施加到大面积的待洗涤表面上，其效率相对较低。

正如上面指出的，在这类喷雾式喷洒器中使用本发明的组合物，要求该组合物在通过喷洒器的泵送装置时具有剪切灵敏性或剪切稀化性。并且，为了适当地粘附于待洗涤的表面上，该组合物立即恢复增稠特性也是重要的。这个特性通常被称为快速粘性恢复。另外，减少漂白味要求组合物在通过喷头或小孔喷洒时显示出拉伸粘度增加。据认为，减少气味主要是由于拉伸粘性有利于在喷洒嘴或孔处形成大液滴而减少了成雾。

为了同时达到该组合物所需的增稠及稳定性并减少漂白味，本发明的表面活性剂组合物的粘度范围是从例如20至5,000厘泊甚至更大些。在该组合物用于多种喷洒器中，以使该组合物以喷雾、液流或其它形式射向待洗涤表面时，这些特性被认为是必不可少的。更明确地说，如上所述，本发明特别关注将该组合物应用于喷雾型喷洒器中，例如手工操作触发式喷洒器。(例如Specialty Packing ProductsInc.或Continental Sprayer,Inc所售)。这些类型的喷洒器例如在Dunning等美国专利4,701,311和Focaracci等的美国专利4,646,973和4,538,745中也有叙述。在这些喷洒器中，组合物被分成相当微细的粒子，然后以喷雾形式射向待洗涤表面。喷雾型喷洒器是特别理想的，因为它能够均匀地将该组合物施加在相当大面积的表面上。

因此本发明的一个目的是提供一种具有粘弹性流变性质并适用于通过触发式喷雾器喷洒的粘弹性增稠的次氯酸盐组合物。

本发明的另一个目的是提供减少雾化和漂白味的次氯酸盐组合物。

本发明的另一个目的是提供一种在正常储存期间且在升高或降低温度下相稳定的增稠次氯酸盐组合物。

本发明的另一个目的是提供一种具有粘弹性流变性质的稳定的增稠次氯酸盐组合物，以提高开通排水管的效力。

本发明的另一个目的是提供一种漂白稳定的粘弹性增稠体系，该体系在高、低离子强度下都是有效的。

简而言之，本发明的第一个具体实例包含一种具有粘弹性流变性质的稳定的洗涤组合物，该组合物包括下列物质的水溶液。

(a)一种活性洗涤化合物，和

(b)包含十六烷基二烷基氧化胺及一种有机反离子的粘弹性增稠体系。

可以向上面的第一个具体实例的组合物中加入许多种附加成份。附加成份的作用如以后所述，用作改进或提高稳定性、流变性、效力和/或美观或消费者对商品的接受程度。

通过包括十六烷基二烷基氧化胺和一种有机反离子的体系赋予组合物粘弹性。本发明制剂的粘度范围可以从比水稍大至几千厘泊(CP)。从消费者观点来看，粘度优选约20厘泊至1000厘泊，更优选大约50厘泊至500厘泊，对于触发式喷洒器的喷洒来说，最优选约100厘泊至300厘泊。

