[go: up one dir, main page]

CN104603128A - 杀真菌杂环羰酰胺 - Google Patents

杀真菌杂环羰酰胺 Download PDF

Info

Publication number
CN104603128A
CN104603128A CN201380044870.2A CN201380044870A CN104603128A CN 104603128 A CN104603128 A CN 104603128A CN 201380044870 A CN201380044870 A CN 201380044870A CN 104603128 A CN104603128 A CN 104603128A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
formula
alkyl
haloalkyl
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380044870.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104603128B (zh
Inventor
J·F·拜瑞兹耐克
S·古特里奇
A·E·塔吉
R·P·雷迪
M·J·坎贝尔
M·卡尔
J·A·J·迪塞格尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FMC Corp
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN104603128A publication Critical patent/CN104603128A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104603128B publication Critical patent/CN104603128B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

本发明公开了式1的化合物，包括其所有的立体异构体、其N-氧化物及其盐，其中L为C(R12a)R12b-C(R13a)R13b-，其中键合至R12a和R12b的碳原子也键合至式1中的羰酰胺氮原子；或任选地被至多4个独立地选自卤素和C1-C2烷基的取代基取代的1,2-亚苯基；并且A、Z、R1、R2、n、G和Q如公开中所定义。本发明还公开了包含式1的化合物的组合物和防治由真菌病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本发明的化合物或组合物。本发明还公开了防治植食性线虫的方法，所述方法包括使所述线虫或其环境与杀线虫有效量的式1的化合物接触，其中L为-C(R12a)R12b-C(R13a)R13b-；并且A、Z、R1、R2、n、G和Q如公开中所定义。

Description

杀真菌杂环羰酰胺
技术领域
本发明涉及某些杂环羰酰胺、它们的N-氧化物、盐和组合物，以及它们用作杀真菌剂和杀线虫剂的方法。
背景技术
防治由真菌植物病原体引起的植物病害在获得高收成效率中是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害会造成产量显著降低，从而导致消费成本上升。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、更低毒、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
防治植物寄生性线虫对获得高收成效率也是极其重要的。线虫造成的根部损伤可造成作物产量和品质显著降低，从而导致消费者花费增加。持续需要更有效、更经济、更低毒、对环境更安全或具有不同作用模式的新型化合物。
发明内容
本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物及其盐、包含它们的农学组合物、以及它们作为杀真菌剂的用途：
其中
A为选自下列的基团：
Z为O或S；
R1为H、环丙基或C1–C2烷氧基；
L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-，其中键合至R12a和R12b的碳原子也键合至式1中的羰酰胺氮原子；或任选地被至多4个独立地选自卤素和C1–C2烷基的取代基取代的1,2-亚苯基；
G为N或C-R2a；
每个R2独立地为卤素、硝基、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；
n为0、1、2或3；
R2a为H、卤素、硝基、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；
B1为CH或N；
B2为CH或N；
R3为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R4为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R5为H、卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R6为C1–C2烷基；
R7为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R8为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；
R9为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R10为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R11为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
m为0、1或2；
R12a和R12b各自独立地为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；或
R12a和R12b合在一起作为C2–C4烷烃二基；
R13a为H、卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基、C1–C2卤代烷氧基、C1–C2烷硫基或C1–C2烷氧基氨基；
R13b为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；或
R13a和R13b合在一起作为C2–C4烷烃二基；
Q为包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员的5元不饱和杂环，所述杂原子独立地选自至多1个O、至多1个S和至多4个N原子，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)，在相对于将所述杂芳环连接至式1其余部分的环成员处于远侧的环成员上，所述环任选地被一个取代基取代，所述任选的取代基选自碳原子环成员上的R14c和氮原子环成员上的R14n，所述杂环还任选地被选自碳原子环成员上的R15c和氮原子环成员上的R15n的取代基取代；
每个R14c独立地为卤素、氰基、C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基、C1–C3烷氧基、C1–C3卤代烷氧基、C2–C3烷氧基羰基或C2–C4烷基羰基；或任选地被至多5个独立地选自R16的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R17c和氮原子环成员上的R17n的取代基取代的杂芳环；
每个R14n独立地为C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基或C1–C3烷氧基；或任选地被至多5个独立地选自R18的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R19c和氮原子环成员上的R19n的取代基取代的杂芳环；
每个R15c独立地为卤素、C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基或C1–C3烷氧基；
每个R15n独立地为C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基或C1–C3烷氧基；
每个R16、R17c、R18和R19c独立地为卤素、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；
每个R17n和R19n独立地为C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基或C1–C2烷氧基；
R20为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R21为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；并且
R22为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；
前提条件是式1的化合物不为：2-甲基-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]-5-噻唑羰酰胺(CAS登记号1280893-34-6)、N-[2-[4-(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]-1,3,5-三甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺(CAS登记号1252412-06-8)、2-溴-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号1169974-02-0)、3-甲基-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]-2-噻吩羰酰胺(CAS登记号1133718-61-2)、2-甲基-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号1015521-08-0)、2-碘-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号1011617-47-2)、2-氟-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号1011617-27-8)、2-氯-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号1008348-80-8)、5-氯-1,3-二甲基-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]-1H-吡唑-4-羰酰胺(CAS登记号1295481-75-2)、2-甲基-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号1030712-80-1)、2-甲基-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]-3-呋喃羰酰胺(CAS登记号1010219-61-0)、2-氟-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号927077-70-1)、2-溴-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号926832-81-7)、2-碘-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号926764-00-3)、N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(CAS登记号926763-25-9)和2-氯-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺(CAS登记号926716-39-4)。
更具体地讲，本发明涉及式1的化合物(包括所有的立体异构体)、其N-氧化物或其盐。
本发明还涉及杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)本发明的化合物(即为杀真菌有效量)；和(b)至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。
本发明还涉及杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)本发明的化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂(即不为式1的化合物、其N-氧化物或其盐的杀真菌剂)(例如至少一种具有不同作用位点的其它杀真菌剂)。
本发明还涉及防治由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分，或向植物种子施用杀真菌有效量的本发明的化合物(例如为本文所述的组合物)。
上述方法还可被描述为保护植物或植物种子免受由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向植物(或其部分)或植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如为本文所述的组合物)(直接施用到植物或植物种子上，或通过环境(例如生长介质)施用)。
本发明还提供了防治植食性线虫的方法，所述方法包括使线虫或其环境与杀线虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如为本文所述组合物)接触，其中
L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-，其中键合至R12a和R12b的碳原子也键合至式1中的羰酰胺氮原子；
并且A、R1、R2、R12a、R12b、R13a、R13b、n、G、Q和Z如发明内容中所定义。
具体实施方式
如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些元素，而可以包括其它未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备的固有元素。
连接短语“由……组成”不包括任何没有指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的物质。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的条款中，而不是紧接前言之后，则它仅限制此条款中描述的元素；其它元素没有被排除在作为整体的权利要求之外。
连接短语“基本上由……组成”用于限定组合物、方法或设备，除了照字面所公开的那些以外，其还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素不显著影响受权利要求书保护的本发明的基本特征和新颖特征。术语“基本上由……组成”居于“包含”和“由……组成”的中间。
当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为，还使用术语“基本上由……组成”或“由……组成”描述本发明。
此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，下列中任一者均满足条件A或B：A是真的(或存在的)且B是假的(或不存在的)、A是假的(或不存在的)且B是真的(或存在的)、以及A和B都是真的(或存在的)。
同样，涉及元素或组分例证(即出现)次数的位于本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数形式，除非有数字明显表示单数。
如本公开和权利要求中所述，“植物”包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种子植物(裸子植物)，所述生命阶段包括植物幼苗阶段(例如发芽的种子发育成幼苗)和成熟繁殖阶段(例如开花和结种的植物)。植物的部分包括通常生长在生长介质(例如土壤)表面下的向地性部分如根部、块茎、鳞茎和球茎，以及在生长介质上方生长的部分如叶(包括叶茎和叶)、花、果实和种子。
如本文所述，单独或以词语的组合使用的术语“幼苗”是指由种子的胚胎发育的植物幼苗。
如在本公开中所提及，术语“真菌病原体”和“真菌植物病原体”包括担子菌纲、子囊菌纲、卵菌纲和半知菌纲中的病原体，其为具有经济重要性的广谱植物病害的致病原，影响观赏植物、草坪、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物。在本公开的上下文中，“保护植物免受病害”或“防治植物病害”包括预防性行动(中断真菌感染、定植、症状发展和孢子产生的周期)和/或治疗性行动(抑制在植物宿主组织的定植)。
在本公开的上下文中，“防治线虫”是指抑制线虫的发育(包括死亡率，摄食量下降，和/或交配干扰)，并且可类似定义相关的表达。植物病害防治涉及预防性和/或治疗性保护植物免受由病原体引起的病害。
在上述表述中，单独使用或在复合词如“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支化的烷基，如甲基、乙基、正丙基或异丙基。“烷烃二基”也称为亚烷基，包括直链或支化的烷烃二价基团，在R12a和R12b，或R13a和R13b上下文中，其合在一起通过不同的碳原子键合至所述分子的其余部分。“烷烃二基”的例子包括-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、和不同的丁二基异构体。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基。“烷氧基氨基”包括甲氧胺基和乙氧胺基。“烷硫基”包括甲硫基和乙硫基。
单独的或在复合词如“卤代烷基”中的或当在描述如“用卤素取代的烷基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中时，或当用于描述如“被卤素取代的烷基”时，所述烷基可被可为相同或不同的卤素原子部分或完全取代。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的例子包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2-、和CF3CCl2-。术语“卤代烷氧基”的定义类似于术语“卤代烷基”。“卤代烷氧基”的例子包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-、和CF3CH2O-。
“烷基羰基”表示键合到C(＝O)部分上的直链或支化的烷基部分。“烷基羰基”的例子包括CH3C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-、和(CH3)2CHC(＝O)-。“烷氧基羰基”的例子包括CH3OC(＝O)-和CH3CH2OC(＝O)-。
取代基中的碳原子总数由“Ci–Cj”前缀表示，其中i和j为1至4的数。例如，C1–C3烷氧基意指CH3O-、CH3CH2O-、CH3CH2CH2O、和(CH3)2CHO-。
如本文所用，除非另外指明，将应用下列限定。术语“任选取代的”与短语“取代或未取代的”互换使用。除非另外指明，任选取代的基团可在所述基团的每个可取代位置具有取代基，并且每个取代是与其它无关的。
当化合物被取代基取代，所述取代基具有指出所述取代基数可超过1个的下标时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基如(R2)n，n为0、1、2、3或4。当基团包含可为氢的取代基，例如R2a时，则当该取代基被认为是氢时，已经认识到这等同于所述基团是未取代的。当可变基团显示任选连接至某个位置时，例如(R2)n，其中n可为0，则即使没有在可变基团定义中提及，氢也可以在所述位置上。当基团上的一个或多个位置据称“非取代的”或“未取代的”时，则氢原子被连接以占据任何自由价。
如本公开和权利要求中所提及，“不饱和杂环”为其中至少两个环成员原子由双键连接在一起的杂环。除非另外说明，“不饱和杂环”(如取代基Q)可为部分不饱和的或完全不饱和的。表达“完全不饱和的杂环”是指原子杂环，其中根据价键理论，所述环中介于碳原子和/或氮原子之间的键为单键或双键，此外，所述环中介于碳原子和/或氮原子之间的键包括尽可能多的双键，但没有累积双键(即没有C＝C＝C、N＝C＝C等)。术语“部分不饱和的杂环”表示包含至少一个通过双键键合至邻近环成员的环成员的杂环，并且在理论上有可能在相邻环成员之间容纳一些非累积双键(即为其完全不饱和的对应体形式)，其数目大于存在的双键(即为其部分不饱和形式)数目。当完全不饱和的杂环满足休克尔法则时，则所述环也称为“杂芳环”或“芳族杂环环”。
在发明内容中，Q的不饱和杂环指定为5元环，并且环成员选自碳原子和至多4个杂原子，所述杂原子独立地选自至多1个O、至多1个S和至多4个N原子，其中至多2个碳原子独立地选自C(＝O)。在相对于将所述杂芳环连接至式1其余部分的环成员处于远侧的一个环成员上，所述杂环任选地被一个取代基取代，所述取代基选自R14c或R14n。如示例1中所述，在Q的五元杂环中，相对于将所述环连接至式1其余部分的环成员处于远侧的环成员通过两个环键被连接至所述连接环成员。Q的杂环还任选地被选自碳原子环成员上的R15c和氮原子环成员上的R15n的取代基取代。
示例1
式1的Q环上任选的R14c或R14n取代基
某些形成Q的杂环可具有两个可取代的远侧环成员。在该情况下，仅一个远侧环成员可被R14c或R14n取代；另一个远侧环成员可被R15c或R15n取代。如果形成Q的杂环的任一远侧环成员均无法被取代，则所述杂环上的任何取代基选自R15c或R15n。如果远侧环成员可具有两个取代基，一个取代基可选自R14c或R14n，而另一个取代基可选自R15c或R15n。换句话讲，所述Q环限于一个R14c或R14n取代基，并且该取代基必须键合远侧环成员；否则，所述Q环可在任何可取代环成员上被R15c或R15n取代。
如果基团(如环)上的连接点被描述为浮接(如示例3中5元不饱和杂环Q-1至Q-21所示)，则所述基团可经由所述基团上的任何可得碳或氮，通过取代氢原子而连接至式1其余部分。如果基团(如环)上取代基的连接点被描述为浮接(如示例3中5元不饱和杂环Q-1至Q-21上的R14和R15所示)，则所述取代基可通过取代氢原子而连接至任何可得的碳或氮原子。
本领域已知有多种合成方法能够制备芳族和非芳族杂环和环系；大量的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford，1984和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996。
如在发明内容和本公开其它地方所指明的，式1中的连接基团L可为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-，其中键合至R12a和R12b的碳原子也键合至式1中的羰酰胺氮原子。在该上下文中，所述羰酰胺为普通羰酰胺(当Z为O时)或硫代羰酰胺(当Z为S时)。本领域技术人员认识到“-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-”中括号的位置是风格化的，并且供选择的替代如“-C(R12a)(R12b)–C(R13a)(R13b)-”、“-CR12aR12b–CR13aR13b-”及其变型形式均表示相同的分子组分。
如在发明内容和本公开其它地方所指明的，式1中的连接基团L还可为任选地被至多4个独立地选自卤素和C1–C2烷基的取代基取代的1,2-亚苯基。如示例1a中所示，“1,2-亚苯基”应理解为是指以邻位(因此为“1,2-”)与所述分子(例如式1)其余部分连接并且任选地在所述环上的四个其余位置被卤素和C1–C2烷基(即“R31”)取代的苯环。
示例1a
其中每个R31独立地为卤素或C1–C2烷基，并且p为0、1、2、3或4。为任选地被取代的1,2-亚苯基的连接基团L进一步由方案16和18中的式1d以及由与表1-2304和6338以及索引表4、5和6相关联的分子结构描述示出。
术语“1,2-亚苯基”与本发明关联时，可被另外称为“1,2-联亚苯基”，其中表述“联”意指环上的1,2-双取代，将所述环连接至所述分子(式1)的其余部分。虽然本公开解释了指定的意思，但是表述“联”可被另外解释为意指苯环的数目，因此现在在整个本公开和权利要求中为使用术语“1,2-亚苯基”。
本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体而存在。多种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于另一立体异构体富集时，或当与另一立体异构体分离时，其可能更具活性和/或可能表现出有益效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集、和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可以立体异构体的混合物、单独的立体异构体或光学活性形式存在。例如，当R12b和R13b均为H，并且R12a和R13a均不为H时，则式1在与R12b和R13b键合的碳原子处具有手性中心，允许两个外消旋非对映体，称为反式和顺式。每个外消旋非对映体由一对对映体组成，即反式非对映体由对映体1'和1″组成，而顺式非对映体由对映体2'和2″组成，如下文示例2中所示，手性中心为以星号(*)标示。
示例2
本文所绘分子图示遵照用于描绘立体化学的标准协定。为指示立体构型，自图示平面且朝向观察者升起的键以实心楔形代表，其中楔形的宽端连接至由图示平面朝向观察者升起的原子。在图示平面下方延伸且背离观察者的键以虚线楔形代表，其中楔形的窄端连接至进一步背离观察者的原子。恒宽线表示相对于以实心或虚线楔形示出的键，朝向相反或不确定的键；恒宽线还描绘分子或分子部分中不旨在指明具体立体构型的键。
本发明包含外消旋混合物，例如相同量的式1'和1"对映体。此外，本发明包含与外消旋混合物相比富含式1对映体的化合物。还包括基本上纯的式1的化合物对映体，如式1'或式1"。
当富含对映体时，一种对映体以比另一种更大的量存在，并且富含程度可由对映体过量(“ee”)表达来定义，其定义为(2x–1)·100％，其中x为混合物中主要对映体的摩尔份数(例如20％的ee相应于60:40的对映体比率)。
本发明组合物优选具有至少50％的对映体过量；更优选至少75％对映体过量；还更优选至少90％对映体过量；并且最优选至少94％对映体过量的更大活性异构体。尤其值得注意的是更大活性异构体的光学纯实施例。
式1的化合物可包含额外的手性中心。例如，取代基和其它分子组成如R2可本身包含手性中心。本发明包含外消旋混合物以及在这些额外的手性中心处富集并且基本上纯的立体构型。
本发明的化合物由于围绕式1中酰胺键(例如C(O)-N)旋转受限，因此可存在一个或多个构象异构体。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明还包括相对于其它构象异构体富含一种构象异构体的化合物。
本领域的技术人员将会知道，不是所有的含氮杂环都可形成N-氧化物，这是因为氮需要一对可用的孤对电子来氧化成氧化物；本领域的技术人员将会认识到那些可形成N-氧化物的含氮杂环。用于制备杂环的N-氧化物的合成方法是本领域技术人员熟知的，包括使用过氧酸(如过乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔丁基氢过氧化物)、过硼酸钠、和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist的Comprehensive Organic Synthesis，第7卷，第748-750页，S.V.Ley编辑，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，第3卷，第18-20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene的Advances in Heterocyclic Chemistry，第43卷，第149-161页，A.R.Katritzky编辑，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik的Advances inHeterocyclic Chemistry，第9卷，第285-291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk的Advances in Heterocyclic Chemistry，第22卷，第390-392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，Academic Press。
本领域的技术人员认识到，由于在周边环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式具有共同的生物用途。因此，式1的化合物的各种盐可用于防止由真菌植物病原体引起的植物病害(即是适用于农业的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式1的化合物包含酸性部分如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机碱或无机碱如吡啶、三乙基胺或氨，或钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐形成的那些。因此，本发明包含选自式1的化合物、其N-氧化物和适用于农业的盐。