本发明的一个优点是次氯酸盐组合物是增稠的并有粘弹性流变性质。

本发明的另一个优点是粘弹性增稠剂在多种洗涤活性成份包括次氯酸盐存在下是化学稳定和相稳定的，并在高温和低温下保持这种稳定性。

本发明的又一优点是粘弹性增稠剂在高、低离子强度下都是有效的。

本发明进一步的优点是组合物的流变性质导致剪切稀化行为和拉伸粘性，前者利于喷洒，后者减少气味。

本发明的组合物的另一个优点是用相当少量的表面活性剂实现了增稠，提高化学和物理稳定性。

对于本领域的普通技术人员，在读过下面“优选具体实例详细说明”之后，本发明的这些和其它的目的及优点将无疑会变得显而易见。

在图中：

图1是本发明的两个制剂和四个先有技术制剂的剪切粘度与剪切速率关系曲线。

图2是本发明的两个制剂和四个先有技术制剂的拉伸粘度与拉伸速率关系曲线。

图3是本发明制剂与无粘弹性的对照样相比气相氧化剂浓度(以ppm计)的曲线图。

在第一个实施方案中，本发明是一种增稠的粘弹性洗涤组合物，包括下列物质的水溶液：

(a)一种活性洗涤化合物；和

(b)包含一种十六烷基二烷基氧化胺和一种有机反离子的粘弹性增稠体系。

可向上述第一种实施方案的组合物中加入多种添加成份。这种添加成份的作用将在下文描述，起到改进或提高稳定性、流变性、效力和/或美观性或消费者对商品的接受程度。

                  活性洗涤化合物

已知许多种洗涤化合物而且这些化合物可与粘弹性增稠剂相容。这些洗涤化合物通过化学或酶反应或通过物理作用与它们欲洗涤的对象相互作用，在以后将其统称为反应。有用的反应活性化合物包括酸、碱、氧化剂、还原剂、溶剂、酶、有机硫化合物、表面活性剂(洗涤剂)及其混合物。酶的例子包括蛋白酶类、淀粉酶类和纤维素酶类。有用的溶剂包括饱和烃类、酮类、羧酸酯类、萜类、乙二醇醚类等。氧化剂例如漂白剂是优选的洗涤活性物，可以选自各种卤素和过氧化物漂白剂。特别优选的是卤素漂白源，它可以选自各种产生次氯酸盐的物质，例如选自次卤酸盐、卤代胺、卤代亚胺、卤代酰亚胺和卤代酰胺的碱金属和碱土金属盐的漂白剂。相信所有这些物质能就地产生次卤酸漂白物质。优选次氯酸盐和在水溶液中产生次氯酸盐的化合物，然而次溴酸盐也是适合的。代表性的产生次氯酸盐的化合物包括次氯酸钠、钾、锂和钙，氯化磷酸三钠十二水合物、二氯异氰尿酸钠和钾及三氯氰尿酸。适用的有机漂白源包括杂环的N-溴和N-氯酰亚胺例如三氯氰尿酸和三溴氰尿酸、二溴和二氯氰尿酸及其钾和钠盐，N-溴化和N-氯化琥珀酰亚胺、丙二酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺和萘二甲酰亚胺。乙内酰脲，例如二溴和二氯二甲基乙内酰脲，氯溴二甲基乙内酰脲、N-氯硫酰胺(卤酰胺)和氯胺(卤胺)。在本发明中特别优选的是化学式为NaOCl的次氯酸钠，用量范围约从0.1％至15％(重量)，更优选约0.2％至10％，最优选约2.0％至6.0％。

                      氧化胺

如上所述，适用于本发明的表面活性剂是对漂白剂稳定的非离子表面活性剂。特别优选使用氧化胺，尤其是三烷基氧化胺。代表性的结构阐述如下：

在上述结构中，R是16个碳的烷基，R¹和R²各有1至2个碳原子，最优选甲基。当R¹和R²都是甲基且R是平均16个碳原子的烷基时，得到二甲基十六烷基氧化胺，这是一种特别优选的氧化胺。这种特别的对漂白剂稳定的非离子表面活性剂的代表性实例包括由Stepan化学公司生产的以商品名AMMONYXCO出售的和由Lonza公司生产的以商品名BARLOX 16S出售的表面活性剂。虽然在R基的α-碳附近或更远的碳上有一些支化度是可接受的，但R基优选直链的。一般来说，碳离胺基越远，支链可以越长。因此只要支链的R基的最大链含有不多于16个碳，就认为这样的具有支链R基氧化胺是在本发明的范围内的。氧化胺以增稠有效的量存在，优选大约0.1％至5.0％(重量)，更优选大约0.3％至3.0％(重量)，最优选0.5％至1.5％(重量)(均以组合物重量百分比计)。

在本发明中氧化胺的链长是重要的。使用C₁₂或C₁₄氧化胺不会导致大的拉伸性质，因此不减小气味。C₁₈氧化胺是不合适的，因为其溶解性差和剪切粘度高，使它难以用于泵喷雾。氧化胺含有相对高的C₁₆烷基百分比是重要的。优选大约80％C₁₆，更优选95％，最优选99％。链长的均一性是重要的，因为混合的链长能导致混合的胶束、减少或破坏拉伸粘度。一般来讲，拉伸粘度增强比是将拉伸粘度与剪切粘度(即用Brookfield或Bohlin粘度计测得的正常粘度)相比得到的。这里的拉伸粘度是用Rbeometrics RFX拉伸流变仪测量的。例如不管剪切或拉伸速率如何，水的拉伸对剪切粘度比(特劳顿比)是3。为了减少雾化和气味，在应用于喷雾的剪切速率(大约500～0000/秒)下，需要的所述比率至少为50，更好为至少70，最好超过100。该比率将随拉伸和剪切速率而变化。显示拉伸性能的体系是非牛顿体系，其中的粘度是剪切的函数。图1和图2说明本领域牛顿体系和本发明拉伸体系的区别。图1是本发明的两种组合物和四个先有技术组合物的剪切速率与粘度关系曲线图。图1的粘度是剪切粘度，由Bohlin VOR流变仪测得。图2表示的是同样的组合物，其中拉伸粘度由Rheometrics RFX流变仪测得。所有的样品都包含氧化胺、二甲苯磺酸钠、2.0％次氯酸钠、0.55％氢氧化钠和水。代表本发明的样品“C”和“F”使用了C₁₆氧化胺。代表先有技术的其余样品包含C₁₂氧化胺(样品“A”和“D”)和C₁₄氧化胺(样品“B”和“E”)。另外，样品“A”、“B”和“C”含有0.5％氧化胺和0.25％反离子，而“D”、“E”和“F”使用1.0％氧化胺和0.5％反离子(均以组合物重量计)。

               有机反离子

有机反离子选自由芳基和C_2-6羧酸盐、芳基和C_2-6磺酸盐、硫酸化芳基醇及其混合物。芳基化合物从苯或萘衍生得到，可以被取代也可以不取代。反离子可以包括在活性洗涤化合物存在下化学稳定的取代基。该取代基优选1-4个碳原子的烷基或烷氧基、卤素和硝基，所有这些取代基在与多数活性物(包括次氯酸盐)共存时是稳定的。这些反离子可以以酸形式加入，并就地转化成阴离子形式，或者可以以阴离子形式加入。羟基或胺基等取代基适合于与一些非次氯酸盐洗涤活性物(例如溶剂、表面活性剂和酶)一起使用。取代基如果存在，可以在环上的任何位置。如果使用苯，优选对位(4)和间位(3)。反离子的加入量足以增稠并产生粘弹性流变性质，优选组合物重量的大约0.1％至2.5％，更优选在约0.2％至1％之间，最优选大约0.2％至0.5％。氧化胺与反离子的重量比优选大约在4∶1和1∶2之间，更优选大约3∶1至1∶2，最优选大约2∶1。这种比例依赖性说明混合胶束的结构在获得拉伸性能方面是决定因素。不限制于一种特别的理论，据认为所述的反离子在与氧化胺共存时促进长棒状胶束的形成。这些胶束能形成网络，从而导致有效的增稠。人们很惊异地发现这里定义的粘弹性增稠只在反离子的表面活性很小或没有时才发生。

              辅助表面活性剂

通过加入选自季铵盐化合物、甜菜碱、肌氨酸盐、牛磺酸盐或其混合物的一种辅助表面活性剂，可以增进增稠，提高低温相稳定性。另外，可以为了其它所希望的目的，例如去污、增溶、润湿等加入非增稠性辅助表面活性剂。R基非C₁₆的氧化胺可以加入，只要棒状胶束的形成不受到不利的影响。一般来说，当组合物的特劳顿比率高于50时，会出现足够的棒状胶束。上述辅助表面活性剂可以加入能有效地完成其预定作用的量，通常重量百分比范围是0％至大约5％，更优选0.1％至大约2％。