选自式1、其立体异构体、互变异构体、N-氧化物及盐的化合物通常以多于一种的形式存在，从而式1包括式1表示的所有晶体和非晶体形式的化合物。非晶体形式包括为固体的实施例如蜡和树胶，以及为液体的实施例如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施例，和代表多晶型体(即不同晶型)混合物的实施例。术语“多晶型体”涉及可以不同晶型结晶的化合物具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归因于是否存在可微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，由式1表示的化合物的多晶型体可表现出有益效果(例如制备可用制剂的适宜性、改善的生物性能)。由式1表示的化合物的具体多晶型体的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。
如发明内容中所述的本发明实施例包括(其中下文实施例中所用的式1包括其N-氧化物及其盐)：
实施例1：式1的化合物，其中A为A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6或A-7。
实施例1a：式1的化合物，其中A为A-1、A-2、A-3、A-4、A-5或A-6。
实施例1b：式1的化合物，其中A为A-1、A-2、A-3或A-4。
实施例1c：式1的化合物，其中A为A-1、A-2或A-4。
实施例2：式1的化合物，其中A为A-1或A-2。
实施例3：式1的化合物，其中A为A-1。
实施例4：式1的化合物，其中A为A-2。
实施例5：式1的化合物，其中A为A-3。
实施例6：式1的化合物，其中A为A-4。
实施例7：式1的化合物，其中A为A-5。
实施例8：式1的化合物，其中A为A-6。
实施例8a：式1的化合物，其中A为A-7。
实施例8b：式1的化合物，其中A为A-8。
实施例9：式1或实施例1至3中任一项的化合物，其中B1为CH。
实施例10：式1或实施例1至3中任一项的化合物，其中B1为N。
实施例11：式1或实施例1至3或9和10中任一项的化合物，其中B2为CH。
实施例12：式1或实施例1至3或9和10中任一项的化合物，其中B2为N。
实施例13：式1或实施例1至3或9至12中任一项的化合物，其中R3为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例14：实施例13的化合物，其中R3为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例15：实施例14的化合物，其中R3为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例15a：实施例15的化合物，其中R3为F、Cl、Br、CH3或CF3。
实施例15b：实施例15的化合物，其中R3为Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例15c：实施例15a或15b的化合物，其中R3为Cl、Br、CH3或CF3。
实施例16：式1或实施例1、1a、1b、1c、2、4或9至15c中任一项的化合物，其中R4为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例17：实施例16的化合物，其中R4为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例18：实施例17的化合物，其中R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例19：式1或实施例1、1a、1b、1c、2、4或9至18中任一项的化合物，其中R5为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例20：实施例16的化合物，其中R5为H、卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例21：实施例17的化合物，其中R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例22：式1或实施例1、1a、1b、1c、2、4或9至21中任一项的化合物，其中R6为CH3。
实施例23：式1或实施例1、1a、1b、5或9至22中任一项的化合物，其中R7为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例24：实施例23的化合物，其中R7为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例25：实施例24的化合物，其中R7为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例26：式1或实施例1、1a、1b、5或9至25中任一项的化合物，其中R8为H或CH3。
实施例27：式1或实施例1、1a、1b、1c、6或9至26中任一项的化合物，其中R9为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例28：实施例27的化合物，其中R9为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例29：实施例28的化合物，其中R9为F、Cl、Br、CHF2或CF3。
实施例30：式1或实施例1、1a、7或9至29中任一项的化合物，其中R10为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例31：实施例30的化合物，其中R10为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例32：实施例31的化合物，其中R10为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例33：式1或实施例1、1a或8至32中任一项的化合物，其中R11为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例34：实施例33的化合物，其中R11为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例35：实施例34的化合物，其中R11为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例35a：式1或实施例1或8a的化合物，其中R20为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例35b：实施例35a的化合物，其中R20为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例35c：实施例35b的化合物，其中R20为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例35d：式1或实施例8b的化合物，其中R21为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例35e：实施例35d的化合物，其中R21为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例35f：实施例35e的化合物，其中R21为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例35g：式1或实施例8b、35d、35e或35f中任一项的化合物，其中R22为H或CH3。
实施例35h：式1或实施例1至35g中任一项的化合物，其中所述化合物不为3-(二氟甲基)-N-[3'-氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-基]-2-吡啶羰酰胺或3-(二氟甲基)-N-[3',5'-二氟-4'-[3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-基]-2-吡啶羰酰胺。
实施例35i：式1或实施例1至35h中任一项的化合物，其中当A为A-1，R3为CHF2并且B1为CH时，则B2为CH。
实施例35j：式1或实施例1至35i中任一项的化合物，其中当A为A-1并且R3为CHF2时，则B2为CH。
实施例36：式1或实施例1至35j中任一项的化合物，其中R1为H。
实施例37：式1或实施例1至36中任一项的化合物，其中L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-。
实施例38：式1或实施例1至37中任一项的化合物，其中R12a和R12b各自独立地为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；
实施例38a：式1或实施例1至38中任一项的化合物，其中R13a为H、卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基；C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；并且R13b为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例38b：式1或实施例1至38a中任一项的化合物，其中R12a为H或CH3。
实施例39：实施例38b的化合物，其中R12a为H。
实施例40：式1或实施例1至39中任一项的化合物，其中R12b为H或CH3。
实施例41：实施例40的化合物，其中R12b为H。
实施例42：式1或实施例1至41中任一项的化合物，其中R13a为H、CH3或OCH3。
实施例43：实施例42的化合物，其中R13a为H或CH3。
实施例44：实施例43的化合物，其中R13a为H。
实施例45：式1或实施例1至44中任一项的化合物，其中R13b为H或CH3。
实施例46：实施例45的化合物，其中R13b为H。
实施例47：式1或实施例1至36和38至46中任一项的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，所述1,2-亚苯基任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自F、Cl、Br和CH3。
实施例48：实施例47的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，所述1,2-亚苯基任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自F和CH3。
实施例49：实施例48的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，所述1,2-亚苯基是未取代的(除了连接式1其余部分的键)
实施例50：式1或实施例1至36或47至49中任一项的化合物，其中L包括1,2-亚苯基。
实施例51：式1或实施例1至50中任一项的化合物，其中G为C-R2a。
实施例52：式1或实施例1至51中任一项的化合物，其中R2a为H、卤素、硝基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基。
实施例52a：实施例52的化合物，其中R2a为H、卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基。
实施例52b：实施例52a的化合物，其中R2a为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例52c：实施例52b的化合物，其中R2a为H、F、Cl、Br或CH3。
实施例53：实施例52c的化合物，其中R2a为H、F或Cl。
实施例54：实施例53的化合物，其中R2a为H。
实施例55：实施例54的化合物，其中R2a为F或Cl。
实施例56：实施例55的化合物，其中R2a为F。
实施例57：实施例55的化合物，其中R2a为Cl。
实施例58：式1或实施例1至50中任一项的化合物，其中G为N。
实施例59：式1或实施例1至58中任一项的化合物，其中每个R2独立地为卤素、硝基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基。
实施例59a：实施例59的化合物，其中每个R2独立地为卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基。
实施例59b：式1或实施例1至58中任一项的化合物，其中每个R2独立地为卤素、氰基、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例59c：实施例59a或59b的化合物，其中每个R2独立地为F、Cl、Br或CH3。
实施例60：实施例59c的化合物，其中每个R2独立地为F或Cl。
实施例61：实施例60的化合物，其中每个R2为F。
实施例62：实施例60的化合物，其中每个R2为Cl。
实施例63：式1或实施例1至62中任一项的化合物，其中n为0、1或2。
实施例64：式1或实施例1至63中任一项的化合物，前提条件是当G为N或R2a为H时，则包含G的环被R2的至少一个实例取代。
实施例64a：式1或实施例1至64中任一项的化合物，其中当(1)L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-并且(2)G为N或R2a为H时，则包含G的环被与连接L的键呈邻位的R2取代。
实施例65：式1或实施例1至64a中任一项的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，则包含G的环被至少一个与连接Q的键呈邻位的R2取代。
实施例66：实施例65的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，则包含G的环被两个与连接Q的键呈邻位的R2取代。
实施例66a：式1或实施例1至66中任一项的化合物，其中所述化合物不为N-[2-[2-氰基-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺或N-[2-[2-氰基-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]乙基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶羰酰胺。
实施例66b：式1或实施例1至66a中任一项的化合物，其中当L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-并且包含G的环被与连接L的键呈邻位的R2或R2a取代时，则所述R2或R2a不为CN(氰基)。
实施例66c：式1或实施例1至66b中任一项的化合物，其中当包含G的环被与连接L的键呈邻位的R2或R2a取代时，则所述R2或R2a不为CN(氰基)。
实施例67：式1或实施例1至66c中任一项的化合物，其中Q的杂环包含至少一个氮原子环成员。
实施例68：实施例67的化合物，其中Q的杂环包含两个氮原子环成员。
实施例69：式1或实施例1至68中任一项的化合物，其中Q的杂环是完全不饱和的(即是杂芳族的)。
实施例70：式1或实施例1至66c中任一项的化合物，其中Q的杂环选自呋喃、噻吩、吡咯、唑、噻唑、咪唑、异唑、异噻唑、吡唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、4,5-二氢异唑、和4,5-二氢吡唑。
实施例71：实施例70的化合物，其中Q的杂环不选自4,5-二氢异唑和4,5-二氢吡唑。
实施例72：实施例70的化合物，其中Q的杂环选自吡唑。
实施例73：实施例70的化合物，其中Q选自示例3中所述的Q-1至Q-21。
示例3
其中
R14键合至相对于将所述Q环连接至式1其余部分的环成员处于远侧的环成员，并且独立地选自碳原子环成员上的R14c和氮原子环成员上的R14n；
每个R15独立地选自碳原子环成员上的R15c和氮原子环成员上的R15n；
每个x独立地为0或1；
每个y独立地为0、1或2；并且
每个z独立地为0、1、2或3。
实施例74：实施例73的化合物，其中Q选自Q-1至Q-19。
实施例75：实施例73中的化合物，其中Q选自
实施例76：实施例75的化合物，其中Q为Q-9A或Q-9B。
实施例77：实施例76的化合物，其中Q为Q-9A。
实施例78：实施例75至77中任一项的化合物，其中y为0或1。
实施例78a：式1或实施例1至78中任一项的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基，并且Q的5元不饱和杂环在相对于将Q环连接至式1其余部分的键的邻位(即邻近的环位)被R15c或R15n取代时，则包含G的环被至少一个与连接Q的键呈邻位的R2取代。
实施例78b：式1或实施例1至78中任一项的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，则Q的5元不饱和杂环在相对于将所述环连接至式1其余部分的键的邻位(即邻近的环位)不被R15c或R15n取代。
实施例78c：式1或实施例1至78中任一项的化合物，其中Q的5元不饱和杂环在相对于将所述环连接至式1其余部分的键的邻位(即邻近的环位)不被R15c或R15n取代。
实施例79：式1或实施例1至78c中任一项的化合物，其中每个R14c独立地为卤素、氰基、C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基、C1–C3烷氧基、C1–C3卤代烷氧基或C2–C3烷氧基羰基；或任选地被至多5个独立地选自R16的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R17c和氮原子环成员上的R17n的取代基取代的杂芳环。
实施例79a：实施例79的化合物，其中每个R14c独立地为卤素、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基。
实施例80：实施例79a的化合物，其中每个R14c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例81：实施例80的化合物，其中每个R14c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例82：式1或实施例1至81中任一项的化合物，其中每个R14n独立地为C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例83：实施例82的化合物，其中每个R14n为C1–C2烷基。
实施例84：实施例83的化合物，其中每个R14n为CH3。
实施例85：式1或实施例1至84中任一项的化合物，其中每个R15c独立地为卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基或C1–C2烷氧基。
实施例86：实施例85的化合物，其中每个R15c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例87：实施例86的化合物，其中每个R15c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例88：式1或实施例1至87中任一项的化合物，其中每个R15n独立地为C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例89：实施例88的化合物，其中每个R15n为C1–C2烷基。
实施例90：实施例89的化合物，其中每个R15n为CH3。
实施例91：式1或实施例1至79中任一项的化合物，其中每个R16、R17c、R18和R19c独立地为卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基或C1–C2烷氧基。
实施例92：实施例91的化合物，其中每个R16、R17c、R18和R19c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。
实施例93：实施例92的化合物，其中每个R16、R17c、R18和R19c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。
实施例94：式1或实施例1至79或91至93中任一项的化合物，其中每个R17n和R19n独立地为C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。
实施例95：实施例94的化合物，其中每个R17n和R19n独立地为C1–C2烷基。
实施例96：实施例95的化合物，其中每个R17n和R19n为CH3。
实施例97：式1或实施例1至96中任一项所述的化合物，其中Z为O。
本发明的实施例可以任何方式组合，包括上文实施例1-97以及本文所述的任何其它实施例，并且实施例中的变量的描述不仅涉及式1的化合物，而且涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施例，包括上文实施例1–97和本文所述的任何其它实施例，以及它们的任何组合，关于本发明的组合物和方法。
作为本发明的实施例，值得注意的是式1的化合物或其N-氧化物或其盐，或相关的组合物、方法或起始化合物或中间化合物，其中A为A-1、A-2、A-3、A-4、A-5或A-6；Z为O；每个R2独立地为卤素、氰基、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R2a为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R12a和R12b各自独立地为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R13a为H、卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；并且每个R14c独立地为卤素、氰基、C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基、C1–C3烷氧基、C1–C3卤代烷氧基或C2–C3烷氧基羰基；或任选地被至多5个独立地选自R16的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R17c和氮原子环成员上的R17n的取代基取代的杂芳环。还值得注意的是作为上述值得注意实施例的限制应用的实施例，包括实施例1–97，包括它们的组合。
实施例1–97的组合由下列进一步示出：
实施例A：式1的化合物，其中
Z为O；
L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；或任选地被至多2个独立地选自F、Cl、Br和CH3的取代基取代的1,2-亚苯基；
每个R2独立地为F、Cl、Br或CH3；
R2a为H、F、Cl、Br或CH3；
R3为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R6为CH3；
R7为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R8为H或CH3；
R9为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R10为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R11为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R12a为H或CH3；
R12b为H；
R13a为H、CH3或OCH3；
R13b为H；
每个R16、R17c、R18和R19c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且
每个R17n和R19n为CH3。
实施例B：实施例A中的化合物，其中
A为A-1、A-2、A-3或A-4；
每个R14c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
每个R14n为CH3；
每个R15c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且
每个R15n为CH3。
实施例C：实施例B的化合物，其中
A为A-1、A-2或A-4；
B2为N；并且
Q为Q-9A或Q-9B。
实施例D：实施例C的化合物，其中
L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；
R2a为H、F或Cl；并且
每个R2为F或Cl；
前提条件是当G为N或R2a为H时，则包含G的环被与连接L的键呈邻位的R2取代。
实施例E：实施例C的化合物，其中
L为任选地被至多2个独立地选自F、Cl、Br和CH3的取代基取代的1,2-亚苯基；
R2a为H、F或Cl；
每个R2为F或Cl；并且
包含G的环被至少一个与连接Q的键呈邻位的R2取代。
实施例F：式1的化合物，前提条件是当G为N或R2a为H时，则包含G的环被R2的至少一个实例取代。
实施例G：式1的化合物，其中L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-。
具体的实施例包括式1的化合物，其选自：
3-氯-N-[2-氯-4-(3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基-1-甲基乙基]-2-吡嗪羰酰胺(化合物1)，
N-[2-[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]乙基-3-(三氟甲基)-2-吡啶羰酰胺(化合物40)，
N-[3',5'-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶羰酰胺(化合物172)，
3-(二氟甲基)-N-[3',5'-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺(化合物173)，和
N-[2-[3-氯-5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(化合物85)。
本发明提供了杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含式1的化合物(包括其所有立体异构体、其N-氧化物及其盐)(以杀真菌有效量)和至少一种其它杀真菌剂。作为此类组合物的实施例，值得注意的是包含符合上述任何化合物实施例的化合物的组合物。
本发明提供了杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含式1的化合物(包括其所有的立体异构体、其N-氧化物及其盐)(即，以杀真菌有效量)和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。作为此类组合物的实施例，值得注意的是包含符合上述任何化合物实施例的化合物的组合物。
本发明提供了防治由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包含/包括向所述植物或其部分，或向植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物(包括其所有立体异构体、其N-氧化物及其盐)。作为此类方法的实施例，值得注意的是包括施用杀真菌有效量化合物的方法，所述化合物符合上述任何化合物实施例。尤其值得注意的是其中所述化合物作为本发明组合物施用的实施例。
本发明还提供了防治植食性线虫的方法，所述方法包括使植食性线虫或其环境与杀线虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(例如作为本文所述的组合物)接触，其中L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-。作为该方法的实施例，值得注意的方法包括施用杀线虫有效量的对应于上述化合物实施例的化合物。作为该方法的实施例，尤其值得注意的方法包括施用杀线虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐，其中A为A-1。
可使用如方案1–19中所述的一种或多种下列方法和变型来制备式1的化合物。除非另外指明，下文式1–38的化合物中A、R1、L、G、R2和n的定义如上文发明内容中所定义。除非另外指明，式1a–1f是式1的各种子集，并且式1a–1f的所有取代基如上文式1所定义。除非另外指明，式7a–7c是式7的各种子集，并且式7a–7c的所有取代基如式7所定义。除非另外指明，式13a–13e是式13的各种子集，并且式13a–13e的所有取代基如式13所定义。除非另外指明，式16a与式16同系，并且式16a的所有取代基如式16所定义。除非另外指明，式19a是式19的子集，并且式19a的所有取代基如式19所定义。除非另外指明，式23a是式23的子集，并且式23的所有取代基。
如方案1中所示，式1a的化合物(即式1，其中Z为O，并且Q为以QN表示的连接氮的杂环)可经由式2的化合物与式3杂环的Buchwald-Hartwig偶联制得，其中环氮与氢原子键合。这些偶联反应通常在适宜配体、铜(I)盐如CuI或CuBr，和碱如碳酸钠或碳酸钾存在下，在惰性溶剂中实施。典型的配体为1,2-二氨基环己烷和菲咯啉。所述反应的适宜溶剂为二氧杂环己烷、1,2-二乙氧基乙烷或甲苯，并且所述反应在室温至回流范围内的温度下实施1–48小时范围内的时间。Buchwald-Hartwig偶联的条件详细记录于文献中(参见例如Tetrahedron Letters，2010，52(38)，5052，和Journal of Medicinal Chemistry 2010，53(10)，31–8)。式3杂环是可商购获得的，或可由本领域熟知的方法制得。