                 pH调节剂

可以加入pH调节剂来调节pH，另一方面，可以用缓冲剂维持pH，在此实例中，碱性pH对于流变性质和保持次氯酸盐稳定性都是有利的。缓冲液的例子包括碱金属的磷酸盐、多磷酸盐、焦磷酸盐、三磷酸盐、四磷酸盐、硅酸盐、聚硅酸盐、碳酸盐、氢氧化物和以上物质的混合物。为了维持卤素源的稳定性并且为了以后的目的避免氧化胺质子化，可能必需控制pH值，pH应保持高于氧化胺的pKa。因此对于十六烷基二甲基氧化胺，pH应高于约6。在反应活性卤素源是次氯酸钠的场合，pH应保持高于pH10.5，优选高于pH12。为了这一目的最优选碱金属氢氧化物，尤其是氢氧化钠。pH调节剂/缓冲剂(包括漂白剂中固有的以及任何添加的)总量的变化范围是大约0％至5％，优选约0.1-1.0％。

                  电解质

可以加入电解质来促进粘度改善。电解质的作用一方面是提供水溶液中离子源(一般是阴离子)，这就提供了一种带电介质，表面活性剂可在其中互相作用，形成本发明的流变性质。一些化合物即起缓冲剂又起电解质的作用。这些具体的缓冲剂/电解质通常是各种无机酸的碱金属盐，即：磷酸、聚磷酸、焦磷酸、三磷酸、四磷酸、硅酸、聚硅酸、碳酸的碱金属盐、碱金属氢氧化物及上述物质的混合物。某些二价盐例如碱土金属的磷酸盐、碳酸盐、氢氧化物等仅可用作缓冲剂。如果使用这类化合物，它们至少应与上述电解质/缓冲剂的一种组合，以提供适当的pH调节作用。漂白稳定的有机物质。例如葡糖酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、氯化钠或硫酸钠可以用作电解质以维持理想流变性能所需的离子强度。可以注意到，在次氯酸钠是洗涤活性成份时，氯化钠通常是次氯酸盐形成的副产物，一般不需要另外加入电解质。特别优选的电解质/缓冲剂是碱金属硅酸盐。优选的硅酸盐是硅酸钠，它的实验式是Na₂O∶SiO₂。氧化钠与二氧化硅的比例约1∶4至2∶1，更优选约1∶2。硅酸盐可以从PQ公司等许多地方得到。计划加入电解质的量可以从约0％至10.0％，优选约0.1％至5％。

                    添加剂

可以将本发明组合物配制成包括如下组份：香味剂、着色剂、增白剂、溶剂、螯合剂及助洗剂，这些物质起到增强组合物的性能、稳定性及外观吸引力的作用。在第一、二、三个具体实例的任何组合物中可以加入那些购自“国际调料和香料公司”(International Flavors andFragrance,Inc)的香味剂约0.01％至0.5％左右。所述组合物可以包括少量染料和颜料。佛青蓝(UMB)和铜酞菁是可以掺入本发明组合物的广泛应用的颜料。可以任选加入的合适的助洗剂包括碳酸盐、磷酸盐和焦磷酸盐，正如工艺上已知的，这些助洗剂的作用是减少水溶剂中自由钙离子或镁离子的浓度。某些前面述及的缓冲剂材料，例如碳酸盐、磷酸盐膦酸盐、聚丙烯酸盐和焦磷酸盐也可用作助洗剂。

本发明的第二个实施方案是一种排水管清洗剂，其中包括：

(a)包含十六烷基二烷基氧化胺和有机反离子的粘弹性增稠剂；

(b)碱金属氢氧化物；

(c)碱金属硅酸盐；

(d)碱金属碳酸盐；及

(e)排水管开通剂(drain opening)活性成份。

组分(a)如上所述包含粘弹性增稠剂。碱金属氢氧化物优选氢氧化钾或氢氧化钠，存在量为0.5％至2.0％之间。优选化学式为M₂O(SiO)n的碱金属硅酸盐，其中M是碱金属，n在0.5和4之间，优选的M是钠，n是2.3。碱金属硅酸盐存在量大约0％至5％。优选的碱金属碳酸盐是碳酸钠，含量约0％至5％。存在大约1％至10％洗涤活性成份，优选大约4％至8％。氯化钠或类似盐类可以作为致密剂加入，以便使组合物密度比水大，这有助于组合物穿过淤水。