方案1中还示出，式1b的化合物(即式1，其中Z为O，并且Q为以QC表示的连接碳的杂环)可经由式2的化合物与式4的硼中间体的Suzuki偶联制得，其中环碳在Pd(0)或Pd(II)盐、适宜配体和碱存在下与硼键合。该转化的适宜碱为碳酸钾或碳酸铯，而Pd(II)盐如Pd(OAc)2或PdCl2与配体如三苯基膦或1,1'-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)一起使用。Suzuki偶联的条件详细记录于文献中(参见例如Angewandte ChemieInternational Edition，2006，45，3484，和Tetrahedron Letters，2002，58(14)，2885)。式4的硼中间体是可商购获得的，或可经由文献中已知的方法，由对应的卤化物或三氟甲磺酸酯制得(参见例如PCT专利公布WO 2007/043278，美国专利8080566，Organic Letters，2011，13(6)，1366，和Organic Letters，2012，14(2)，600)。
方案1
另选地，如方案2中所示，式1a的化合物可采用与式3的氮杂环偶联所用的Chan-Lam条件，在Cu(II)盐、氧气、和碱存在下，在环境温度至回流范围内的温度下24–72小时，由硼中间体5制得。可使用的Cu(II)盐的例子为Cu(OAc)2、CuBr2和CuI2。适宜的碱包括吡啶、喹啉和三乙胺。适宜的溶剂包括二氯甲烷、氯仿、乙醚和四氢呋喃。代表性的条件参见Tetrahedron Letters，1998，38，2941，和PCT专利公布WO2003/072547。
方案2中还示出，式1b的化合物可经由式5的化合物与式6的化合物的偶联制得，其中环碳键合至X2。实施此类偶联的条件与方案1中所述的Suzuki条件相似。式6的化合物是可商购获得的，或可由文献中所述的方法易于制得。
方案2
式5的化合物可采用制备式4的化合物的方案1中所述的方法，由式2的化合物制得。
如方案3中所示，式2的化合物可由式7的胺衍生物酰化制得。这些类型的酰化详细记录于文献中。(参见例如March，Advanced OrganicChemistry，第3版，John Wiley and Sons，New York，1985，第1152页)。
方案3
如方案4中所示，式7b的化合物(即式7，其中R1为环丙基)可在氰基硼氢化钠存在下，通过在乙酸/甲醇中使式7a的伯胺(即式7，其中R1为H)与1-乙氧基-1-(三甲基甲硅氧基)环丙烷(9)反应制得。代表性的方法参见Journal of Medicinal Chemistry 2008，51(11)，3238，和美国专利公布2009/0176844。式7a的伯胺由本领域已知的方法制得，如可见于PCT专利公布WO2007/141009、WO2010/075200、WO2011/124093和WO2009/158426、美国专利公布2009/0069296、EP1574511和AppliedRadiation&Isotopes，1993，44(5)，821中的那些。
方案4
如方案5中所示，式7c的化合物(即式7，其中R1为OR30(即C1–C2烷氧基)并且L为-CH(R12a)–C(R13a)R13b-)可通过式10的酮与式11的烷氧基胺反应提供式12的肟，之后用氰基硼氢化钠还原来制得。肟化与后续用氰基硼氢化钠还原的条件可见于美国专利公布2011/0230537和PCT专利公布WO2011/147690和WO2010/063700中。式10的酮是可商购获得的，或可采用详细记录的方法易于制得(参见例如PCT专利公布WO2011/133875和WO2007/063013以及美国专利公布2006/0154973)。
方案5
如方案6中所示，式1c的化合物(即式1，其中Z为O，并且R1为H)可经由方案3引用的方法，通过式13的胺的酰化制得。
方案6
如方案7中所示，式13的胺可由式7a的胺制得。式7a的胺首先用保护基团PG如叔丁氧基羰基或苄氧基羰基进行N-保护，以获得式14的化合物。可经由方案1中所述的偶联反应，实施式14的化合物至式15的化合物的转变。式15的化合物N-去保护获得式13的胺。该序列中使用的N-保护和N-去保护方法可见于Greene，Protective Groups in Organic Synthesis，John Wiley and Sons，New York，1981中。
方案7
如方案8中所示，式13a的胺(即式13，其中L为-CH(R12a)–CH(R13a)-)可由硼氢化钠还原式16的硝基烯烃，之后还原所得式17硝基化合物来制得。硼氢化钠还原硝基烯烃的典型方法可见于ACS Medicinal ChemistryLetters，2010，3(1)，5，和PCT专利公布WO2011/124704中。硝基化合物17的还原可在环境温度至回流范围内的温度下，在含水酸性介质中使用Fe、Zn或SnCl2来实施。还可使用醇共溶剂，如甲醇、乙醇和异丙醇。通常使用酸如盐酸、氢溴酸和乙酸，或氯化铵。此类还原的条件可见于J.Labelled Compounds&Radiopharmaceuticals，2011，54(5)，239，和PCT专利公布WO2011/138657中。当R13a为H、烷基或卤代烷基时，该方法是适宜的。
方案8
如方案9中所示，式16硝基烯烃可通过方案1中所述的偶联方法，将式18的化合物转变成式19的化合物，之后将式19的化合物与式20硝基化合物缩合而制得。所述缩合反应与PCT专利公布WO2007/141009中公开的方法相似，在乙酸铵存在下，在乙酸中实施。当R13a为H、烷基或卤代烷基时，该方法是适宜的。
方案9
式13b的胺(即式13，其中L为-CH(R12a)-CH(R13a)-，G为C-R2a，并且Q为以QN表示的连接氮的杂环)可如方案10中所示制备。用式3的杂环处理式21的化合物，其中在碱如氢化钠、碳酸钾、碳酸钠和叔丁醇钾存在下，在非质子溶剂如四氢呋喃、二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺中，在环境温度至回流范围内的温度下，环氮键合至氢原子。随后由方案8和9中所述的方法，将所得式19a的化合物(即式19，其中G为C-R2a，并且Q为以QN表示的连接氮的杂环)转变成式13b的化合物。当R13a为H、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基时，该方法是适宜的。
方案10
式13c的胺(即式13，其中L为-CH(R12a)-C(R13a)(R13b)-，其中R13a为C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基或C1-C2烷氧基氨基)可如方案11中所示制备。式16a的硝基烯烃(与式16同系，不同的是对包含G的环呈偕位的烯烃取代基标示为R13b而不为R13a)用金属烷氧化物(即OR52)的醇溶液处理，获得式22的烷氧基中间体，其中R13b为YR52，R52为C1-C2烷基，并且Y为O。相似地，所述硝基烯烃用式H-Y-R52的烷烃硫醇或烷氧基胺(其中Y分别为S或-NH-O-)处理，获得对应的式22的化合物。这些相似转变的条件可见于PCT专利公布WO2008/148570中。由方案8中所述方法还原式22的中间体，获得对应的式13c的胺。当R13b为H、烷基或卤代烷基时，该方法是尤其有用的。式16a的化合物可通过制备式16的化合物的方法制得，例如方案9的方法。
方案11
如方案12中所示，式13d的胺(即式13，其中L为-CH2CF2-)可通过在铜粉存在下用式24的酯处理获得式25的酯，由式23中间体制得。式25的酯酰胺化，之后还原所得式26的酰胺，获得式13d的胺。实施该序列的条件可见于Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，2008，(18)，2865中。
方案12
如方案13中所示，式23的中间体可通过采用方案1和2中所述的分别涉及硼中间体4和5的偶联方法，由硼中间体27制得。硼中间体27可商购获得，或易于由文献中已知的方法制得(参见例如Tetrahedron Letters，2002，58(14)，2885；Tetrahedron，2010，66(40)，8000；EuropeanJournal of Organic Chemistry，2011，(2)，327；European Journal ofOrganic Chemistry，2009，(25)，4325)。
方案13
如方案14中所示，式23a的化合物(即式23，其中G为C-R2a，并且Q为以QN表示的连接氮的杂环)也可与方案10中所述的方法类似，通过式28的芳基氟化物与式3的杂环反应而制得，其中环氮键合至氢原子。式28的芳基氟化物可商购获得，或可通过有机化学合成领域中已知的方法制得。
方案14
式13e的化合物(即式13，其中L为-CH2–C(R13a)(R13b)-，并且G为N)可如方案15中所示制得。使式29的化合物经历方案1中所述的偶联条件，获得式30的腈。在乙酸酐/乙酸存在下催化氢化式30的腈，获得式31的乙酰胺衍生物，其用酸水解获得式13e的胺。式29的腈可由文献中熟知的方法制得(参见例如PCT专利申请WO2011/124093)。
方案15
如方案16中所示，式1d的化合物(即式1，其中Z为O，并且L为任选地被至多4个独立地选自卤素和C1–C2烷基的取代基取代的1,2-亚苯基)可在方案1中所述的Suzuki条件下，通过式32的硼酸盐与式33的中间体偶联制得。另选地，可在Stille条件下，使式34的三烷基锡化合物与式33的中间体偶联，获得式1d的化合物。Stille偶联通常在Pd(0)或Pd(II)盐、配体和Cu(I)盐如碘化铜(I)存在下实施。反应在溶剂如二氧杂环己烷、1,2-二甲氧基乙烷或甲苯中，在环境温度至回流范围内的温度下进行。Stille偶联中所用的条件和试剂参见Chemical Reviews，2007，107(1)，133–173。
方案16
可使用可商购获得的起始物质以及方案3、4和6中所述的方法，制备式32和34的中间体。
式33的中间体是可商购获得的，或可如方案17中所示，经由本领域技术人员已知的多种方法，由式35的中间体制得。例如，当式33的化合物中的Q为以QN表示的连接氮的杂环，并且式35的化合物中的J为溴、氯或三氟甲磺酸酯时，式33的化合物可采用方案1中所述的Buchwald-Hartwig条件制得。另选地，式35的中间体(其中当J为硼酸或硼酸酯时)可采用方案2所述的Chan-Lam条件，与式3的杂环(QN-H)偶联，以提供式33的化合物，其中Q为QN。式33的化合物(其中Q为以QC表示的连接碳的杂环)可通过采用方案1的Suzuki条件，将式35的前体(其中J为Br、Cl、I或三氟甲磺酸酯)与硼酸酯取代的杂环QC-B(OR50)2(4)偶联来制备，或采用方案16的Stille条件，与三烷基锡取代的杂环QC-Sn(R53)3偶联来制备。另选地，可采用方案1或方案16中所示方法，将式35的化合物(其中J为硼酸酯或三烷基锡基团)与卤素取代的杂环QC-X偶联，获得式33的化合物(其中Q为QC)。熟练的化学家将意识到，在涉及式35的化合物的反应中，需要审慎选择基团X和J，并且在基团X和J具有相似反应性的情况下可产生同分异构产物。在产生区域异构混合物的情况下，可采用本领域中已知的常规分离技术分离出所期望的产物。
如果式35中的J为官能团如烯烃、炔烃、肟、腈或酮时，可采用Katritsky，Advances in Heterocyclic Chemistry，Elsevier，第1–104卷中所述的方法，将所述官能团转变成各种杂环。
方案17
如方案18中所示，式1d的化合物也可通过偶联与方案16中所述那些相似的中间体来制备，其中起始试剂中的官能团已被互换。因此，采用方案16中所述的方法，将式36的中间体与式37的硼酸酯和式38的三烷基锡中间体偶联，获得式1d的化合物。
方案18
式1f的化合物(即式1，其中Z为S)可如方案19中所示制得。在惰性溶剂如二氧杂环己烷或甲苯中，在0℃至溶剂回流温度范围内的温度下，将式1e的化合物(即式1，其中Z为O)用五硫化二磷或Lawesson试剂(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物)处理0.1至72小时，获得对应的式1f硫酮化合物。该一般性转变是文献中熟知的；参见例如美国专利3,755,582。
方案19
已经认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变体加入到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对化学合成领域的技术人员来讲将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.Wuts，P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis，第二版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施没有详细描述的额外常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1的化合物时所示的具体顺序不同的顺序来实施上文方案中示出的步骤的组合。本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以引入取代基或修饰现有的取代基。
本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以引入取代基或修饰现有的取代基。
无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，下列合成实例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。下列合成实例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的原料不必由其过程描述于其他步骤中的具体制备步骤制得。百分比均按重量计，除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明。色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计，除非另外指明。除非另有说明，否则1H NMR谱由四甲基硅烷在CDCl3中以ppm的低场报道；“s”表示单峰，“d”表示双重峰，“t”表示三重峰，“q”表示四重峰，“m”表示多重峰，“br s”表示宽的单峰，“br m”表示宽的多重峰。质谱通过使用液相色谱与质谱仪(MS)的组合，利用大气压化学电离(AP+)或电喷电离(ESI+)观察，以向分子加上H+(分子量为1)所形成的最高同位素丰度母离子(M+1)的分子量来记述，或自分子损失的H+(分子量为1)所形成的(M-1)来记述，其中“amu”代表原子质量单位。
合成实例1
制备2-氯-N-[3',5'-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2- 基]-3-吡啶羰酰胺(化合物170)
步骤A：制备1-(2,6-二氟-4-硝基苯基)-3-三氟甲基)-1H-吡唑
将1,2,3-三氟-5-硝基苯(2.00g，11.3mmol)、3-(三氟甲基)-1H-吡唑(1.61g，11.9mmol)和碳酸钾(3.90g，28.2mmol)于乙腈(30mL)中的混合物回流16小时。将反应混合物减压浓缩，并且经由中压液相色谱，在硅胶上用0至40％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，提供标题化合物(2.39g)。
1H NMRδ8.04(m，2H)，7.82(s，1H)，6.84(s，1H)。
步骤B：制备3,5-二氟-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯胺
将1-(2,6-二氟-4-硝基苯基)-3-三氟甲基)-1H-吡唑(即步骤A的产物；2.39g，8.15mmol)和二水合氯化锡(II)(9.33g，41.3mmol)于乙醇(173mL)中的混合物回流2小时。将反应混合物减压浓缩，并且将残留物溶于乙酸乙酯中，并且用1N氢氧化钠含水溶液，然后用水依次洗涤。将有机层干燥(MgSO4)、过滤并且减压浓缩。将残留物经由中压液相色谱，在硅胶上用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，提供标题化合物(2.00g)。
1H NMRδ7.59(s，H)，6.69(d，1H)，6.29(m，2H)，4.12(br s，2H)。
步骤C：制备1-(4-溴-2,6-二氟苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
5℃下向溴化铜(II)(1.87g，8.36mmol)的乙腈(20mL)溶液中加入3,5-二氟-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯胺(即步骤B的产物；2.00g，8.00mmol)，然后在几分钟内滴加亚硝酸叔丁酯(1.37g，14.0mmol)。使反应混合物缓慢升至室温过夜。加入过量的1N HCl，然后将混合物过滤通过硅藻土助滤剂的滤垫。滤液用乙酸乙酯萃取，干燥(MgSO4)并且减压浓缩。将残留物经由中压液相色谱，在硅胶上用0至40％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化。然后将所得固体用1-氯丁烷研磨，然后风干，获得标题化合物(0.98g)。
1H NMRδ7.69(s，1H)，7.31(m，2H)，6.76(d，1H)。
步骤D：制备3',5'-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2- 胺
将1-(4-溴-2,6-二氟苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑(即步骤C的产物；1.83g，5.6mmol)、B-(2-氨基苯基)-硼酸(0.90g，6.58mmol)、碳酸钠(2.07g，19.5mmol)和二氯双(三苯基膦)钯(II)(0.33g，0.76mmol)于1,2-二甲氧基乙烷(46mL)和水(11mL)中的混合物在85℃下加热16小时。然后将反应混合物减压浓缩，并且将残留物经由中压液相色谱，在硅胶上用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，提供标题化合物(1.02g)。
1H NMRδ7.75(s，1H)，7.22(m，3H)，7.12(m，1H)，6.86(m，1H)，6.78(m，2H)，3.78(br s，2H)。
步骤E：制备2-氯-N-[3',5'-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联 苯基]-2-基]-3-吡啶羰酰胺
将3',5'-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-胺(即步骤D的产物；0.17g，0.52mmol)、2-氯-3-吡啶甲酰氯(0.092g，0.52mmol)和三乙胺(0.050g，0.52mmol)于二氯甲烷(5mL)中的混合物在室温下搅拌16小时。然后将反应混合物减压浓缩，并且将残留物经由中压液相色谱，在硅胶上用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化。所得固体用1-氯丁烷和己烷研磨，获得标题化合物(0.090g)，为本发明的化合物。
1H NMRδ8.49(br s，1H)，8.26(d，1H)，8.15(d，1H)，8.03(brs，1H)，7.75(br s，1H)，7.53(t，1H)，7.36(m，3H)，7.20(d，2H)，6.78(s，1H)。
合成实例2
制备3-二氟甲基)-N-[3',5'-二氟-4'-(1-甲基-1H-吡唑-3-基)[1,1'-联苯基]-2- 基]-1-甲基-1H-吡唑(化合物232)
步骤A：制备1-(4-溴-2,6-二氟苯基)-3-(二甲基氨基)-2-丙烯-1-酮
将1-(4-溴-2,6-二氟苯基)乙酮(根据PCT专利公布WO 2004/72070中所述的方法制得；4.56g，19.4mmol)和N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛(6.94g，58.2mmol)于甲苯(45mL)中的混合物回流16小时。然后将反应混合物减压浓缩，并且将残留物经由中压液相色谱，在硅胶上用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，提供标题化合物(4.78g)。
1H NMRδ7.79(br s，1H)，7.11(m，2H)，5.31(br s，1H)，3.12(brs，3H)，2.89(s，3H)。
步骤B：制备3-(4-溴-2,6-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑
将1-(4-溴-2,6-二氟苯基)-3-(二甲基氨基)-2-丙烯-1-酮(即步骤A的产物，2.39g，8.24mmol)和甲肼(0.42g，9.05mmol)于甲醇(50mL)中的混合物在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物减压浓缩，并且将残留物经由中压液相色谱，在硅胶上用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，提供标题化合物(0.86g)。
1H NMRδ7.59(d，1H)，7.23(m，2H)，6.38(d，1H)，3.78(s，3H)。
步骤C：制备(3-二氟甲基)-N-[3',5'-二氟-4'-(1-甲基-1H-吡唑-3-基)[1,1'- 联苯基]-2-基]-1-甲基-1H-吡唑
将3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯(根据PCT专利申请WO2008/053043中描述的方法，由市售3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸制得；0.16g，0.91mmol)、2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷-2-基)-苯胺(0.18g，0.83mmol)和碳酸铯(0.54g，1.65mmol)于1,2-二甲氧基乙烷(2.5mL)中的混合物在室温下搅拌过夜。向该粗制反应混合物中加入3-(4-溴-2,6-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑(即步骤B的产物；0.25g，0.91mmol)、二氯双(三苯基膦)钯(II)(0.03g，0.04mmol)、饱和碳酸钠含水溶液(0.6mL)和额外的1,2-二甲氧基乙烷(2.5mL)。然后将所述混合物在85℃下加热4小时，冷却至室温，用盐水稀释，并且用乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取物干燥(MgSO4)，减压浓缩，并且经由中压液相色谱，在硅胶上用0至100％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得标题化合物(0.26g)，为本发明的化合物。
1H NMRδ8.25(d，1H)，7.88(br s，1H)，7.61(s，1H)，7.47(m，1H)，7.28(m，3H)，7.06(m，2H)，6.62(m，1H)，6.43(d，1H)，3.95(s，3H)，3.82(s，3H)。
合成实例3
制备2-(三氟甲基)-N-[2-[4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]乙基]苯甲 酰胺(化合物5)
步骤A：制备N-[2-(4-溴苯基)乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺
向2-(三氟甲基)苯甲酰氯(1.0g，5.3mmol)于二氯甲烷(5mL)中的混合物中，滴加三乙胺(0.41g，4.0mmol)和4-溴苯乙胺(0.80g，4.0mmol)的二氯甲烷(5mL)溶液。将所得的混合物在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物用二氯甲烷稀释，并且用1N盐酸含水溶液萃取。分离出含水相，并且用额外的二氯甲烷萃取。然后将有机萃取物合并、干燥(MgSO4)、过滤并且减压浓缩。将粗制残留物经由色谱，在硅胶上用0至100％乙酸乙酯：己烷洗脱来纯化，提供白色固体状标题化合物(1.10g)。
1H NMRδ7.68(d，1H)，7.55(m，2H)，7.45(m，3H)，7.15(m，2H)，5.78(br m，1H)，3.70(m，2H)，2.90(m，2H)。
步骤B：制备2-(三氟甲基)-N-[2-[4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基] 乙基]苯甲酰胺
向3-(三氟甲基)吡唑(0.12g，0.89mmol)、N,N'-二甲基环己烷-1,2-二胺(0.05g，0.36mmol)、碘化铜(I)(0.03g，0.18mmol)、和碳酸钾(0.41g，3.0mmol)于二氧杂环己烷(5mL)中的混合物中，加入N-[2-(4-溴苯基)乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(即步骤A的产物；0.50g，1.3mmol)。然后将所得混合物回流过夜，冷却至室温，并且在水与乙酸乙酯之间分配。将层分离，并且用第二部分的乙酸乙酯萃取含水相。然后将有机萃取物合并、干燥(MgSO4)、过滤并且减压浓缩。将残留物经由柱层析，在硅胶上用0至20％乙酸乙酯：己烷洗脱来纯化，获得棕褐色固体状标题化合物(0.19g)，为本发明的化合物。
1H NMRδ7.96(d，1H)，7.67(m，3H)，7.53(m，2H)，7.44(m，1H)，7.35(m，2H)，6.71(m，1H)，5.85(br m，1H)，3.73(m，2H)，2.98(m，2H)。MS 428amu(AP+)。
合成实例4
制备N-[2-[3-氯-5-[(3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙基]-2-(三氟 甲基)苯甲酰胺(化合物85)
步骤A：制备5-溴-3-氯-2-吡啶乙腈
0℃下向5-溴-2,3-二氯吡啶(10.0g，0.044mol)的N-甲基-2-吡咯烷酮(70mL)溶液中加入氢氧化钾(5.4g，0.097mol)，并且将所得混合物加热至70℃。在15分钟内经由注射器加入氰基乙酸乙酯(5.65mL，0.53mol)，然后在70℃下持续加热3个多小时。通过小心加入浓盐酸含水溶液，将反应混合物的pH调节至2，并且将所得混合物在130℃下加热2小时。将反应混合物冷却至20℃，用1N氢氧化钠含水溶液(15–16mL)处理，并且用三份甲基叔丁基醚(3×100mL)萃取。合并的有机萃取物用水洗涤，干燥(Na2SO4)并且减压浓缩，获得褐色固体状标题化合物(6.0g)，其无需进一步纯化即可使用。
1H NMRδ8.60(s，1H)，7.79(s，1H)，4.01(s，2H)。
步骤B：制备3-氯-5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡啶乙腈
在氩气氛和室温下向5-溴-3-氯-2-吡啶乙腈(即步骤A的产物；6.0g，0.025mol)的1,4-二氧戊环(50mL)溶液中加入3-(三氟甲基)-1H-吡唑(3.74g，0.027mol)、碘化铜(I)(0.49g，0.0025mol)、碳酸钾(13.8g，0.1mol)和反式-N,N'-二甲基-1,2-环己烷二胺(1.42g，0.01mol)，并且将所得混合物在100℃下加热16小时。经冷却的反应混合物用冰水稀释，并且用二氯甲烷(2×50mL)萃取。将合并的有机萃取物干燥(Na2SO4)并且减压浓缩。残留物经由硅胶色谱，用乙酸乙酯–己烷(4:6)洗脱来纯化，获得浅黄色固体状标题化合物(5.0g)。
1H NMRδ8.60(s，1H)，8.25(d，1H)，7.79(s，1H)，7.44(m，1H)，6.80(d，1H)，4.10(s，2H)。
步骤C：制备3-氯-5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡啶乙胺
在Raney镍(5.0g)和50psi(345kPa)氢气压力存在下，室温下将3-氯-5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡啶乙腈(即步骤B的产物；5.0g，0.017mol)的甲醇(50mL)溶液在Parr氢化装置中摇动2小时。将混合物过滤通过硅藻土助滤剂的滤垫，并且将所述滤垫用二氯甲烷洗涤。将滤液减压浓缩，获得标题化合物(2.0g)，其无需进一步纯化即可使用。
步骤D：制备N-[2-[3-氯-5-[(3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙 基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺
0℃下向3-氯-5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡啶乙胺(即步骤C的产物；200mg，0.68mmol)的二氯甲烷(5mL)溶液中加入三乙胺(0.14mL，1.02mmol)。将所得混合物搅拌10分钟，然后在0℃下缓慢加入2-(三氟甲基)苯甲酰氯(156mg，0.74mmol)，并且将混合物在室温下搅拌16小时。将冰水加入到所述混合物中，将层分离，并且用二氯甲烷(2×)萃取含水层。将合并的有机层干燥(Na2SO4)并且减压浓缩。残留物经由色谱，在硅胶上用乙酸乙酯–己烷(8:2)洗脱来纯化，获得白色固体状标题化合物(130mg，41％)，为本发明的化合物，mp 118–120℃。
1H NMRδ8.76(d，1H)，8.13(d，1H)，7.96(s，1H)，7.66(d，2H)，7.51(d，1H)，6.77(s，1H)，6.66(br s，1H)，4.01(q，2H)，3.27(t，2H)。MS(AP+)463amu。
合成实例5
制备N-[2-[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]乙基]-3-(三氟甲 基)-2-吡啶羰酰胺(化合物40)
步骤A：制备2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲醛
将2-氯-4-氟苯甲醛(5.0g，31.5mmol)、3-(三氟甲基)吡唑(4.28g，31.5mmol)和碳酸钾(6.53g，47.3mmol)于无水N,N-二甲基甲酰胺(40mL)中的混合物在110℃下搅拌2小时。使反应混合物冷却至0℃，倒入到冰水(500mL)中，并且搅拌15分钟。将形成的沉淀过滤并且减压干燥，获得标题化合物(8.1g)，其无需进一步纯化即可使用。
1H NMRδ10.4(s，1H)，8.00(m，2H)，7.85(d，1H)，7.77(m，1H)，6.70(d，1H)。MS(AP+)275amu。
步骤B：制备1-[3-氯-4-(2-硝基乙烯基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
向2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯甲醛(即步骤A的产物；6.0g，0.025mol)的乙酸(24mL)溶液中，加入乙酸铵(5.6g，73mmol)，并且将所得混合物在0℃下搅拌15分钟。然后加入硝基甲烷(12.5g，204mmol)，并且将所述混合物在80℃下搅拌2小时。将反应混合物倒入到冰水中，并且用乙酸乙酯(100mL)萃取。含水层用乙酸乙酯(2×250mL)萃取，并且将合并的有机层用盐水(200mL)洗涤，干燥(Na2SO4)并且减压浓缩。将残留物经由快速柱层析，在硅胶上用30％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得标题化合物(7.1g)。
1H NMRδ8.30(d，1H)，7.90(d，1H)，7.80(d，1H)，7.60(m，2H)，7.55(d，1H)，6.70(d，1H)。
步骤C：制备2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯乙胺盐酸盐(1:1)
0℃下向冷却(0℃)的硼氢化钠(238.6mg，6.28mmol)的无水四氢呋喃(8mL)溶液中，滴加三氟化硼乙醚(1.13g，7.93mmol)。然后将所得溶液搅拌在0℃下搅拌10分钟，并且在室温下搅拌15分钟。经由套管滴加1-[3-氯-4-(2-硝基乙烯基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑(即步骤B的产物；420mg，1.32mmol)的无水四氢呋喃(5.2mL)溶液，并且将所得混合物回流7.5小时，然后使其冷却至室温。滴加水(17mL)，然后滴加1N盐酸(17mL)。将反应混合物减压浓缩，并且将残留物用石油醚研磨，获得标题化合物(320mg)。
1H NMRδ8.80(d，1H)，8.15(br s，2H)，1H)，8.00(s，1H)，7.80(d，1H)，7.60(d，1H)，7.00(d，1H)，3.40–3.60(m，4H)。MS(AP+)291amu。
步骤D：制备N-[2-[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]乙基]-3- (三氟甲基)-2-吡啶羰酰胺
向2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯乙胺盐酸盐(1:1)(即步骤C的产物；300mg，1.11mmol)、N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺(297mg，1.66mmol)、1-羟基苯并三唑(212mg，1.66mmol)和N,N-二异丙基乙胺(0.9mL，5.55mmol)的二氯甲烷(15mL)溶液中，加入3-(三氟甲基)吡啶-2-羧酸(198mg，1.21mmol)，并且将所得混合物搅拌12小时。反应混合物用水和盐水洗涤，干燥(Na2SO4)并且减压浓缩。将残留物经由快速柱层析，在硅胶上用50％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得褐色固体状标题化合物(210mg)。
1H NMRδ8.60(d，1H)，8.10(s，1H)，7.80(s，1H)，7.70(m，2H)，7.40(m，2H)，7.30(d，1H)，6.80(d，1H)，3.70(m，2H)，3.10(t，2H)。MS(AP+)464amu。
合成实例6
制备N-[2-[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]-2,2-二氟乙基]-3- (三氟甲基)-2-吡啶羰酰胺(化合物150)
步骤A：制备1-(3-氯-4-碘苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑
向2-氯-4-氟-1-碘-苯(3.6g，14.3mmol)和3-三氟甲基-1H-吡唑(1.9g，14.4mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(40mL)溶液中加入碳酸钾(2.4g，17.2mmol)，并且将所得混合物在135℃下加热12小时。使反应混合物冷却至室温，倒入冷水(80mL)中，并且用二氯甲烷(2×40mL)萃取。将合并的有机萃取物干燥(Na2SO4)并且减压浓缩。将残留物经由快速柱层析，在硅胶上用10％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得白色固体状标题化合物(4.2g)。
1H NMRδ10.4(s，1H)，7.88(m，2H)，7.80(d，1H)，7.27(m，1H)，6.68(d，1H)。MS(AP+)373amu。
步骤B：制备2-氯-α，α-二氟-4-[3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯乙酸乙 酯
将二氟溴乙酸乙酯(4g，20.1mmol)和铜粉(2.5g，40.3mmol)于二甲基亚砜(10mL)中的混合物在室温下搅拌1小时。加入1-(3-氯-4-碘苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑(即步骤A的产物；3.75g，10mmol)，并且在室温下持续搅拌12小时。加入饱和氯化铵含水溶液(25mL)，并且将所得溶液用二氯甲烷(2×25mL)萃取。合并的有机萃取物用水和盐水洗涤，干燥(MgSO4)并且减压浓缩。将所得粗产物经由快速柱层析，在硅胶上用15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得无色油状标题化合物(2.2g)。
1H NMRδ7.94(d，1H)，7.83(s，1H)，7.78(d，1H)，7.65(d，1H)，6.70(d，1H)，4.30(q，2H)，1.25(t，3H)。MS(AP+)370amu。
步骤C：制备2-氯-β，β-二氟-4-[3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯乙胺盐 酸盐(1:1)
向2-氯-α，α-二氟-4-[3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯乙酸乙酯(即步骤B的产物；500mg，1.35mmol)的甲醇溶液中，滴加氨气的甲醇溶液(2M，3.37mL，6.75mmol)，并且将所得混合物在室温下搅拌24小时。减压移除溶剂，获得粗制2-氯-α，α-二氟-4-[3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯乙酰胺，其无需进一步纯化即可使用。
1H NMRδ7.92(d，1H)，7.83(s，1H)，7.80(d，1H)，7.65(d，1H)，6.70(d，1H)，6.49(br s，1H)，5.91(br s，1H)。MS(AP+)341amu。
将粗制2-氯-α，α-二氟-4-[3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯乙酰胺溶于四氢呋喃中，并且向所得溶液中，缓慢加入硼烷的四氢呋喃溶液(1M，3.4mL，3.34mmol)。将反应混合物在70℃下加热12小时。使反应混合物冷却至室温，用水(10mL)淬灭，并且用二氯甲烷(2×10mL)萃取。合并的有机萃取物用盐水(15mL)洗涤，干燥(MgSO4)并且减压浓缩。向残留物中加入4M盐酸的二氧杂环己烷(1mL)溶液。残余的固体用己烷研磨，过滤并且减压干燥，获得固体状标题化合物(340mg)。
1H NMRδ8.92(d，1H)，7.83(s，1H)，8.77(br s，2H)，8.22(s，1H)，8.07(d，1H)，7.85(d，1H)，7.13(d，1H)，3.83(t，2H)。MS(AP+)327amu。
步骤D：制备N-[2-[2-氯-4-[(3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]-2,2-二氟 乙基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶羰酰胺
向2-氯-β，β-二氟-4-[3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯乙胺盐酸盐(1:1)(即步骤C的产物；150mg，0.46mmol)、N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺(132mg，1.66mmol)、1-羟基苯并三唑(93mg，1.55mmol)和N,N-二异丙基乙胺(0.23mL，5.55mmol)的二氯甲烷溶液中，加入3-(三氟甲基)吡啶-2-羧酸(105mg，0.6mmol)，并且将所得混合物搅拌12小时。反应混合物用水和盐水洗涤，干燥(Na2SO4)并且减压浓缩。残留物经由快速柱层析，在硅胶上用15％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱来纯化，获得白色固体状标题化合物(160mg)，为本发明的化合物。
1H NMR 8.67(d，1H)，8.09(d，1H)，8.00(t，1H)，7.91(d，1H)，7.82(d，1H)，7.68(d，1H)，7.60(dd，1H)，7.52(dd，1H)，4.29(td，2H)。MS(AP+)500amu。
通过本文所述的方法连同本领域已知的方法，可制备下表中公开的化合物。下表中使用如下缩写：Me是指甲基，Et是指乙基，Ph是指苯基，MeO或OMe是指甲氧基，EtO是指乙氧基，并且CN是指氰基。“(R2)n为H”是指n为0，并且包含G的环未被R2取代。表中各个“A”取代基的结构示于示例4中。
示例4
表1
A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。
本公开还包括表2至1728，每个表的构造与上表1相同，不同的是表1中的行标题(即“A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。”)被下文示出的相应行标题替代。例如，在表2中，行标题为“A为A-1a，(R2)n为3-F，并且G为CH。”并且Q如上表1中定义。因此，表2中的第一项具体公开了N-[3'-氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。表3至1728类似构造。
表2–1728
表1729
A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。
本公开还包括表1730至2304，每个表的构造与上表1729相同，不同的是表1729中的行标题(即“A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。”)被下文示出的相应行标题替代。例如，在表1730中，行标题为“A为A-1a，(R2)n为3-F，并且G为CH。”，并且Q如上表1中定义。因此，表1730中的第一项具体公开了N-[3',6-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。表1731至2304类似构造。
表1730–2304
表2305
A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。
本公开还包括表2306至4032，每个表的构造与上表2305相同，不同的是表2305中的行标题(即“A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。”)被下文示出的相应行标题替代。例如，在表2306中，行标题为“A为A-1a，(R2)n为3-F，并且G为CH。”，并且Q如上表1中定义。因此，表2306中的第一项具体公开了N-[2-[3-氟-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。表2307至4032类似构造。
表2306–4032
表4033
A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。
本公开还包括表4034至5760，每个表的构造与上表4033相同，不同的是表4033中的行标题(即“A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。”)被下文示出的相应行标题替代。例如，在表4034中，行标题为“A为A-1a，(R2)n为3-F，并且G为CH。”，并且Q如上表1中定义。因此，表4034中的第一项具体公开了N-[2-[3-氟-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]-1-甲基乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。表4035至5760类似构造。
表4034–5760
表5761
A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。
本公开还包括表5762至6336，每个表的构造与上表5761相同，不同的是表5761中的行标题(即“A为A-1a，(R2)n为H，并且G为CH。”)被下文示出的相应行标题替代。例如，在表5762中，行标题为“A为A-1a，(R2)n为3-F，并且G为CH。”，并且Q如上表5761中定义。因此，表5762中的第一项具体公开了N-[2-[3-氟-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]-2-甲氧基-1-甲基乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。表5763至6336类似构造。
表5762–6336
表6337
表6338
制剂/效用
本发明的式1的化合物(包括其N-氧化物及其盐)一般将用作具有至少一种附加组分的组合物即制剂中的杀真菌活性成分，用作载体的附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性、应用方式和周边环境因素如土壤类型、水分和温度相符合。
可用的制剂包括液体组合物和固体组合物两者。液体组合物包括溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮液、乳液(包括微乳液和/或悬乳液)等，它们可以任选地被增稠成凝胶。含水液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液和悬乳液。非含水液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。
固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、小粒、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可为水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；另选地，可将活性成分的整个制剂包封(或“包覆”)。包封可控制或延缓活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作其它制剂的中间体。
可喷雾的制剂通常在喷雾前分散在适宜的介质中。将此类液体制剂和固体制剂配制成易于在喷雾介质(通常为水)中稀释的制剂。喷洒体积的范围可以为每公顷约一升至数千升，但更通常为每公顷约十至数百升。可喷雾的制剂可在水槽中与水或另一种适宜的介质混合，以通过空中或地面施用来处理叶，或施用到植物的生长介质中。液体和干燥制剂可直接定量加入滴灌系统中，或在种植期间定量加入垄沟中。液体和固体制剂可在种植前的种子处理时施用到作物和其它期望植被的种子上，以通过全身吸收来保护发育中的根部和其它地下植物部分和/或叶。
所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在如下的近似范围内，总计至多100重量％。
固体稀释剂包括，例如，粘土如膨润土、蒙脱土、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人，Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers，第2版，Dorland Books，Caldwell，New Jersey中。
液体稀释剂包括例如水、N,N-二甲基烷酰胺(例如，N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如，N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其它酯(如烷基化乳酸酯、二元酯和γ-丁内酯)、以及可以是直链、支化、饱和或不饱和的醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇)。液体稀释剂还包括饱和和不饱和脂肪酸(通常为C6–C22)的甘油酯，如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、谷物(玉米)油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)、以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)脂肪酸，其中脂肪酸可通过得自植物和动物源的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden，Solvents Guide，第2版，Interscience，New York，1950中。
本发明的固体组合物和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当添加至液体中时，表面活性剂(也称为“表面活性试剂”)通常修饰、最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。
表面活性剂可分为非离子的、阴离子的或阳离子的。用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物如基于天然醇和合成醇(其可为支化的或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、烷醇酰胺和乙氧基化的烷醇酰胺；烷氧基化的甘油三酯，如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；由环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化的脂肪酸；乙氧基化的脂肪酯和油；乙氧基化的甲酯；乙氧基化的三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基衍生物、多乙氧基化酯(如多乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其它脱水山梨醇衍生物，如脱水山梨醇酯；聚合物表面活性剂，如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；有机硅基的表面活性剂；和糖衍生物，如蔗糖酯、烷基多聚糖苷和烷基多糖。
可用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷芳基磺酸及其盐；羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基酚烷氧基化物的磷酸酯、和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白质基的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化的烷基苯酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油级分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，如二烷基磺基琥珀酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化的酰胺；胺如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化的胺、乙氧基化的二胺以及丙氧基化的胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；胺盐如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，如季盐、乙氧基化的季盐和二季盐；以及氧化胺，如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟乙基)-烷基胺氧化物。
还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂以及它们被推荐的用途公开于多个已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s Division，The Manufacturing ConfectionerPublishing Co.出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，北美和国际年鉴版；Sisely和Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，ChemicalPubl.Co.，Inc.，New York，1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky，Synthetic Detergents，第七版(John Wiley and Sons，New York，1987)。
本发明的组合物还可包含本领域中技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中的一些也可被认为起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂的作用)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲液)、加工过程中的泡沫形成(消泡剂如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)和其它制剂特性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的例子包括由McCutcheon’s Division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’s Volume 2：Functional Materials，北美和国际年鉴版；以及PCT公开WO 03/024222中列出的那些。
通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其它的活性成分掺入到本发明的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备溶液，包括可乳化浓缩物。如果用作乳油的液体组合物的溶剂是水不混溶的，则通常加入乳化剂以使含有活性物质的溶剂在用水稀释时乳化。可使用介质磨湿磨具有至多2,000μm粒径的活性成分浆液，以获得具有低于3μm平均直径的颗粒。含水浆液可制成成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水分散性颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可通过共混并通常碾磨(如用锤磨机或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见Browning，“Agglomeration”，ChemicalEngineering，1967年12月4日，第147–48页；Perry’s Chemical Engineer’sHandbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8–57页及其后页，以及WO 91/13546。球剂可以如U.S.4,172,714中所述来制备。水分散性和水溶性颗粒剂可如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中所教导的来制备。片剂可如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜剂可如GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。
种子处理的一种方法是在播撒种子之前，用本发明的化合物(即作为配制的组合物)喷雾或撒粉于种子上。配制用于种子处理的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，本发明的种子包衣组合物通常包含生物学有效量的式1的化合物和成膜剂或粘合剂。通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷雾到种子的滚动床中，然后将种子干燥来将种子包衣。另选地，可将其他制剂类型如湿粉、溶液、悬乳剂、乳油和乳液的水溶液喷雾到种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用于种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。适宜的方法包括P.Kosters等人在Seed Treatment:Progressand Prospects(1994BCPC专著No.57)以及其中所列参考文献中列出的那些。
关于制剂领域进一步的信息，参见T.S.Woods，Pesticide Chemistryand Bioscience，The Food-Environment Challenge中的“The Formulator’sToolbox-Product Forms for Modern Agriculture”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实例10-41；U.S.3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons,Inc.,New York，1961，第81-96页；Hance等人，Weed Control Handbook，第8版，BlackwellScientific Publications，Oxford，1989；以及Developments in formulationtechnology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在下列实例中，所有百分比均按重量计，并且所有制剂均根据常规方法制备。化合物编号参照索引表1-6中的化合物。无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此下列实例应理解为仅是举例说明，而不以任何方式限制本发明的公开内容。百分比按重量计，除非在某处另外指明。
实例A
高强度浓缩物
化合物1                    98.5％
二氧化硅气凝胶              0.5％
合成无定形精细二氧化硅      1.0％
实例B
可润湿的粉末
实例C
颗粒
化合物172                                   10.0％
绿坡缕石颗粒剂(低挥发性物质，0.71/0.30mm；  90.0％
U.S.S.No.25-50目)
实例D
挤出粒料
实例E
乳油