排水管开通剂活性成份是适合于开通排水管的酸、碱、溶剂、氧化剂、还原剂、酶、表面活性剂或有机硫化物或它们的混合物。这些物质包括在第一个实施方案中已描述过的物质，其作用是通过与淤积物进行化学反应使之碎裂或变得更具水溶性和分散性，与淤积物进行物理作用例如吸附、吸收、溶剂化或加热(即熔化油脂)或通过酶催化反应使淤积物碎裂或变得更具水溶性或分散性。特别合适的是碱金属氢氧化物或次氯酸盐。上述物质的组合也是适用的。排水管开通剂也可以包括多种工艺上已知的添加剂，包括腐蚀抑制剂、染料和香味剂。

粘弹性定义为既具有弹性或似固性能又具有粘性(仅对液体而言)行为的液体。由C₁₂或C₁₄氧化胺制成的溶液显示出非常小的粘弹性，这可以由Bohlin VOR流变仪通过扫频得以证明。然而，将C₁₆氧化胺与二甲苯磺酸钠一起使用，导致大的粘弹响应，松弛时间大大超过工艺上已提到的物质。Stoddard指出典型的松弛时间在10℃不应超过0.5秒，零剪切粘度应至少为500厘泊，优选大于1000厘泊。正如Stoddard所详细说明的那样，上面的C₁₆AO/SXS体系典型的松弛时间不能测定，因为损耗模量不经最大点(即不表现为麦克斯韦体)，这清楚地指出C₁₆AO/SXS的流变行为与C_12或14AO/SXS相比是不同的。然而，可以通过测定在交叉点即G′和G″相等时的频率倒数估算松弛时间，通过这种近似，C₁₆AO/SXS体系的松弛时间在4至3秒。进而，零剪切粘度达到最大值400厘泊。C_12，14与C₁₆AO/SXS体系的另一个流变性质不同的例子是剪切粘度作为剪切的函数的型式。在低的剪切速率下，C₁₂和C₁₄AO/SXS都表现为牛顿液体；即剪切速率改变时粘度是常数。但当剪切速率高时，发生轻微的剪切增稠，随剪切速率增加，粘度增加。相反，C₁₆AO/SXS一直表现为剪切稀化行为。即粘度随剪切速率而下降。这在图1和2中可以证明。这种剪切稀化行为使得有可能在高剪切条件下喷射产物。

在密堆积的几何条件允许时可以形成棒状胶束，即如果表面活性剂头基之间的排斥力(不管是离子电荷的静电力还是空间阻力)能减少，那么即使在正常情况下只能形成通常的球状胶束的浓度也可形成大的棒状胶束。几何条件已由Israe lachvili(JCS Faraday 1976)在他的υ/aL处理中从半经验的观点考虑过，其中υ指烃尾的总体积，a是头基面积，L是烃链长度。要形成棒状胶束，υ/aL比必须大于1/3但不大于1/2(更大的比率将开始形成层状或其它结构)。可以看出，烃链长是此比例的重要参数，因为氧化胺头基是常数。而且，磺酸根反离子使头基可以更紧地靠在一起，因为由于磺酸根阴离子与部分带正电的氧化胺的氮的相互作用而使静电排斥作用减小；这必然导致因子a(头基面积)的减小。

棒状胶束导致建立于拉伸流动的拉伸粘度。当在喷射装置的喷头发生拉伸流动时，该流动是单轴流动，并必然将通过流动使分子拉长。如果分子束是长的，但是自然卷曲的，如在棒状胶束中一样，拉伸流动确实能使分子束拉直，使它们与在正常的三维流场中相比占据更大的体积。因为收敛的运动及由此导致的运动体积的损失，粘度(拉伸的)增加10至1000倍。这种过剩的粘度在喷口形成大滴并保持内聚力，减少了雾化。这种大滴也会由于重力而快速落下，又减少了与漂白溶液的接触。