化合物85                         10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯           20.0％
C6–C10脂肪酸甲酯                 70.0％
实例F
微乳液
实例G
种子处理剂
在施用前，通常用水稀释水溶性和水分散性制剂，以形成含水组合物。直接施用于植物或其部分的含水组合物(例如喷雾罐组合物)通常包含至少约1ppm或更多(例如1ppm至100ppm)的本发明化合物。
种子通常以每公斤种子约0.001g(更典型约0.1g)至约10g的比率处理(即按处理前种子的重量计约0.0001至1％)。为种子处理配制的可流动悬浮液通常包含约0.5％至约70％的活性成分，约0.5％至约30％的成膜粘合剂，约0.5％至约20％的分散剂，0％至约5％的增稠剂，0％至约5％的颜料和/或染料，0％至约2％的消泡剂，0％至约1％的防腐剂和0％至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明的化合物可用作植物病害防治剂。因此，本发明还包括用于防治由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向要保护的植物或其部分或向要保护的植物种子施用有效量的本发明的化合物或包含所述化合物的杀真菌组合物。本发明的化合物和/或组合物可对由担子菌、子囊菌、卵菌和半知菌中广谱真菌植物病原体引起的病害提供防治。它们可有效地防治广谱植物病害，尤其是观赏作物、草坪作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物的叶病原体。这些病原体包括：卵菌，包括疫霉(Phytophthora)病原体如致病疫霉(Phytophthora infestans)、大豆疫霉病菌(Phytophthora megasperma)、柑桔脚腐病菌(Phytophthoraparasitica)、樟疫霉菌(Phytophthora cinnamomi)和南瓜疫病菌(Phytophthora capsici)，腐霉(Pythium)病原体如瓜果腐霉菌(Pythiumaphanidermatum)，以及霜霉(Peronosporaceae)科的病原体如葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)、霜霉属(Peronospora spp.)(包括烟草霜霉菌(Peronospora tabacina)和寄生霜霉菌(Peronospora parasitica))、假霜霉属(Pseudoperonospora spp.)(包括黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonosporacubensis))和盘梗霉菌病菌(Bremia lactucae)；子囊菌，包括链格孢(Alternaria)病原体如番茄早疫病菌(Alternaria solani)和甘蓝黑斑病菌(Alternaria brassicae)，球座菌(Guignardia)病原体如葡萄球座菌(Guignardia bidwell)，黑星菌(Venturia)病原体如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)，壳针孢(Septoria)病原体如颖枯病菌(Septorianodorum)和叶枯病菌(Septoria tritici)，白粉病(powdery mildew)病原体如布氏白粉属(Blumeria spp.)(包括小麦白粉病菌(Blumeriagraminis))和白粉菌属(Erysiphe spp.)(包括萝白粉病菌(Erysiphepolygoni))、葡萄白粉病菌(Uncinula necatur)、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)、苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)和小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，灰霉菌(Botrytis)病原体如草莓灰霉病菌(Botrytis cinerea)、桃褐腐病菌(Moniliniafructicola)，菌核菌(Sclerotinia)病原体如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum)、小菌核菌(Sclerotinia minor)，稻瘟病菌(Magnaporthegrisea)和葡萄枝枯病菌(Phomopsis viticola)，蠕形菌(Helminthosporium)病原体如玉米大斑病菌(Helminthosporium triticirepentis)和网纹病菌(Pyrenophora teres)，炭疽(anthracnose)病原体如黑果病菌(Glomerella)或刺盘孢属(Colletotrichum spp.)(如粱炭疽病菌(Colletotrichum graminicola)和西瓜炭疽病菌(Colletotrichumorbiculare))和小麦全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)；担子菌，包括由锈菌属(Puccinia spp.)引起的锈菌病害(如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)、条锈菌(Puccinia striiformis)、叶锈菌(Puccinia hordei)、杆锈菌(Puccinia graminis)和柄锈菌(Puccinia arachidis))，咖啡锈菌(Hemileia vastatrix)和大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi)；其它病原体包括核盘菌(Rutstroemia floccosum)(也称为币斑菌(Sclerontinahomoeocarpa))；丝核菌属(Rhizoctonia spp.)(如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)和稻枯斑丝核菌(Rhizoctonia oryzae))；镰孢菌(Fusarium)病原体如粉红镰孢菌(Fusarium roseum)、禾谷镰孢菌(Fusarium graminearum)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)；大丽轮枝菌(Verticillium dahliae)；白绢菌(Sclerotium rolfsii)；云纹菌(Rynchosporium secalis)；黑涩病菌(Cercosporidium personatum)、黑斑病菌(Cercospora arachidicola)和褐斑病菌(Cercospora beticola)；根霉属(Rhizopus spp.)(如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer))；曲霉属(Aspergillus spp.)(如黄曲霉(Aspergillus flavus)和寄生曲霉(Aspergillus parasiticus))；以及其它与这些病原体密切相关的属和菌种。除了它们的杀真菌活性之外，所述组合物或组合还对细菌如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)、野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)、丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)以及其它菌种具有抵抗活性。通过防治有害的微生物，本发明化合物可用于改善(即增加)与作物植物或它们的繁殖体(例如种子、球茎、鳞茎、块茎、插枝)接触或处于作物植物或它们繁殖体的农艺环境中的有益微生物与有害微生物的比率。
本发明的化合物可用于处理种子以保护种子免受植物病害。在本公开和权利要求的上下文中，处理种子是指，使种子与通常被配制成本发明的组合物的生物学有效量的本发明的化合物接触。该种子处理剂保护种子免受源于土壤的病害病原体的侵害，并且一般还可保护由发芽的种子发育成的幼苗的根和其它植物部分与土壤接触。所述种子处理剂还通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育的植物中移动，向叶提供保护。可将种子处理剂施用到各类种子，包括将发芽形成转基因植物以表达特定性状的那些。代表性例子包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质的那些，如苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素，或表达抗除草剂性的那些，如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。用本发明的化合物的种子处理剂还可增加由所述种子生长的植物的活力。
本发明的化合物和它们的组合物，单独或与其它杀昆虫剂、杀线虫剂和杀真菌剂组合都尤其可用于对作物的种子处理，所述作物包括但不限于玉米或谷物、大豆、棉花、谷类食物(如小麦、燕麦、大麦、裸麦和稻)、马铃薯、蔬菜和油菜。
此外，本发明的化合物可用于处理由真菌和细菌引起的水果和蔬菜的采收后病害。这些感染可在收割之前、期间和之后发生。例如，感染可在收割之前发生然后保持非活性的直至成熟过程中的一些点(例如，宿主以感染能够继续进行的方式开始组织变化)；并且感染可从由机械或昆虫损伤产生的表面伤口开始。在这方面，本发明的化合物可减少由于可能在采收至消费的任何时间下发生的采收后病害的损失(即数量和质量造成的损失)。用本发明的化合物处理采收后病害可增加易腐可使用植物部分(例如，果实、种子、叶、茎、球茎、块茎)在采收后冷冻或未冷冻储藏的持续时间，并保持可适用性且没有受到真菌或其它微生物的明显或有害的降解或污染。用本发明化合物处理采收之前或之后的可食用植物部分还可减少真菌或其它微生物的毒性代谢物的形成，例如霉菌毒素如黄曲霉素。
据信，本发明化合物可通过扰乱Krebs循环(TCA循环)中称为琥珀酸脱氢酶(SDH)的关键酶来抑制复合物II(琥珀酸脱氢酶)真菌呼吸作用，提供防护免受真菌植物病原体的侵害。SDH由四种核编码的多肽组成，所述多肽标示为SDHA、SDHB、SDHC和SDHD。抑制呼吸可阻止真菌产生ATP，从而抑制生长和繁殖。在分子水平，羰酰胺通过与由SDH酶中子单元SDHB、SDHC和SDHD形成的泛醌结合位点(Qp)结合，而抑制泛醌还原。杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)已将具有该杀真菌作用模式的化合物标识为“SDHI”，以作为琥珀酸脱氢酶抑制剂的简称，并且将它们分类为FRAC编码7。
目前已知，形成泛醌结合位点的子单元SDHB、SDHC和SDHD中的多种突变导致对SDHI的抗性。FRAC已在他们的网页公布“List of fungalspecies with resistance reports towards SDHI fungicides and mutations in thesuccinate dehydrogenates gene(2012年3月更新)”(http://frac.info/frac/work/List％20of％20SDHI％20resistant％20species.pdf，2012年6月28日可见)，其包括在实验室内通过人工诱变产生的对SDHI具有抗性的突变以及在田间发现的对SDHI具有抗性的天然存在的突变。
Scalliet等人，“Mutagenesis and Functional Studies with SuccinateDehydrogenase Inhibitors in the Wheat Pathogen Mycosphaerellagraminicola”，PLoS ONE，2012，7(4)，1–20(以Adobe Acrobat文件格式公布为journal.pone.0035429.pdf，并且可于2012年6月28日通过http://www.plosone.org/article/info％3Adoi％2F10.1371％2Fjournal.pone.0035429获取)描述了额外的禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)突变。这些出版物公开了具有已知抵性突变的真菌病原体，包括链格孢菌(Alternaria alternata)(SDHB：H277Y、H277R；SDHC：H134R；SDHD：D123E、H133R)，米曲霉(Aspergillus oryzae)(SDHB：H249Y、H249L、H249N；SDHC：T90I；SDHD：D124E)，葡萄贵腐霉菌(Botrytis cinearea)(SDHB：P225L、P225T、P225F、H272Y、H272R、H272L、N230I；SDHD：H132R)，椭圆葡萄孢菌(Botrytiselliptica)(SDHB：H272Y、H272R)，橡胶棒孢霉落叶病菌(Corynespora cassiicola)(SDHB：H287Y、H287R；SDHC：S73P，SDHD：S89P)，蔓枯病菌(Didymella bryoniae)(SDHB：H277R、H277Y)，禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)(SDHB：S218F、P220T、P220L、S221P、N225H、N225I、R265P、H267L、H267N、H267R、H267Q、H267Y、I269V、N271K；SDHC：T79I、S83G、A84V、A84I、L85P、N86K、R87C、V88D、H145R、H152R；SDHD：D129E、D129G、D129S、D129T、H139E)，中国长春瓜类白粉菌(Podosphaeraxanthii)(SDHB：H[？？？]Y)，油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)(SDHD：H132R)，玉米黑粉菌(Ustilago maydis)(SDHB：H257L)，匐柄霉(Stemphylium botryose)(SDHB：P225L、H272Y、H272R)，和玉米黑粉菌(Ustilago maydis)(SDHB：H257L)，其中左边的字母表示在普遍野生型酶子单元中的氨基酸，数字表示子单元中的氨基酸位置，而右边的字母表示突变子单元中的氨基酸(氨基酸由标准单字母代码标示；参见例如http://www.bio.davidson.edu/Biology/aatable.html，2012年6月28日访问)。由于其它真菌病原体如叶枯病菌(Septoria tritici)的代谢也涉及琥珀酸脱氢酶，因此它们也可能出现具有SDHI抗性的突变。
值得注意的是，本发明化合物，尤其是其中G为N或R2a为H时则包含G的环被R2的至少一个实例取代的化合物，保持足够的活性来对抗对其它SDHI具高度抗性的突变真菌病原体，使得本发明化合物在农学上仍可用于保护植物免受突变以及野生型病原体的侵害。与其它SDHI杀真菌剂相比，本发明化合物在防治由具有SDHI抗性的真菌病原体引起的植物病害上的改善的功效可通过简单的植物病害控制试验来确定，例如与本文公开的试验A-H相似的试验，但使用具有SDHI抗性的真菌病原体替代野生型真菌病原体。
式1的化合物，尤其是其中L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-的化合物，不仅具有对抗引起真菌病害的生物体即病原体的活性，而且具有对抗以植物为食的线虫(即植食性线虫)的活性。在这些化合物中，尤其值得注意的是用来防治植食性线虫的其中A为A-1的化合物。植食性线虫在植物部分(例如叶、果实、茎干、根或种子)的表面上(即外寄生虫性)或内部(内寄生虫性)生活和取食，从而损害成长中和储存的农叶作物，林木，温室作物，观赏植物和苗圃作物。植食性线虫的例子包括线虫门的有腺纲和胞管肾纲，包括具有经济重要性的下列类别成员：嘴刺目、矛线目、小杆目、圆线虫目、蛔虫目、尖尾目、旋尾目、垫刃目和滑刃目，如但不限于经济上重要的农业害虫，如根结线虫属的根结线虫、胞囊属和球形胞囊属的孢囊线虫、根腐线虫属的根腐线虫、肾状线虫属的肾形线虫、穿孔线虫属的穿孔线虫、刺线虫属的刺线虫、螺旋线虫属和盾线虫属的螺旋线虫、半穿刺线虫属的柑橘线虫、毛刺线虫属和拟毛刺属的残根线虫、剑线虫属的剑线虫、冠线虫属的矛线虫、和茎线虫属的茎线虫。值得注意的是本发明的化合物防治南方根结线虫(Meloidogyne incognita)的用途。本领域的技术人员将会知道，不是所有的化合物均对所有线虫动物的整个生长阶段具有同样的功效。
此外，施用式1的化合物可进一步改善在基因上对线虫具抗性的植物中对植食性线虫的防治。值得注意的是向植物(例如作物)施用生物有效量的式1的化合物，所述植物(例如作物)带有一种或多种线虫抗性基因，如公开于下列文献中的那些：美国专利申请公布US 2004/0197916A1、US 2005/0049410 A1、US 2006/0102610 A1、US 2006/0212965 A1、US 2006/0242732 A1、US 2007/0044178 A1、US 2007/0294787 A1、US2008/0070829 A1、US 2009/0099081 A1、US 2009/0126044 A1、US2009/0144852 A1、US 2010/0004176 A1、US 2010/0005543 A1、US2010/0166723 A1、US 2010/0197592 A1和US 2011/0023184 A1，以及PCT专利公布WO 2005/012340 A1、WO 2005/082932 A2、WO 2006/020821A2、WO 2007/095469 A2、WO 2007/104570 A2、WO 2008/071726 A2、WO 2008/077892 A1、WO 2008/095886 A1、WO 2008/095889 A1、WO2008/095910 A1、WO 2008/095911 A2、WO 2008/095916 A1、WO2008/095919 A1、WO 2008/095969 A1、WO 2008/095970 A1、WO2008/095972 A1、WO 2008/110522 A1、WO 2008/152008 A2、WO2009/027313 A2、WO 2009/027539 A2和WO 2009/048847 A1。尤其值得注意的是向带有一种或多种下列基因的植物施用生物有效量的式1的化合物：Hs1pro-1、Mi-1、Mi-1.2、Hero A、Gpa2、Gro1-4、Rhg1、Rhg4、Mi-3、Mi-9、Cre1、Cre3、Ma、Hsa-1Og、Me3、Rmc1、类似CLAVATA3的肽(例如SYV46)。
用式1的化合物，尤其是其中L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-的化合物处理，也可预防或治疗寄生性线虫在动物和人类体内(例如血管或消化系统或其它组织)的感染。影响动物和人类健康的寄生性线虫的例子包括具有经济重要性的蛔虫，如马体内的寻常圆线虫(Strongylus vulgaris)、狗体内的犬弓蛔虫(Toxocara canis)、羊体内的捻转血矛线虫(Haemonchuscontortus)、狗体内的犬恶丝虫(Dirofilaria immitis)、和人体内的似蚓蛔线虫(Ascaris lumbricoides)。
一般可通过在感染之前或之后，将有效量的本发明的化合物施用到待保护的植物部分如根、杆、叶、果实、种子、块茎或鳞茎上，或施用到其中待保护植物生长的介质(土壤或沙土)上，来实现植物病害防治。还可将所述化合物施用到种子上，以保护种子以及由种子发育的秧苗。还可通过灌溉水来施用所述化合物，以处理植物。
因此，本发明的该方面还被描述为用于保护植物或植物种子以避免由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向植物(或其部分)或植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其盐(直接施用到植物或植物种子上，或通过环境(例如生长介质)施用)。
防治采收前感染产品的采收后病原体通常通过田间施用本发明化合物来实现，并且在感染发生在采收后的情况下，可将所述化合物以浸渍剂、喷雾剂、熏蒸剂、处理包裹物或箱衬垫的形式施用于采收的作物。
使用本发明化合物防治植食性线虫，通常通过与植物病害防治所述那些相似的施用方法来实现。
这些化合物的施用量(即杀真菌有效量或杀线虫有效量)可受许多因素的影响，如待防治的植物病害或线虫、待保护的植物物种、环境湿度和温度，并且应在实际使用条件下来确定。本领域技术人员可易于通过简单实验确定达到所期望植物病害防治水平所需的杀真菌有效量，或达到所期望植食性线虫防治水平所需的杀线虫有效量。当存在至少一种造成SDHI抗性的突变时，防治由真菌病原体引起的植物病害可能需要较高的施用率，然而对于农业操作，施用率通常保持为经济上可接受的。当以小于约1g/ha至约5,000g/ha活性成分的施用量处理时，叶通常可受到保护。当用每千克种子约0.001g(更典型约0.1g)至约10g的比率处理种子时，可正常保护种子和幼苗。
本发明的化合物可与一种或多种其它生物学活性化合物或试剂混合以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农业保护，所述生物学活性化合物或试剂包括杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、植物营养素、其它生物学活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。因此本发明还涉及包含式1的化合物(杀真菌有效量)和至少一种附加生物学活性化合物或试剂(生物学有效量)的组合物，并且所述组合物还可包含至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂。其它生物活性化合物或试剂可配制到包含至少一种表面活性剂、固体或液体稀释剂的组合物中。对于本发明的混合物，可将一种或多种其它生物学活性化合物或试剂与式1的化合物配制在一起以形成预混物，或一种或多种其它生物学活性化合物或试剂可与式1的化合物分开配制，并且在施用前将制剂混合在一起(例如在喷雾罐中)，或另选地，进行依次施用。
如发明内容中所提及，本发明的一个方面为杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或其盐(即组分a)和至少一种其它杀真菌剂(即组分b)(即它们的混合物或组合)。值得注意的是，其中其它杀真菌活性成分具有与式1的化合物不同作用位点的此类组合。在某些情况下，与至少一种具有类似防治范围但是不同作用位点的其它杀真菌活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含杀真菌有效量的至少一种附加杀真菌活性成分，所述活性成分具有类似控制范围，但是具有不同的作用位点。
尤其值得注意的是除了组分(a)的式1的化合物以外，还包含至少一种杀真菌化合物作为组分(b)的组合物，所述杀真菌化合物选自下列类别：(b1)苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)杀真菌剂；(b2)二甲酰亚胺杀真菌剂；(b3)脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂；(b4)苯酰胺杀真菌剂；(b5)胺/吗啉杀真菌剂；(b6)磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂；(b7)羰酰胺杀真菌剂；(b8)羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂；(b9)苯胺嘧啶杀真菌剂；(b10)N-苯基氨基甲酸酯杀真菌剂；(b11)醌外部抑制剂(QoI)杀真菌剂；(b12)苯基吡咯杀真菌剂；(b13)喹啉杀真菌剂；(b14)脂质过氧化抑制剂杀真菌剂；(b15)黑素生物合成抑制剂-还原酶(MBI-R)杀真菌剂；(b16)黑素生物合成抑制剂-脱水酶(MBI-D)杀真菌剂；(b17)羟基苯胺杀真菌剂；(b18)角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂；(b19)多抗霉素杀真菌剂；(b20)苯基脲杀真菌剂；(b21)醌内部抑制剂(QiI)杀真菌剂；(b22)苯甲酰胺杀真菌剂；(b23)烯醇吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂；(b24)己吡喃糖基抗生素杀真菌剂；(b25)吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂；(b26)吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌醇生物合成杀真菌剂；(b27)氰基乙酰胺肟杀真菌剂；(b28)氨基甲酸酯杀真菌剂；(b29)氧化磷酸化解耦杀真菌剂；(b30)有机锡杀真菌剂；(b31)羧酸杀真菌剂；(b32)杂芳族杀真菌剂；(b33)膦酸酯杀真菌剂；(b34)酞氨酸杀真菌剂；(b35)苯并三嗪杀真菌剂；(b36)苯-磺酰胺杀真菌剂；(b37)哒嗪酮杀真菌剂；(b38)噻吩-羰酰胺杀真菌剂；(b39)嘧啶酰胺杀真菌剂；(b40)羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂；(b41)四环素抗生素杀真菌剂；(b42)硫代氨基甲酸酯杀真菌剂；(b43)苯甲酰胺杀真菌剂；(b44)寄主植物防御诱导型杀真菌剂；(b45)多位点接触活性杀真菌剂；(b46)不为类别(b1)至(b45)杀真菌剂的杀真菌剂；以及类别(b1)至(b46)化合物的盐。
这些杀真菌化合物的类别的进一步描述提供于下文中。
(b1)“苯并咪唑氨基甲酸甲酯(MBC)杀真菌剂”(FRAC(杀菌剂抗性行动委员会)编码1)通过在微管组装期间与β-微管蛋白结合来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、在细胞和细胞结构内的传输。苯并咪唑氨基甲酸甲酯杀真菌剂包括苯并咪唑和硫菌灵杀真菌剂。苯并咪唑类包括苯菌灵、多菌灵、麦穗宁和噻苯哒唑。托布津类包括硫菌灵和甲基硫菌灵。
(b2)“二甲酰亚胺杀真菌剂”(FRAC编码2)旨在通过干扰NADH细胞色素c还原酶来抑制真菌内的脂质过氧化。例子包括乙菌利、异菌脲、腐霉利和乙烯菌核利。
(b3)“脱甲基抑制剂(DMI)杀真菌剂”(FRAC编码3)抑制在甾醇产生中起作用的C14-脱甲基酶。甾醇如麦角固醇是膜结构和功能所需的，使得它们成为产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致敏感真菌异常生长并且最终死亡。DMI杀真菌剂分为多种化学类别：唑类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类和吡啶类。三唑类包括戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、恶醚唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、rel-2-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、和rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫代)-1H-1,2,4-三唑。咪唑类包括克霉唑、益康唑、抑霉唑、异康唑、咪康唑、咪唑、咪鲜安、稻瘟酯和氟菌唑。嘧啶类包括氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪类包括嗪氨灵。吡啶类包括丁赛特、啶斑肟、和(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异唑基]-3-吡啶甲醇。生物化学调查研究已显示所有上述杀真菌剂均为DMI杀真菌剂，如由K.H.Kuck等人在Modern Selective Fungicides-Properties，Applications and Mechanisms of Action，H.Lyr(编辑)，Gustav Fischer Verlag：New York，1995，205–258中所述。
(b4)“苯酰胺杀真菌剂”(FRAC编码4)是卵菌真菌中RNA聚合酶的特定抑制剂。暴露于这些杀真菌剂的敏感真菌示出将尿核苷引入rRNA中的能力下降。通过暴露于该杀真菌剂，可阻止敏感真菌的生长和发展。苯酰胺杀真菌剂包括酰基丙氨酸、唑烷酮和丁内酯杀真菌剂。酰基丙氨酸类包括苯霜灵、苯霜灵-M、呋霜灵、甲霜灵、和甲霜灵-M(也称为精甲霜灵)。唑烷酮类包括霜灵。丁内酯类包括呋酰胺。
(b5)“胺/吗啉杀真菌剂”(FRAC编码5)抑制甾醇生物合成途径中的两个目标位点，Δ8→Δ7异构酶和Δ14还原酶。甾醇如麦角固醇是膜结构和功能所需的，使得它们成为产生功能性细胞壁所必不可少的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致敏感真菌异常生长并且最终死亡。胺/吗啉杀真菌剂(也称为非-DMI甾醇生物合成抑制剂)包括吗啉、哌啶和螺酮缩醇-胺杀真菌剂。吗啉类包括杀螟丹、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶类包括苯锈啶和粉病灵。螺酮缩醇-胺类包括螺环菌胺。
(b6)“磷脂生物合成抑制剂杀真菌剂”(FRAC编码6)通过影响磷脂生物合成来抑制真菌的生长。磷脂生物合成杀真菌剂包括硫代磷酸酯和二硫戊环杀真菌剂。硫代磷酸酯类包括敌瘟磷、异稻瘟净和定菌磷。二硫戊环类包括稻瘟灵。
(b7)“羰酰胺杀真菌剂”(FRAC编码7)通过扰乱Krebs循环(TCA循环)中称为琥珀酸脱氢酶的关键性酶来抑制复合物II(琥珀酸脱氢酶)真菌的呼吸。抑制呼吸可阻止真菌产生ATP，从而抑制生长和繁殖。羰酰胺杀真菌剂包括苯甲酰胺、呋喃羰酰胺、氧硫杂环己二烯羰酰胺、噻唑羰酰胺、吡唑羰酰胺、吡啶羰酰胺、和噻吩羰酰胺杀真菌剂。苯甲酰胺类包括麦锈灵、氟酰胺和灭锈胺。呋喃羰酰胺类包括甲呋酰苯胺。氧硫杂环己二烯羧酰胺类包括萎锈灵和氧化萎锈灵。噻唑羰酰胺类包括噻呋灭。吡唑羰酰胺类包括苯并烯氟菌唑、必杀芬、福拉比、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、吡噻菌胺、环苯吡菌胺、N-[2-(1S,2R)-[1,1'-联环丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、氟唑菌苯胺(N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺)、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、和N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[2-(1-甲基乙基)苯基]甲基]-1H-吡唑-4-羰酰胺。吡啶羰酰胺类包括啶酰菌胺。噻吩羰酰胺类包括异非他米多。
(b8)“羟基(2-氨基-)嘧啶杀真菌剂”(FRAC编码8)通过干扰腺苷脱氨酶来抑制核酸合成。例子包括乙嘧酚磺酸酯、甲菌定和乙嘧酚。
(b9)“苯胺嘧啶杀真菌剂”(FRAC编码9)旨在抑制氨基酸甲硫氨酸的生物合成，并且旨在阻断感染期间使植物细胞裂解的水解酶的分泌。例子包括嘧菌环胺、灭派林和嘧霉胺。
(b10)“N-苯基氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC编码10)通过与β-微管蛋白结合并且扰乱微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、在细胞和细胞结构内的传输。例子包括乙霉威。
(b11)“醌外部抑制剂(QoI)杀真菌剂”(FRAC编码11)通过影响泛醇氧化酶来抑制真菌内的复合物III线粒体的呼吸。泛醇的氧化在位于真菌线粒体内膜中的细胞色素bc1复合物的“醌外部”(Qo)位点处被阻断。抑制线粒体呼吸阻止真菌正常生长和发展。醌外部抑制剂杀真菌剂包括甲氧基丙烯酸酯、甲氧基氨基甲酸酯、肟基乙酸酯、肟基乙酰胺和二氢二嗪杀真菌剂(也统称为甲氧基丙烯酸酯杀真菌剂)以及唑烷二酮、咪唑啉酮和苄基氨基甲酸酯杀真菌剂。甲氧基丙烯酸酯类包括嘧菌酯、烯肟菌酯(SYP-Z071)和啶氧菌酯。甲氧基氨基甲酸酯类包括唑菌胺酯和唑胺菌酯。肟基乙酸酯类包括克收欣、唑菌酯和肟菌酯。肟基乙酰胺类包括醚菌胺、苯氧菌胺、肟醚菌胺和α-[甲氧基亚氨基]-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺。二氢二嗪类包括氟嘧菌酯。唑烷二酮类包括唑菌酮。咪唑啉酮类包括咪唑菌酮。苄基氨基甲酸酯类包括吡菌苯威(pyribencarb)。类别(b11)还包括2-[(2,5-二甲苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-苯乙酰胺。
(b12)“苯基吡咯杀真菌剂”(FRAC编码12)抑制真菌内与渗透性信号转导相关的MAP蛋白质激酶。拌种咯和咯菌腈是此杀真菌剂类别的例子。
(b13)“喹啉杀真菌剂”(FRAC编码13)旨在通过影响早期细胞信号G-蛋白来抑制信号转导。已示出它们可干扰引起白粉病的真菌产生和/或附着胞的形成。快诺芬是此类杀真菌剂的例子。
(b14)“脂质过氧化抑制剂杀真菌剂”(FRAC编码14)旨在通过影响真菌内的膜合成来抑制脂质过氧化。此类成员如土菌灵还可影响其它生物过程，如呼吸和黑素生物合成。脂质过氧化杀真菌剂包括芳烃和1,2,4-噻二唑杀真菌剂。芳烃杀真菌剂包括联苯、地茂散、氯硝胺、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷。1,2,4-噻二唑类包括土菌灵。
(b15)“黑素生物合成抑制剂-还原酶(MBI-R)杀真菌剂”(FRAC编码16.1)抑制黑素生物合成中的萘醛缩还原步骤。黑素是一些真菌感染寄主植物所必需的。黑素生物合成抑制剂-还原酶杀真菌剂包括异苯并呋喃酮、吡咯并喹诺酮和三唑并苯并噻唑杀真菌剂。异苯并呋喃酮类包括四氯苯酞。吡咯并喹诺酮类包括咯喹酮。三唑并苯并噻唑类包括三环唑。
(b16)“黑素生物合成抑制剂-脱水酶(MBI-D)杀真菌剂”(FRAC编码16.2)可抑制黑素生物合成中的小柱孢酮脱水酶。黑素是一些真菌感染寄主植物所必需的。黑素生物合成抑制剂-脱水酶杀真菌剂包括环丙烷羰酰胺、羰酰胺和丙酰胺杀真菌剂。环丙烷羰酰胺类包括环丙酰菌胺。羰酰胺类包括双氯氰菌胺。丙酰胺类包括氰菌胺。
(b17)“羟基苯胺杀真菌剂(FRAC编码17)抑制在甾醇产生中起作用的C4-脱甲基酶。例子包括环酰菌胺。
(b18)“角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂”(FRAC编码18)抑制麦角固醇生物合成途径中的角鲨烯-环氧酶。甾醇类如麦角固醇是膜结构和功能所需的，使得它们成为产生功能性细胞壁必须的。因此，暴露于这些杀真菌剂导致敏感真菌异常生长并且最终死亡。角鲨烯-环氧酶抑制剂杀真菌剂包括硫代氨基甲酸酯和烯丙胺杀真菌剂。硫代氨基甲酸酯类包括稗草畏。烯丙胺类包括奈替芬和特比萘芬。
(b19)“多抗霉素杀真菌剂”(FRAC编码19)抑制甲壳质合酶。例子包括多抗霉素。
(b20)“苯基脲杀真菌剂”(FRAC编码20)旨在影响细胞分株。例子包括戊菌隆。
(b21)“醌内部抑制剂(QiI)杀真菌剂”(FRAC编码21)通过影响泛醇还原酶来抑制真菌内的复合物III线粒体呼吸。泛醇的还原在位于真菌线粒体内膜中的细胞色素bc1复合物的“醌内部”(Qi位点处被阻断。抑制线粒体呼吸阻止真菌正常生长和发展。醌内部抑制剂杀真菌剂包括氰基咪唑和氨磺酰三唑杀真菌剂。氰基咪唑类包括赛座灭。氨磺酰三唑类包括吲唑磺菌胺。
(b22)“苯甲酰胺杀真菌剂”(FRAC编码22)通过与β-微管蛋白结合并且扰乱微管组装来抑制有丝分裂。抑制微管组装可扰乱细胞分裂、在细胞和细胞结构内的传输。例子包括草酰胺。
(b23)“烯醇吡喃糖醛酸抗生素杀真菌剂”(FRAC编码23)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。例子包括杀稻瘟菌素-S。
(b24)“己吡喃糖基抗生素杀真菌剂”(FRAC编码24)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。例子包括春雷霉素。
(b25)“吡喃葡糖基抗生素：蛋白质合成杀真菌剂”(FRAC编码25)通过影响蛋白质生物合成来抑制真菌生长。例子包括链霉素。
(b26)“吡喃葡糖基抗生素：海藻糖酶和肌酶生物合成杀真菌剂”(FRAC编码26)抑制肌醇生物合成途径中的海藻糖酶。例子包括井冈霉素。
(b27)“氰基乙酰胺肟杀真菌剂”(FRAC编码27)包括霜脲氰。
(b28)“氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC编码28)被认为是真菌生长多位点抑制剂。它们旨在干扰细胞膜中脂肪酸的合成，从而扰乱细胞膜渗透性。霜霉威、碘代丙炔基丁基甲氨酸酯和硫菌威是此杀真菌剂类别的例子。
(b29)“氧化磷酸化解偶杀真菌剂”(FRAC编码29)通过解偶氧化磷酸化作用于抑制真菌呼吸。抑制呼吸可阻止真菌正常生长和发展。此类别包括2,6-二硝基苯胺类如氟啶胺、嘧啶酮腙类如嘧菌腙、以及巴豆酸二硝基苯酯类如敌螨普、消螨普和乐杀螨。
(b30)“有机锡杀真菌剂”(FRAC编码30)抑制氧化磷酸化途径中的腺苷三磷酸腺苷(ATP)合酶。例子包括三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡和三苯基氢氧化锡。
(b31)“羧酸杀真菌剂”(FRAC编码31)通过影响脱氧核糖核酸(DNA)II型拓扑异构酶(旋转酶)来抑制真菌生长。例子包括喹酸。
(b32)“杂芳族杀真菌剂”(杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)编号32)旨在影响DNA/核糖核酸(RNA)的合成。杂芳族杀真菌剂包括异唑和异二氢噻唑酮。异唑类包括霉灵，而异噻唑啉酮类包括辛噻酮。
(b33)“膦酸酯杀真菌剂”(FRAC编码33)包括亚磷酸及其各种盐，包括三乙膦酸铝。
(b34)“酞氨酸杀真菌剂”(FRAC编码34)包括叶枯酞。
(b35)“苯并三嗪杀真菌剂”(FRAC编码35)包括唑菌嗪。
(b36)“苯-磺酰胺杀真菌剂”(FRAC编码36)包括磺菌胺。
(b37)“哒嗪酮杀真菌剂”(FRAC编码37)包括哒菌清。
(b38)“噻吩-羰酰胺杀真菌剂”(FRAC编码38)旨在影响ATP生成。例子包括硅噻菌胺。
(b39)“嘧啶酰胺杀真菌剂”(FRAC编码39)通过影响磷脂生物合成来抑制真菌生长，并且包括二氟林。
(b40)羧酸酰胺(CAA)杀真菌剂”(FRAC编码40)旨在抑制磷脂生物合成和细胞壁沉积。这些过程的抑制作用阻止了目标真菌的生长并且致使其死亡。羧酰胺杀真菌剂包括肉桂酰胺、缬胺酰胺和其它氨基甲酸盐、以及扁桃酰胺杀真菌剂。肉桂酰胺类包括烯酰吗啉和氟吗啉。缬胺酰胺和其它氨基甲酸盐包括苯噻菌胺、苯噻菌胺-异丙基、丙森锌、托普罗卡布和瓦非内(霜霉灭)。扁桃酰胺包括双炔酰菌胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺和N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙基磺酰基)氨基]丁酰胺。
(b41)“四环素抗生素杀真菌剂”(FRAC编码41)通过影响复合物1烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)氧化还原酶来抑制真菌生长。例子包括氧四环素。
(b42)“硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC编码42)包括磺菌威。
(b43)“苯甲酰胺杀真菌剂”(FRAC编码43)通过使类血影蛋白离域来抑制真菌生长。例子包括氟啶酰菌胺杀真菌剂，如氟吡菌胺和氟吡菌酰胺。
(b44)“寄主植物防御诱导型杀真菌剂”(FRAC编码P)诱导寄主植物防御机制。寄主植物防御诱导型杀真菌剂包括苯并噻二唑、苯并异噻唑和噻二唑羧酰胺杀真菌剂。苯并异噻唑类包括苯并噻二唑-S-甲基。苯并异噻唑类包括烯丙异噻唑。噻二唑-羧酰胺类包括噻酰菌胺和异噻菌胺。
(b45)“多位点接触型杀真菌剂”通过多位点作用抑制真菌生长，并且具有接触/预防活性。此类杀真菌剂包括：(b45.1)“铜杀真菌剂”(FRAC编码M1)”，(b45.2)“硫杀真菌剂”(FRAC编码M2)，(b45.3)“二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”(FRAC编码M3)，(b45.4)“邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂”(FRAC编码M4)，(b45.5)“氯腈杀真菌剂”(FRAC编码M5)，(b45.6)“硫酰胺杀真菌剂”(FRAC编码M6)，(b45.7)“胍杀真菌剂”(FRAC编码M7)，(b45.8)“三嗪杀真菌剂”(FRAC编码M8)，和(b45.9)“醌杀真菌剂”(FRAC编码M9)。“铜杀真菌剂”为包含铜的无机化合物，通常为铜(II)氧化态；例子包括王铜、硫酸铜和氢氧化铜，包括如波尔多液(三元硫酸铜)的组合物。“硫杀真菌剂”为包含具有硫原子的环或链的无机化合物；例子包括元素硫。“二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂”包含二硫代氨基甲酸酯分子部分；例子包括代森锰锌、代森联、丙森锌、福美铁、代森锰、二硫四甲秋兰姆、代森锌和福美锌。“邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂”包含邻苯二甲酰亚胺分子部分；例子包括灭菌丹、克菌丹和敌菌丹。“氯腈杀真菌剂”包含被氯和氰基取代的芳环；例子包括百菌清。“硫酰胺杀真菌剂”包括抑菌灵和甲苯氟磺胺。“胍杀真菌剂”包括多果定、克热净、烷苯磺酸盐、和双胍辛胺乙酸盐。“三嗪杀真菌剂”包括敌菌灵。“醌杀真菌剂”包括二噻农。
(b46)“不为类别(b1)至(b45)杀真菌剂的杀真菌剂”包括其作用模式可能未知的某些杀真菌剂。这些包括：(b46.1)“噻唑羰酰胺杀真菌剂”(FRAC编码U5)，(b46.2)“苯基-乙酰胺杀真菌剂”(FRAC编码U6)，(b46.3)“喹唑啉酮杀真菌剂”(FRAC编码U7)，(b46.4)“二苯酮杀真菌剂”(FRAC编码U8)，(b46.5)“三唑并嘧啶杀真菌剂”，和(b46.6)如PCT专利公布WO 2013/009971中所述的与氧甾醇结合蛋白结合的化合物。噻唑羰酰胺类包括噻唑菌胺。苯基-乙酰胺类包括环氟菌胺和N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]-亚甲基]苯乙酰胺。喹唑啉酮类包括丙氧喹啉。二苯甲酮类包括苯菌酮。三唑并嘧啶类包括辛唑嘧菌胺。(b46.6)类别包括1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮。(b46)类别还包括bethoxazin、氟灭特快(flometoquin)、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、派芬农(pyriofenone)、硝吡咯菌素、灭螨猛、泰伏勤(tebufloquin)、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]丁酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺酰基)氨基]丁酰胺、(2Z)-2-[[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]硫代]-2-[3-(2-甲氧基苯基)-2-亚噻唑烷基]乙腈(氟噻亚菌胺)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异唑烷基]吡啶、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸4-氟苯酯、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒、5-氨基-2,3-二氢-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-1H-吡唑-1-硫代甲酸S-2-丙烯-1-基酯(苯吡菌酮)、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸1,1-二甲基乙酯、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸3-丁炔-1-基酯、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺和5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺。除了上述具体类别的那些(例如(b1)、(b10)和(b22))以外，类别(b46)还包括抑制有丝分裂和细胞分裂的杀真菌剂。
因此，值得注意的是包含式1的化合物(或其N-氧化物或其盐)作为组分(a)并且包含至少一种杀真菌化合物作为组分(b)的混合物(即组合物)，所述杀真菌化合物选自上述类别(b1)至(b46)。还值得注意的是其中组分(b)包含至少一种来自选自(b1)至(b46)的两个不同组之一的杀真菌剂实施例。还值得注意的是包含所述混合物(杀真菌有效量)并且还包含至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。尤其值得注意的是包含式1的化合物和至少一种杀真菌化合物的混合物(即组合物)，所述杀真菌化合物选自上文所列的与类别(b1)至(b46)相关的具体化合物。还尤其值得注意的是，包含所述混合物(为杀真菌有效量)并且还包含至少一种附加表面活性剂的组合物，所述附加表面活性剂选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
组分(b)杀真菌剂的例子包括苯并噻二唑-S-甲基、杀螟丹、辛唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、敌菌灵、戊环唑、嘧菌酯、苯霜灵(包括苯霜灵-M)、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺(包括苯噻菌胺-异丙基)、苯并烯氟菌唑、bethoxazin、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、必杀芬、杀稻瘟菌素-S、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁赛特、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、氢氧化铜、氧氯化铜、硫酸铜、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、二氟林、甲菌定、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、敌螨普、二噻农、二硫戊环、十二环吗啉、多果定、益康唑、敌瘟磷、烯肟菌酯、氟环唑、乙环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、土菌灵、唑菌酮、氯苯嘧啶醇、咪唑菌酮、腈苯唑、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、苯吡菌酮、三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟灭特快、氟啶胺、咯菌腈、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟噻亚菌胺、氟酰胺、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、克热净、己唑醇、霉灵、抑霉唑、酰胺唑、烷苯磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、碘代丙炔基丁基甲氨酸酯、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、异康唑、异非他米多、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、消螨普、甲霜灵(包括高效甲霜灵/精甲霜灵)、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、奈替芬、甲胂铁铵、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、喹酸、咪唑、氧化萎锈灵、氧四环素、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、亚磷酸(包括其盐，例如三乙膦酸铝)、啶氧菌酯、粉病灵、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、硫菌威、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、定菌磷、吡菌苯威、稗草畏、啶斑肟、嘧霉胺、派芬农、咯喹酮、硝吡咯菌素、喹唑、灭螨猛、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、泰伏勤、泰伏勤、叶枯酞、四氯硝基苯、特比萘芬、氟醚唑、噻苯哒唑、噻呋灭、托布津、托布津-甲基、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、托普罗卡布、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、灭菌唑、唑菌嗪、三元硫酸铜、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪氨灵、垂吗酰胺、烯效唑、井冈霉素、瓦非内、霜霉灭、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、草酰胺、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[2-(1-甲基乙基)苯基]甲基]-1H-吡唑-4-羰酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸1,1-二甲基乙酯、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-苯乙酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-3-异唑烷基]吡啶、N-[6-[[[[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸3-丁炔-1-基酯、N-[1-[[[1-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基]甲基]丙基]氨基甲酸4-氟苯酯、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]亚甲基]苯乙酰胺、N-[[(环丙基甲氧基)氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]-亚甲基]苯乙酰胺、N-[2-(1S,2R)-[1,1'-双环丙基]-2-基苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异唑基]-3-吡啶甲醇、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]丁酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺酰基)氨基]丁酰胺、N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]丁酰胺、和N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(乙磺酰基)氨基]丁酰胺、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[4-[4-氯-3-(三氟甲基)苯氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基甲脒、α-[甲氧基亚氨基]-N-甲基-2-[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基]亚氨基]甲基]苯乙酰胺、rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、rel-2-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、和rel-1-[[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫代)-1H-1,2,4-三唑。因此值得注意的是杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含组分(a)式1的化合物(或其N-氧化物或其盐)，和组分(b)至少一种选自上文列表的杀真菌剂。
作为与式1的化合物(或其N-氧化物或其盐)(即组分(a))组合以防治叶植物病害的尤其有用的混合物组分(即组合物中的组分(b))，值得注意的是嘧菌酯、苯并烯氟菌唑、必杀芬、克菌丹、环丙酰菌胺、百菌清、铜盐(包括氢氧化铜(II))、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、乙霉威、恶醚唑、烯酰吗啉、氟环唑、噻唑菌胺、氯苯嘧啶醇、环酰菌胺、氟啶胺、咯菌腈、氟吡菌酰胺、氟硅唑、氟噻亚菌胺、粉唑醇、氟蜱瑞、灭菌丹、异菌脲、异非他米多、吡唑萘菌胺、克收欣、代森锰锌、消螨普、甲霜灵、叶菌唑、苯菌酮、腈菌唑、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、亚磷酸(包括其盐)、啶氧菌酯、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、嘧霉胺、环苯吡菌胺、螺环菌胺、硫、戊唑醇、托布津-甲基、肟菌酯、草酰胺、N-[6-[[[(Z)-[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸3-丁炔-1-基酯、α-(1-氯环丙基)-α-[2-(2,2-二氯环丙基)乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇、(αS)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-4-异唑基]-3-吡啶甲醇、2-[[(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、1-[[(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-5-(2-丙烯-1-基硫代)-1H-1,2,4-三唑、1-[[(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-2-环氧乙基]甲基]-1H-1,2,4-三唑、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[[2-(1-甲基乙基)苯基]甲基]-1H-吡唑-4-羰酰胺，N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺，3-(二氟甲基)-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮，2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H，6H)-四酮、N-[6-[[[(Z)-[(1-甲基-1H-四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基]甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸1,1-二甲基乙酯、(αR)-2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]-α-甲氧基-N-甲基苯乙酰胺、5-氟-2-[(4-甲基苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺、和5-氟-2-[(4-氟苯基)甲氧基]-4-嘧啶胺。在与式1的化合物的组合中，尤其值得注意的是叶菌唑或丙硫菌唑。
还值得注意的是式1的化合物(或其N-氧化物或其盐)(即组合物中的组分(a))与下列的组合：嘧菌酯、克收欣、肟菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺(metominostrobin)/苯氧菌胺(fenominostrobin)、多菌灵、百菌清、快诺芬、苯菌酮、环氟菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、糠菌唑、环丙唑醇、恶醚唑、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、氟唑菌酰胺、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、派芬农、戊唑醇、灭菌唑、唑菌酮、咪鲜安、吡噻菌胺或啶酰菌胺(啶酰菌胺)(即为组合物中的组分(b))。
为更好地防治由真菌植物病原体引起的植物病害(例如降低使用量或更广谱的受控植物病原体)或获得更好的抗性管理，优选本发明化合物与杀真菌剂的混合物，所述杀真菌剂选自：嘧菌酯、克收欣、肟菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯、唑胺菌酯、唑菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺(metominostrobin)/苯氧菌胺(fenominostrobin)、快诺芬、苯菌酮、环氟菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、环唑醇、氟环唑、氟硅唑、叶菌唑、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、派芬农、戊唑醇、灭菌唑、唑菌酮和吡噻菌胺。