所述组合物也可以用作硬表面洗涤剂。这种增稠溶液是清亮透明的，比本领域的次氯酸盐溶液具有更高的粘度。因为粘弹增稠更为有效，所以仅需较少的表面活性剂就能达到一定粘度，而且该组合物的化学和物理稳定性通常较好。较少的表面活性剂也得到更节省成本的组合物。作为硬表面活性剂，组合物的粘弹性流变性质能防止它在水平表面上展开，这样有助于保护附近的漂白敏感性表面。粘弹性也提供了粘稠体系的优点，例如增加了在非水平表面上的停留时间。在非水平表面上，组合物以非常缓慢的速度流动，留下一层膜，它可以产生有效的洗涤作用。

所述表面活性剂增稠体系的优点在于它既不被离子强度减弱，也不需要离子强度来增稠。本发明的粘弹组合物是相稳定的，在失于约0.5％(重量)的可离解的盐(例如氯化钠和次氯酸钠)的溶液中(这相应于0.09克离子/千克溶液的离子强度)仍保持其流变性质。据估计，即使在至少6克离子/千克的离子强度下粘弹性流变性质仍能保持。所述表面活性剂体系即使在长期(26个月)存放后也没有显著降低次氯酸盐含量。总表面活性剂在组合物中的含量为0.8％至1.25％(重量)时，不会导致次氯酸盐的明显损失。

                               表I

(1)十六烷基二甲基氧化胺

(2)二甲苯磺酸钠

＋＝轻微改进    ＋＋＝改进    ＋＋＋＝显著改进

表I说明了样品“H”-“N”(均为本发明组合物)达到的漂白味的减少。装配两个由侧底和顶板组成的聚氯乙烯箱(16″×24″×23.5″)。将试验样品倒入装配有适合漂白剂的触发式喷射装置的高密度聚乙烯瓶中。将每个触发式喷射装置的喷嘴调到最大。将触发装置挤压三至四次使产物喷洒在水槽中来准备好喷射器。将触发装置挤压五次使对照组或试验产物在五秒钟内喷射到箱子的后壁上。两组的评估者立即闻箱子的气息并将漂白味/刺激强度分成数字等级。这些数字等级平均起来，与对照组平均值比较。将得到的数字等级分成上述的三类。对照组样品是未增稠的漂白组合物。可以看到，所有样品显示了至少轻微改进作用，即漂白味减少，三种样品有显著的改进。

图3是本发明制剂和市售的一流次氯酸盐洗涤剂气相氧化剂浓度的图示比较，两者均通过触发式喷射装置喷洒。将每种组合物从18英寸的距离喷射一次，喷射到部分封闭的箱子中(有侧面、底面和顶板)。用Gastech 4700型气体检测仪检测箱中次氯酸盐浓度。结果报告为每百万分之份数随时间的变化。

从图3可以看出，本发明与对照组相比，显著降低了次氯酸盐浓度。                   表II

制剂	氧化胺R-长	反离子百分数	最初结果5转/分   100转/分		6个月后结果5转/分  100转/分
							1	14	.18％	0	18	0	20
2	14	.38％	0	16	0	16
							3	15	.18％	20	40	0	43
4	15	.38％	40	24	0	25
							5	16	0	500	141	90	38
6	16	.18％	900	190	1060	285
							7	16	.38％	760	190	890	212
8	16	.75％	60	53	60	57
							9	18	18％	N/A	N/A	0	17
10	18	.38％	N/A	N/A	0	11

基本配方包括：5.2-5.8％NaOCl、1.6-1.8％NaOH、0.11％硅酸钠、0.5％氧化胺。粘度在21℃用Brookfield RTV粘度仪3号转子测定。反离子是二甲苯磺酸盐。还列出了在21℃贮存6个月的结果。

上面的表II证明烷基链长对粘度改进和稳定性的影响。如表中所示，只有C₁₆氧化胺形成相当大的粘度。不含反离子的样品5开始时改进粘度，但粘度不稳定，从6个月结果可见很快降低了。该样品由于缺少反离子，来形成清亮的相稳定初始制剂。与之相比，本发明的样品6、7和8所形成的粘度随时间变化是稳定的。这些样品在开始时及6个月贮存期之后都是清亮且相稳定的。这些制剂的剪切稀化行为也被证实。如表II所示，对于包括有硅酸钠作为电解质的制剂，氧化胺与反离子最佳重量比大约2.7∶1。应注意到表II和III所示的粘度测量是剪切粘度而不是拉伸粘度。氧化胺与反离子的重量比是用来说明本发明的性质，但不精确对应于这里指出的为得到最佳拉伸强度的而设计的重量比。

                                     表III

制剂	氧化胺	反离子	最初结果5转/分    100转/分		6个月后结束5转/分   100转/分
							11	0.11	0.1	20	200	0	15
12	0.23	0.18	240	81	220	140
							13	0.5	0.35	780	177	830	231
14	1.0	0.7	2340	258	2640	335
							15	0.11	0.1	20	22	0	0
16	0.25	0.18	100	40	90	50
							17	0.5	0.35	640	100	600	133
18	1.0	0.7	1940	216	1300	202

制剂11-14包括5.2-5.8％NaOCl、1.6-1.8％NaOH、0.11％硅酸钠。制剂15-18包括5.0-5.2％NaOCl、0.5％NaOH、所有测量在21℃用Brookfield RVT粘度仪和3号转子测量。氧化胺是十六烷基二甲基氧化胺。反离子是二甲苯磺酸钠。

上面的表III证明本发明8种制剂的粘度和相稳定性。制剂11-14与制剂15-18相比包含略高浓度的次氯酸盐、略高的pH值及添加的电解质。表III中配方全含有与反离子的比例约为2∶1.4的氧化胺。可以发现，高的表面活性剂总浓度会导致高的粘度，而从粘度稳定性观点看，表面活性剂浓度最好稍低于大约1％。上述所有制剂即使在贮存6个月之后也都是相稳定的。

通过优选实例描述了本发明，但应该明白这种公开不应被理解为一种限制。本领域技术人员在阅读过上面的发明之后无疑会进行各种改进和更改。相应地，所附权利要求应被理解为包括了所有这些属于本发明的实质精神和范围内的改进和更改。

Claims (16)

1.一种增稠的液体漂白组合物，所述的液体漂白组合物为水溶液，其中含有：

(a)0.1至15％(重量)的一种次氯酸碱金属盐；和

(b)0.2至7.5％(重量)的一种增稠体系，该体系主要由下列成分组成：

(1)含烷基链长度分布至少为80％C₁₆的十六烷基二(C₁-C₂烷基)氧化铵组分；和

(2)一种有机阴离子的反离子，该反离子选自：芳基或C_2-6烷磺酸盐、芳基或C_2-6羧酸盐、硫酸化的C_2-6烷醇或芳醇以及它们的混合物；所说的芳基是由苯或萘生成以及是未被取代的或已被下列基团所取代：C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、卤原子、硝基、羟基、或氨基，或它们的混合物；