可与本发明的化合物配制在一起的其它生物学活性化合物或试剂的例子是：杀虫剂如阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯(S-1955)、阿维菌素、印苦楝子素、甲基谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、扑虱灵、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、可尼丁、氰虫酰胺(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-羰酰胺)、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、大福松、氯虫酰肼、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、多聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、杀螨菌素肟、久效磷、甲氧虫酰肼、烟碱、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲(XDE-007)、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、pyrafluprole、除虫菊酯、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫脲；并且生物试剂包括昆虫病原细菌，如苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensissubsp.kurstaki)、以及苏云金芽孢杆菌的包封的δ-内毒素(例如，Cellcap、MPV、MPVII)；昆虫病原真菌如绿僵菌；和昆虫病原病毒，包括杆状病毒、核多角体病毒(NPV)如HzNPV、AfNPV；以及颗粒体病毒(GV)，如CpGV。
可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经基因转化以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)。外部施用本发明杀真菌剂化合物的功效可与表达的毒素蛋白质协同作用。
农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual，第13版，C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual，第2版，L.G.Copping编辑，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施例而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比通常介于约1:3000和约3000:1之间。值得注意的是介于约1:300和约300:1之间的重量比(例如介于约1:30和约30:1之间的比率)。本领域中技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望的生物活性范围所需的活性成分的生物学有效量。在混合物中，活性成分通常以介于产品标签上指明单独使用活性成分的施用率的二分之一至满施用率之间的施用率来施用。显然，包含这些附加组分可使病害防治谱超越式1的化合物本身对病害的防治范围。
在某些情况下，本发明的化合物与其它生物活性(尤其是杀真菌性)化合物或试剂(即活性成分)的组合可获得大于累加(即协同)的效应。减少在环境中释放的活性成分的量，同时确保有效的害虫控制一直是所期望的。当在施用速率下发生杀真菌活性成分协同作用，赋予农业上符合要求的真菌防治度，此类组合可有利地用于降低作物生产成本，并且降低环境荷载。
而且在某些情况下，本发明化合物与其它生物活性化合物或药剂的组合可对有益于农业环境的生物体造成小于加成(即安全化)的效果。例如，本发明的化合物可使作用于作物植物的除草剂安全，或保护有益昆虫种类(例如昆虫掠食者、传粉昆虫如蜜蜂)免受杀昆虫剂的侵害。
值得注意的是式1的化合物与至少一种其它真菌活性成分的组合。尤其值得注意的是其中其它杀真菌活性成分具有与式1的化合物不同作用位点的此类组合。在某些情况下，与至少一种具有类似防治范围但是不同作用位点的其它杀真菌活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含杀真菌有效量的至少一种附加杀真菌活性成分，所述活性成分具有类似的防治范围，但是具有不同的作用位点。
尤其值得注意的是除了式1的化合物以外还包含至少一种化合物的组合物，所述化合物选自(1)亚烷基双(二硫代氨基甲酸盐)杀真菌剂；(2)霜脲氰；(3)苯酰胺杀真菌剂；(4)丙氧喹啉(6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮)；(5)百菌清；(6)对在真菌线粒体呼吸电子转移位点上的复合物II作用的羧酰胺；(7)快诺芬；(8)苯菌酮；(9)环氟菌胺；(10)嘧菌环胺；(11)铜化合物；(12)邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂；(13)三乙膦酸铝；(14)苯并咪唑杀真菌剂；(15)赛座灭；(16)氟啶胺；(17)丙森锌；(18)霜霉威；(19)井冈霉素；(20)二氯苯基二酰亚胺杀真菌剂；(21)草酰胺；(22)氟吡菌胺；(23)双炔酰菌胺；(24)对磷脂生物合成和细胞壁沉积起作用的羧酰胺；(25)烯酰吗啉；(26)非-DMI甾醇生物合成抑制素；(27)甾醇生物合成中的脱甲基酶抑制素；(28)bc1复合物杀真菌剂；以及(1)至(28)的化合物的盐。
杀真菌化合物类别的进一步描述提供于下文中。
甾醇生物合成抑制剂(类别(27))可通过抑制甾醇生物合成途径中的酶来控制真菌。抑制脱甲基酶的杀真菌剂在真菌甾醇生物合途径中具有常见的作用位点，涉及在羊毛甾醇或24-亚甲基二氢羊毛甾醇的第14位点处抑制脱甲基作用，所述羊毛甾醇或24-亚甲基二氢羊毛甾醇是真菌中的甾醇前体。在此位点作用的化合物通常被称为脱甲基酶抑制剂、DMI杀真菌剂或DMI。脱甲基酶在生物化学文献中有时被称为其它名称，包括细胞色素P-450(14DM)。脱甲基酶描述于例如J.Biol.Chem.1992，267，13175–79以及其中引用的参考文献中。DMI杀真菌剂分为多种化学类别：唑类(包括三唑类和咪唑类)、嘧啶类、哌嗪类和吡啶类。三唑类包括阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇(包括烯唑醇-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑和烯效唑。咪唑类包括克霉唑、益康唑、抑霉唑、异康唑、咪康唑、咪唑、咪鲜胺和氟菌唑。嘧啶类包括氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇和嘧菌醇。哌嗪类包括嗪氨灵。吡啶类包括丁硫啶和啶斑肟。生物化学调查研究已显示所有上述杀真菌剂均为DMI杀真菌剂，如由K.H.Kuck等人在Modern Selective Fungicides-Properties，Applications and Mechanisms of Action，H.Lyr(编辑)，Gustav FischerVerlag：New York，1995，205–258中所述。
bc1复合物杀真菌剂(类别28)具有的杀真菌作用模式可抑制线粒体呼吸链中的bc1复合物。bc1复合物在生物化学文献中有时被称为其它名称，包括电子转移链中的复合物III，以及ubihydroquinone：细胞色素c氧化还原酶。此复合物以酶委员会号EC1.10.2.2独特标识。bc1复合物描述于，例如，J.Biol.Chem.1989，264，14543–48；Methods Enzymol.1986，126，253–71；以及其中引用的参考文献中。已知甲氧基丙烯酸酯杀真菌剂诸如嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(SYP-Z071)、氟嘧菌酯、克收欣、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯和肟菌酯具有此作用模式(H.Sauter等人，Angew.Chem.Int.Ed.1999，38，1328–1349)。抑制线粒体呼吸链中bc1复合物的其它杀真菌化合物包括唑菌酮和咪唑菌酮。
亚烷基双(二硫代氨基甲酸盐)(类别(1))包括诸如代森锰锌、代森锰、丙森锌和代森锌的化合物。苯酰胺类(类别(3))包括诸如甲霜灵、苯霜灵、呋霜灵和恶霜灵的化合物。羧酰胺类(类别(6))包括如啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰苯胺、氟酰胺、呋吡菌胺、灭锈胺、氧化萎锈灵、噻氟菌胺、吡噻菌胺以及N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺(PCT专利公布WO 2003/010149)的化合物，并且已知通过破坏呼吸电子传送链中的复合物II(琥珀酸脱氢酶)来抑制线粒体的作用。铜化合物(类别(11))包括诸如王铜、硫酸铜和氢氧化铜的化合物，包括诸如波尔多液(三元硫酸铜)的组合物。邻苯二甲酰亚胺类(类别(12))包括如灭菌丹和克菌丹的化合物。苯并咪唑杀真菌剂(类别(14))包括苯菌灵和多菌灵。二氯苯基二甲酰亚胺杀真菌剂(类别(20))包括乙菌利、菌核利、异菌脲、爱瓦同(isovaledione)、甲菌利、腐霉利和乙烯菌核利。
非DMI型甾醇生物合成抑制剂(类别(26))包括吗啉和哌啶杀真菌剂。吗啉和哌啶杀真菌剂是在比通过DMI甾醇合成(类别(27))获得的抑制作用更晚处来抑制甾醇生物合成途径步骤的甾醇生物合成抑制剂。吗啉类包括杀螟丹、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉和垂吗酰胺。哌啶类包括苯锈啶。
还值得注意的是式1的化合物与下列化合物的组合：嘧菌酯、克收欣、肟菌酯、唑菌胺酯、啶氧菌酯、醚菌胺、苯氧菌胺(metominostrobin)/苯氧菌胺(fenominostrobin)、多菌灵、百菌清、快诺芬、苯菌酮、环氟菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、糠菌唑、环唑醇、恶醚唑、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、戊唑醇、灭菌唑、唑菌酮、咪鲜安、吡噻菌胺和白克列(啶酰菌胺)。
与式1的化合物一起配制以提供可用于种子处理中的混合物的值得注意的杀真菌剂包括但不限于吲唑磺菌胺、嘧菌酯、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、霜脲氰、环唑醇、恶醚唑、烯酰吗啉、氟啶胺、咯菌腈、氟喹唑、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、粉唑醇、氟唑菌酰胺、种菌唑、异菌脲、甲霜灵、精甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊苯吡菌胺、啶氧菌酯、丙硫菌唑、唑菌胺酯、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、戊唑醇、噻苯哒唑、甲基硫菌灵、二硫四甲秋兰姆、肟菌酯和灭菌唑。
可与式1的化合物一起配制的以提供可用于种子处理中的混合物的杀虫剂或杀线虫剂包括但不限于阿巴美丁、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、杀虫磺、联苯菊酯、扑虱灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、环丙氨嗪、溴氰菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑磷、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、砜虫啶、虫酰肼、似虫菊、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株以及核型多角体病毒的所有菌株。
包含可用于种子处理的式1的化合物的组合物还可包含细菌和真菌，所述细菌和真菌具有提供保护植物免受病原真菌或细菌和/或土生动物如线虫动物的有害影响的能力。表现出杀线虫特性的细菌可包括但不限于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)、枯草芽孢杆菌(Bacillius subtiliis)和穿透巴斯德芽孢菌(Pasteuria penetrans)。适宜的坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)菌株为可以BioNemTM商购获得的菌株CNCM I-1582(GB-126)。适宜的蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)菌株为菌株NCMM I-1592。两种芽孢杆菌菌株均公开于US 6,406,690中。表现出杀线虫活性的其它适宜细菌为解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)IN937a和枯草芽孢杆菌(B.subtilis)菌株GB03。表现出杀真菌特性的细菌可包括但不限于短小芽孢杆菌(B.pumilus)菌株GB34。表现出杀线虫特性的真菌种类可包括但不限于疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)、淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)和淡紫紫孢菌(Purpureocilliumlilacinum)。
种子处理剂还可包含一种或多种天然来源的杀线虫剂，例如称为接合子(harpin)的激发子蛋白质，其由某些细菌植物病原体例如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)分离而得。一个例子为作为以商品名N-HibitTMGoldCST获得的Harpin-N-Tek种子处理技术。
种子处理剂还可包含一种或多种豆类根瘤细菌物种，如微共生固氮细菌慢生大豆根瘤菌。这些接种剂可任选地包含一种或多种脂类壳寡糖(LCO)，其为根瘤细菌在豆科植物根部引发节结形成期间所产生的结节(Nod)因子。例如，品牌的种子处理技术结合LCO PromoterTechnologyTM与接种剂的组合。
种子处理剂还可包含一种或多种异黄酮，其可增加菌根真菌根部定殖的水平。菌根真菌通过增强根部吸收养分如水、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐和金属来改善植物生长。异黄酮的例子包括但不限于染料木黄酮、美皂异黄酮A、刺芒柄花素、黄豆甙原、黄豆黄素、橘皮素、柚配质和红车轴草素。刺芒柄花素作为菌根接种剂产品如PHCAG中的活性成分获得。
种子处理剂还可包含一种或多种植物活化剂，所述植物活化剂在被病原体接触后在植物中引起系统获得性抗性。引起此类保护性机制的植物活化剂例子为苯并噻二唑-S-甲基。
下列测试表明本发明的化合物对于具体病原体的防治功效。然而，由所述化合物提供的病原体防治保护不限于这些菌种。化合物描述参见索引表1–6。1H NMR数据参见索引表7。熔点数据参见索引表8。下列索引表中使用如下缩写：Me为甲基，Et为乙基，c-Pr为环丙基，i-Pr为异丙基，Ph为苯基，OMe或MeO为甲氧基，OEt或EtO为乙氧基，并且CN为氰基。索引表中各个“A”取代基的结构示于示例4中。缩写“Ex.”代表“实例”，并且跟随有数字，表示其中制备所述化合物的实例。(R2)n栏中的破折号“–”是指n为0，并且氢原子而不是R2取代基与可得环原子键合。类似的，(R31)p栏中的破折号“–”是指p为0，并且氢原子而不是R31取代基与可得环原子键合。质谱通过使用液相色谱与质谱仪(MS)的组合，利用大气压化学电离(AP+)或电喷电离(ESI+)观察，以向分子加上H+(分子量为1)所形成的最高同位素丰度母离子(M+1)的分子量来记述，或自分子损失的H+(分子量为1)所形成的(M-1)来记述，其中“amu”代表原子质量单位。
索引表1
化合物
化合物
化合物
化合物
化合物
化合物
*1H NMR数据可见于索引表7中
**MP数据可见于索引表8中
***MS、1H NMR或MP数据可见于合成实例中
b外消旋顺式和反式非对映体的混合物
c外消旋反式非对映体
d外消旋顺式非对映体
索引表2
化合物
e制得的化合物可包含少量作为杂质的化合物编号40。
索引表3
化合物编
*1H NMR数据可见于索引表7中
***MS、1H NMR或MP数据可见于合成实例中
索引表4
化合物
化合物
化合物
化合物
化合物
*1H NMR数据可见于索引表7中
**MP数据可见于索引表8中
***MS、1H NMR或MP数据可见于合成实例中
索引表5
化合物
f制得的化合物可包含少量作为杂质的化合物编号198。
索引表6
化合物
索引表7
化合物
a 1H NMR数据以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位。偶合由(s)-单峰、(br s)-宽单峰、(d)-双峰、(br d)-宽双峰、(t)-三重峰、(br t)-宽三重峰、(q)-四重峰、(m)-多重峰、和(br m)-宽多峰标示。
索引表8
a熔点数据以℃为单位。
本发明的生物学实例
制备用于测试A-H的测试悬浮液的一般方案：首先将测试化合物溶解于量等于3％最终体积的丙酮中，然后以期望的浓度(以ppm为单位)悬浮在丙酮和纯化水(按体积计50/50混合)中，所述纯化水包含250ppm的表面活性剂014(多元醇酯)。然后将所得的测试悬浮液用于测试A–H中。在测试植物上喷洒200ppm测试悬浮液至流失点，等同于600g/ha的施用率。除非另外指明，使用表示200ppm测试悬浮液的评定值。(在表A中，评定值旁边的星号“*”表示使用40ppm的测试悬浮液，评定值旁边的双星号“**”表示130ppm的测试悬浮液，而三星号“***”表示500ppm的测试悬浮液。)
测试A
用葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)(葡萄霜霉病的致病原)孢子悬浮液感染葡萄幼苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h。在短干燥周期后，将测试悬浮液喷于葡萄幼苗至流失点，然后将所述幼苗移至20℃的生长室中4天，之后将所述幼苗移回至20℃饱和气氛中24小时。移除时，进行目视病害评定。
测试B
在番茄幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，用草莓灰霉病菌(Botrytis cinerea)(番茄灰霉病的致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在20℃的饱和气氛中培养48小时，然后转移到24–27℃的生长室中培养2–3天，其后进行目视病害评定。
测试C
在番茄幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，用番茄早疫病菌(Alternaria solani)(番茄早疫病的致病原)的孢子悬浮液感染所述幼苗，并且在27℃的饱和气氛中培养48h，然后转移到20℃的生长室中培养5天，其后进行目视病害评定。
测试D
在番茄幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，用致病疫霉(Phytophthora infestans)(番茄晚期枯萎病的致病原)的孢子悬浮液感染所述幼苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h，然后转移到20℃的生长室中培养5天，其后进行目视病害评定。
测试E
在小麦幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，用颖枯病菌(Septoria nodorum)(也称为Stagonosopora nodorum；壳针孢属颖斑病的致病原)的孢子悬浮液感染所述幼苗，并且在20–24℃的饱和气氛中培养48小时，然后转移到20℃的生长室中培养6天，之后进行目视病害评定。
测试F
在小麦幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，用叶枯病菌(Septoria tritici)(小麦叶斑枯病致病原)的孢子悬浮液感染所述秧苗，并且在24℃的饱和氛中培养48小时，然后转移到20℃的生长室中培养19天，其后进行目视病害评定。
测试G
在小麦幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，用隐匿柄锈菌(Puccinia recondita f.sp.tritici)(小麦叶锈病的致病原)的孢子悬浮液感染所述幼苗，并且在20℃的饱和气氛中培养24h，然后转移到20℃的生长室中培养6天，其后进行目视病害评定。
测试H
在小麦幼苗上喷洒测试悬浮液至流失点。第二天，用小麦白粉病菌(Blumeria graminis)(也称为小麦白粉病菌(Erysiphe graminis f.sp.tritici)，小麦白粉病的致病原)的孢子粉剂感染所述幼苗，并且在20℃的生长室中培养8天，其后进行目视病害评定。
测试A–H的结果示于表A中。在表中，等级100表示100％的病害防治，而等级0表示无病害防治(相对于对照物)。破折号(–)表示无测试结果。评定值旁边的星号“*”表示使用40ppm的测试悬浮液，评定值旁边的双星号“**”表示使用130ppm的测试悬浮液，而评定值旁边的三星号“***”表示使用500ppm的测试悬浮液。
表A
测试I
在由填充沙质土混合物的小型开放容器与黄瓜幼苗组成的试验单元中，评定经由接触和/或系统方法对南方根结线虫(Meloidogyne incognita)的防治。
使用包含50％丙酮和50％水的溶液配制测试化合物。将测试化合物以250或50ppm活性成分的浓度直接施用于试验单元的土壤。每个测试重复3次。处理后，使试验单元干燥1小时，之后将约250个第二阶段幼虫(J2)移取到土壤中。使该试验单元维持在27℃下，并且按需要浇水7天。
由与未处理对照物进行比较时观测到的根瘿形成量，确定杀线虫剂的功效。无根瘿形成表示100％的线虫防治。根瘿形成与未处理对照物等同，表示0％的防治。不向显示显著植物毒性的化合物给予线虫防治评定。
在250ppm浓度下测试的化合物中，下列提供了良好的植物保护度(与溶剂处理对照物相比，减少了50％或更高的根瘿)并且未表现出明显的植物毒性：1、2、3、4、5、6、7、9、10、17、27、29、31、33、34、35、36、37、40、50、51、53、54、55、56、58、59、60、62、69、70、71、75、84、85、86、89、92、93、96、97、99、100、101、103、105、112、128、129、130、131、133、134、135、137、142、144和150。

Claims (13)

1.一种化合物，所述化合物选自式1、其N-氧化物及其盐，
其中
A为选自下列的基团：
R1为H、环丙基或C1–C2烷氧基；
Z为O或S；
L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-，其中键合至R12a和R12b的碳原子也键合至式1中的羰酰胺氮原子；或任选地被至多4个独立地选自卤素和C1–C2烷基的取代基取代的1,2-亚苯基；
G为N或C-R2a；
每个R2独立地为卤素、硝基、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；
n为0、1、2或3；
R2a为H、卤素、硝基、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；
B1为CH或N；
B2为CH或N；
R3为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R4为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R5为H、卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R6为C1–C2烷基；
R7为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R8为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；
R9为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R10为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R11为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
m为0、1或2；
R12a和R12b各自独立地为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；
R12a和R12b合在一起作为C2–C4烷烃二基；
R13a为H、卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基、C1–C2卤代烷氧基、C1–C2烷硫基或C1–C2烷氧基氨基；
R13b为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；或
R13a和R13b合在一起作为C2–C4烷烃二基；
Q为包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员的5元不饱和杂环，所述杂原子独立地选自至多1个O、至多1个S和至多4个N原子，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)，在相对于将所述杂芳环连接至式1其余部分的环成员处于远侧的环成员上，所述环任选地被一个取代基取代，所述任选的取代基选自碳原子环成员上的R14c和氮原子环成员上的R14n，所述杂环还任选地被选自碳原子环成员上的R15c和氮原子环成员上的R15n的取代基取代；
每个R14c独立地为卤素、氰基、C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基、C1–C3烷氧基、C1–C3卤代烷氧基、C2–C3烷氧基羰基或C2–C4烷基羰基；或任选地被至多5个独立地选自R16的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R17c和氮原子环成员上的R17n的取代基取代的杂芳环；
每个R14n独立地为C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基或C1–C3烷氧基；或任选地被至多5个独立地选自R18的取代基取代的苯环；或任选地被至多4个独立地选自碳原子环成员上的R19c和氮原子环成员上的R19n的取代基取代的杂芳环；
每个R15c独立地为卤素、C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基或C1–C3烷氧基；
每个R15n独立地为C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基或C1–C3烷氧基；
每个R16、R17c、R18和R19c独立地为卤素、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；
每个R17n和R19n独立地为C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基或C1–C2烷氧基；
R20为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；
R21为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；并且
R22为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；
前提条件是式1的化合物不为：2-甲基-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]-5-噻唑羰酰胺、N-[2-[4-(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]-1,3,5-三甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、2-溴-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺、3-甲基-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]-2-噻吩羰酰胺、2-甲基-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺、2-碘-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺、2-氟-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺、2-氯-N-[2-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]乙基]苯甲酰胺、5-氯-1,3-二甲基-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]-1H-吡唑-4-羰酰胺、2-甲基-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺、2-甲基-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]-3-呋喃羰酰胺、2-氟-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺、2-溴-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺、2-碘-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺、N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺和2-氯-N-[2-[4-(2-甲基-4-噻唑基)苯基]乙基]苯甲酰胺。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中：