其中氧化胺组分与反离子之比为4∶1至1∶2，而该体系具有其特劳顿比大于50并在21℃以及5rpm量度其始粘度至少为20厘泊，该组合物的pH值在10.5之上。

2.根据权利要求1的增稠的液体漂白组合物，其特征在于该组合物适用于一种有助于将组合物分成小颗粒而导致放出漂白气味的喷雾式喷洒器。

3.根据权利要求1的增稠的液体漂白组合物，其中所述反离子是芳基磺酸碱金属盐。

4.根据权利要求1的增稠的液体漂白组合物，其中进一步包括对次氯酸盐漂白剂稳定的香味剂，漂白剂气味的减小而增强了芳香气味。

5.根据权利要求1的增稠的液体漂白组合物，其中进一步包括一种pH调节剂。

6.根据权利要求1的增稠的液体漂白组合物，其中粘度范围为100-300厘泊，以达到在喷雾式喷洒器中的最佳雾化。

7.根据权利要求1的组合物，其中该组合物是一种稳定的增稠粘弹性洗涤组合物，而其中的粘弹性增稠体系的主要组分包括：

(1)0.1-5.0％(重量)的十六烷基二(C₁-C₂烷基)氧化胺组分；

(2)0.1至2.5％(重量)的有机阴离子的反离子；该增稠体系具有在剪切速率为500至10,000秒^-1时的特劳顿比大于50。

8.控制组合物中漂白气味的方法，当该组合物通过喷雾式喷洒器孔板喷射时，该喷洒器趋于将组合物分成颗粒并导致漂白味的释放，该方法包括以下步骤：

(a)制备0.1％至10％(重量)的次氯酸碱金属盐水溶液；并

(b)向其中加入一种增稠组分，该组分主要由下述成分组成：

(1)0.1-5％(重量)的十六烷基二(C_1-2烷基)氧化胺组分，该组分具有至少80％C₁₆的烷基链长度分布；和

(2)0.1至2.5％(重量)的有机阴离子的反离子，该反离子选自，芳基或C₂-C₆烷基磺酸盐、芳基或C₂-C₆烷基羧酸盐、硫酸化的C₂-C₆烷醇或芳醇以及它们的混合物，所说的芳基是由苯或萘生成的并且是未被取代或被下列基团所取代：C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、卤原子、硝基、或它们的混合物，其中该氧化胺组分与反离子之比为4∶1和1∶2，该增稠体系具有在剪切速率为500至10,000秒^-1时的特劳顿比大于50，并在21℃以及5rpm量度始粘度至少为20厘泊以及组合物的pH值为10.5以上；以及

(c)将所得到的组合物放置于一个雾式喷洒器中。

9.根据权利要求8的方法，其中所述组合物的特劳顿比大于70。

10.根据权利要求8的方法进一步包括放入对次氯酸盐漂白稳定的香味剂，组合物中漂白剂气味的减小也导致芳香剂气味增加。

11.根据权利要求1的增稠的液体漂白组合物，其特征在于该组合物是用作排水管开通剂的组合物。

12.根据权利要求11的用作排水管开通剂的组合物，其中的排水管开通活性成分可进一步包括酸、碱、氧化剂、还原剂、溶剂、酶、有机硫化合物或它们的混合物。

13.根据权利要求11的用作排水管开通剂的组合物，其中所述组合物进一步包括：

(a)0.5-2.0％(重量)的碱金属氢氧化物；

(b)0-5％(重量)的碱金属硅酸盐；和

(c)0-5％(重量)的碱金属碳酸盐。

14.一种将增稠液体漂白组合物用于待洗涤的硬表面的方法，该方法包括以下步骤：

制备增稠液体漂白组合物，该组合物包括碱金属次氯酸盐水溶液、能够调节pH值至大于10.5的有效量的pH调节剂、以及一种主要由下列组分组成的增稠组分：

(a)0.1-5.0％(重量)的十六烷基二(C₁-C₂烷基)氧化胺组分，该组分具有至少80％C₁₆的烷基链长度分布；和

(b)0.1至2.5％(重量)的有机阴离子的反离子，该反离子选自，芳基或C_2-6烷基磺酸盐、芳基或C_2-6烷基羧酸盐、硫酸化的C_2-6烷醇或芳醇以及它们的混合物，所说的芳基是由苯或萘生成的并且是未被取代或被下列基团所取代：C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、卤原子、硝基、或它们的混合物，其中该氧化胺组分与反离子之比为4∶1和1∶2，该增稠体系具有在剪切速率为500至10,000秒^-1时的特劳顿比大于50，并在21℃以及5rpm量度始粘度至少为20厘泊；以及

用一个喷雾式喷洒器将增稠液体漂白组合物直接喷布到待清洁的表面上。

15.根据权利要求14的方法，其中所述组合物的特劳顿比大于70。

16.根据权利要求14的方法，其中进一步包括一种对次氯酸盐稳定的香味剂，在组合物中漂白剂气味的减小导致芳香气味增强。

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