Z为O；
L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；或任选地被至多2个独立地选自F、Cl、Br和CH3的取代基取代的1,2-亚苯基；
每个R2独立地为F、Cl、Br或CH3；
R2a为H、F、Cl、Br或CH3；
R3为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R6为CH3；
R7为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R8为H或CH3；
R9为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R10为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R11为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
R12a为H或CH3；
R12b为H；
R13a为H、CH3或OCH3；
R13b为H；
每个R16、R17c、R18和R19c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且
每个R17n和R19n为CH3。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中：
A为A-1、A-2、A-3或A-4；
每个R14c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；
每个R14n为CH3；
每个R15c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且
每个R15n为CH3。
4.根据权利要求3所述的化合物，其中：
A为A-1、A-2或A-4；
B2为N；并且
Q为Q-9A或Q-9B。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中：
L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；
R2a为H、F或Cl；并且
每个R2为F或Cl；
前提条件是当G为N或R2a为H时，则包含G的环被与连接L的键呈邻位的R2取代。
6.根据权利要求4所述的化合物，其中：
L为任选地被至多2个独立地选自F、Cl、Br和CH3的取代基取代的1,2-亚苯基；
R2a为H、F或Cl；
每个R2为F或Cl；并且
包含G的环被至少一个与连接Q的键呈邻位的R2取代。
7.根据权利要求1所述的化合物，前提条件是当G为N或R2a为H时，则包含G的环被R2的至少一个实例取代。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-。
9.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自：
3-氯-N-[2-氯-4-(3-三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基-1-甲基乙基]-2-吡嗪羰酰胺、
N-[2-[2-氯-4-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]苯基]乙基-3-(三氟甲基)-2-吡啶羰酰胺、
N-[3',5'-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶羰酰胺、
3-(二氟甲基)-N-[3',5'-二氟-4'-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基][1,1'-联苯基]-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羰酰胺、和
N-[2-[3-氯-5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡啶基]乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。
10.一种杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)权利要求1所述的化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂。
11.一种杀真菌组合物，所述杀真菌组合物包含(a)权利要求1所述的化合物；和(b)至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。
12.一种保护植物或植物种子免受由真菌病原体引起的病害的方法，所述方法包括向所述植物或植物种子施用杀真菌有效量的权利要求1至9中任一项所述的化合物。
13.一种防治植食性线虫的方法，所述方法包括使所述线虫或其环境与杀线虫有效量的权利要求8所述的化合物接触。
CN201380044870.2A 2012-06-29 2013-06-10 杀真菌杂环羰酰胺 Expired - Fee Related CN104603128B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261666531P 2012-06-29 2012-06-29
US61/666,531 2012-06-29
US201361780401P 2013-03-13 2013-03-13
US61/780,401 2013-03-13
US201361819217P 2013-05-03 2013-05-03
US61/819,217 2013-05-03
PCT/US2013/044951 WO2014004064A1 (en) 2012-06-29 2013-06-10 Fungicidal heterocyclic carboxamides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104603128A true CN104603128A (zh) 2015-05-06
CN104603128B CN104603128B (zh) 2017-09-08

Family

ID=48670115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380044870.2A Expired - Fee Related CN104603128B (zh) 2012-06-29 2013-06-10 杀真菌杂环羰酰胺

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP2867228B1 (zh)
JP (1) JP6180521B2 (zh)
KR (1) KR102113080B1 (zh)
CN (1) CN104603128B (zh)
AU (1) AU2013280990B2 (zh)
BR (1) BR112015000122B1 (zh)
CA (1) CA2877862C (zh)
CL (1) CL2014003498A1 (zh)
CO (1) CO7170132A2 (zh)
DK (1) DK2867228T3 (zh)
GT (1) GT201400290A (zh)
HU (1) HUE036902T2 (zh)
IL (1) IL236125B (zh)
LT (1) LT2867228T (zh)
MX (1) MX353957B (zh)
PE (1) PE20150339A1 (zh)
PH (1) PH12014502866A1 (zh)
PL (1) PL2867228T3 (zh)
RU (1) RU2669358C2 (zh)
TW (1) TWI654180B (zh)
UA (1) UA121961C2 (zh)
WO (1) WO2014004064A1 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105658638A (zh) * 2013-08-26 2016-06-08 拜耳作物科学股份公司 具有杀虫活性的化合物
CN105794464A (zh) * 2016-03-25 2016-07-27 广西南亚热带农业科学研究所 一种蛋黄果采果后的果树管理方法
CN107311869A (zh) * 2017-06-14 2017-11-03 浙江解氏新材料股份有限公司 3,4,5‑三氟硝基苯的制备方法
CN108478574A (zh) * 2018-05-22 2018-09-04 中山大学 氢化喹诺林类化合物在增强细菌对多粘菌素敏感性中的应用
WO2022068816A1 (zh) * 2020-09-30 2022-04-07 江苏中旗科技股份有限公司 一种突烯酰胺类化合物、杀菌剂和应用
CN115243765A (zh) * 2020-02-21 2022-10-25 皮埃蒙特阿米阿伏伽德罗东方大学 作为soce调节剂的联苯化合物、其组合物和用途
CN118772136A (zh) * 2024-06-12 2024-10-15 海南大学 一种芳基异噁唑（啉）槟榔碱衍生物及其应用
WO2025026281A1 (zh) * 2023-07-31 2025-02-06 江苏中旗科技股份有限公司 含突烯片段的化合物及其应用、用于防治线虫和真菌的农药、防治线虫和真菌的方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2891492B1 (en) * 2012-08-30 2022-11-09 The University of Tokyo Endoparasite control agent
CN105263920B (zh) 2013-04-15 2017-09-26 杜邦公司 杀真菌酰胺
KR102227271B1 (ko) * 2013-04-15 2021-03-12 에프엠씨 코포레이션 살진균성 아미드
TW201507722A (zh) * 2013-04-30 2015-03-01 Bayer Cropscience Ag 做為殺線蟲劑及殺體內寄生蟲劑的ｎ－（２－鹵素－２－苯乙基）－羧醯胺類
TWI652014B (zh) * 2013-09-13 2019-03-01 美商艾佛艾姆希公司 雜環取代之雙環唑殺蟲劑
UY35772A (es) 2013-10-14 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos plaguicidas
AR098475A1 (es) * 2013-11-26 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Compuestos pesticidas y usos
UY36196A (es) * 2014-07-25 2016-02-29 Bayer Animal Health Gmbh Compuestos para usar en el tratamiento antihelmíntico
TWI670012B (zh) * 2014-07-28 2019-09-01 美商陶氏農業科學公司 具有某些殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法
TW201625563A (zh) * 2014-07-28 2016-07-16 陶氏農業科學公司 具有某些殺蟲效用之分子及與其相關之中間物、組成物及方法（一）
TWI677491B (zh) * 2014-08-26 2019-11-21 美商陶氏農業科學公司 具有一定殺蟲效用之分子，及與其相關之中間物、組成物暨方法
CN107108469A (zh) 2014-10-28 2017-08-29 拜耳动物保健有限责任公司 用于抗蠕虫治疗的化合物
WO2016066639A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft N-(2-substituted 2-phenylethyl)carboxamides and n-(2-substituted 2-phenylethyl)-thiocarboxamides as fungicides
CN104592210B (zh) * 2015-02-05 2017-03-15 西华大学 吡唑酰胺类化合物及其应用
BR112017022000A2 (pt) 2015-04-13 2018-07-03 Bayer Cropscience Ag derivados de n-cicloalquil-n-(biheterocicliletileno)-(tio)carboxamida.
AR105929A1 (es) 2015-09-07 2017-11-22 Bayer Cropscience Ag Derivados de 2-difluorometil-nicotin(tio)carboxanilida sustituidos y su uso como fungicidas
CN106518793B (zh) * 2016-10-25 2018-11-27 中国农业大学 一种含1,2,3-三唑环的酰胺类化合物及其制备方法与应用
EP3534711A4 (en) * 2016-11-04 2020-11-18 UPL Ltd FUNGICIDE COMBINATIONS
TW202400547A (zh) * 2018-09-06 2024-01-01 美商富曼西公司 殺真菌之經硝苯胺基取代之吡唑
CA3121202A1 (en) 2018-11-30 2020-06-04 Nuvation Bio Inc. Pyrrole and pyrazole compounds and methods of use thereof
TW202112237A (zh) * 2019-09-17 2021-04-01 美商陶氏農業科學公司 殺線蟲組成物
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
CN116969930A (zh) * 2023-07-06 2023-10-31 安徽农业大学 一种含噻唑环吡唑甲酰胺类衍生物及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1926134A (zh) * 2004-03-03 2007-03-07 拜尔农科股份有限公司 2－吡啶基乙基羧酰胺衍生物及其作为杀真菌剂的应用
CN101061103A (zh) * 2004-11-18 2007-10-24 杜邦公司 邻氨基苯甲酰胺杀虫剂
CN101489999A (zh) * 2006-06-08 2009-07-22 先正达参股股份有限公司 N-(1-烷基-2-苯基乙基)-甲酰胺衍生物和其作为杀真菌剂的用途
CN101679280A (zh) * 2007-06-08 2010-03-24 先正达参股股份有限公司 可用作杀微生剂的吡唑羧酸酰胺

Family Cites Families (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3755582A (en) 1971-03-04 1973-08-28 Du Pont Quinazolinone fungicides
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
ZW13690A1 (en) 1989-08-30 1990-11-21 Aeci Ltd Active ingredient dosage device
AU651335B2 (en) 1990-03-12 1994-07-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
EP0480679B1 (en) 1990-10-11 1996-09-18 Sumitomo Chemical Company Limited Pesticidal composition
US6406690B1 (en) 1995-04-17 2002-06-18 Minrav Industries Ltd. Bacillus firmus CNCM I-1582 or Bacillus cereus CNCM I-1562 for controlling nematodes
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
RU2004107485A (ru) * 2001-08-15 2005-03-27 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Орто-гетероциклические замещенные ариламиды для борьбы с беспозвоночными вредителями
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
BR0307996A (pt) 2002-02-27 2004-12-07 Pfizer Prod Inc Processos e intermediários úteis na preparação de receptores de agonistas beta3-adrenérgicos
JP2006517577A (ja) 2003-02-12 2006-07-27 ファイザー・インク 抗増殖性の２−（スルホ−フェニル）−アミノチアゾール誘導体
US7355099B2 (en) 2003-02-20 2008-04-08 Athenix Corporation AXMI-004, a delta-endotoxin gene and methods for its use
GB0318109D0 (en) 2003-08-01 2003-09-03 Syngenta Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US7253343B2 (en) 2003-08-28 2007-08-07 Athenix Corporation AXMI-003, a delta-endotoxin gene and methods for its use
US7622301B2 (en) 2004-02-24 2009-11-24 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods using RNA interference for control of nematodes
US7618981B2 (en) * 2004-05-06 2009-11-17 Cytokinetics, Inc. Imidazopyridinyl-benzamide anti-cancer agents
JP5173126B2 (ja) * 2004-08-12 2013-03-27 石原産業株式会社 酸アミド誘導体を含有する殺菌性組成物
AR050211A1 (es) 2004-08-13 2006-10-04 Basf Plant Science Gmbh Composiciones y metodos que usan interferencia de arn para el control de nematodos
US7223939B2 (en) 2004-11-12 2007-05-29 Agc Automotive Americas, R & D, Inc. Electrical connector for a window pane of a vehicle
US7361654B2 (en) 2005-01-13 2008-04-22 Bristol-Myers Squibb Co. Substituted heteroaryl amide modulators of glucocorticoid receptor, AP-1, and/or NF-κB activity and use thereof
MX2007009206A (es) 2005-01-31 2008-02-19 Athenix Corp Axmi-018, axmi-020 y axmi-021, una familia de genes de delta-endotoxina y metodos para su uso.
DE602006009239D1 (de) 2005-04-01 2009-10-29 Athenix Corp Axmi-027 delta-endotoxin-genfamilie und verwendungsverfahren dafür
WO2006119457A1 (en) 2005-05-02 2006-11-09 Athenix Corporation Axmi-028 and axmi-029, family of novel delta-endotoxin genes and methods for their use
JP5163125B2 (ja) 2005-10-14 2013-03-13 旭硝子株式会社 塩基性陰イオン交換樹脂の再生方法
ES2538714T3 (es) 2005-12-01 2015-06-23 F. Hoffmann-La Roche Ag Derivados de 2,4,5-trifenil-imidazolina como inhibidores de la interacción entre las proteínas p53 y MDM2 para el uso en calidad de agentes anticancerosos
DE102005060467A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
CA2637665A1 (en) 2006-02-10 2007-08-23 Monsanto Technology Llc Identification and use of target genes for control of the plant parasitic nematodes heterodera glycines
US20100068172A1 (en) 2006-03-16 2010-03-18 Devgen N.V. Nematode Control
TWI435863B (zh) * 2006-03-20 2014-05-01 Nihon Nohyaku Co Ltd Ｎ-２-（雜）芳基乙基甲醯胺衍生物及含該衍生物之蟲害防治劑
AU2007260716B2 (en) 2006-06-14 2013-05-02 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Axmi-031, axmi-039, axmi-040 and axmi-049, a family of delta-endotoxin genes and methods for their use
EP2455391A3 (en) 2006-06-15 2012-08-22 Athenix Corporation A family of pesticidal proteins and methods for their use
PL2086944T3 (pl) 2006-11-03 2010-06-30 Basf Se Sposób wytwarzania difluormetylopirazolilokarboksylanów
CA2672083A1 (en) 2006-12-12 2008-06-19 Basf Plant Science Gmbh Pathogen inducible plant trehalose-6-phophate phophatase gene promoters and regulatory elements
EP2121940A1 (en) 2006-12-22 2009-11-25 BASF Plant Science GmbH Peroxidase gene nematode inducible promotors and methods of use
EP2121933B1 (en) 2007-02-06 2012-04-18 BASF Plant Science GmbH Use of alanine racemase genes to confer nematode resistance to plants
BRPI0807428A2 (pt) 2007-02-06 2014-07-22 Basf Plant Science Gmbh Molécula de dsrna, coleção de moléculas dsrna, planta transgênica, métodos para preparar uma planta transgênica, e para conceder resistência a nematódeo a uma planta, e, vetor de expressão
BRPI0807010A2 (pt) 2007-02-08 2014-04-22 Basf Plant Science Gmbh Polinucletídeo isolado, planta transgênica, vetor de expressão, e, método para produzir uma planta trasgênica
CA2675255A1 (en) 2007-02-08 2008-08-14 Basf Plant Science Gmbh Use of trehalase genes to confer nematode resistance to plants
CA2674564A1 (en) 2007-02-08 2008-08-14 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods using rna interference of cad-like genes for control of nematodes
WO2008095910A1 (en) 2007-02-08 2008-08-14 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods using rna interference of opr3-like gene for control of nematodes
CN101631867A (zh) 2007-02-09 2010-01-20 巴斯福植物科学有限公司 用cdpk-样基因的rna干扰控制线虫的组合物和方法
BRPI0806960A2 (pt) 2007-02-09 2014-04-08 Basf Plant Science Gmbh Molécula de dsrna, coleção de moléculas de dsrna, planta transgência, e, método para preparar uma planta transgênica.
BRPI0806959A2 (pt) 2007-02-09 2014-04-08 Basf Plant Science Gmbh Molécula de dsrna, coleção de moléculas de dsrna, planta trasgênica, e, métodos para controlar a infecção de uma planta por um nematódeo parasita, e para preparar uma planta transgênica
US20100095404A1 (en) 2007-03-15 2010-04-15 Basf Plant Science Gmbh Use of Nematode Chitinase Genes to Control Plant Parasitic Nematodes
WO2008152008A2 (en) 2007-06-15 2008-12-18 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods of using rna interference for control of nematodes
MX2010001980A (es) 2007-08-31 2010-03-11 Basf Plant Science Gmbh Genes para el control de patogenos y metodos de uso en plantas.
CA2696869A1 (en) 2007-08-31 2009-03-05 Basf Plant Science Gmbh Method for producing a transgenic plant cell, a plant or a part thereof with increased resistance to plant disease
FR2920773B1 (fr) 2007-09-11 2009-10-23 Servier Lab Derives de 1,2,4,5-tetrahydro-3h-benzazepines, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
WO2009036234A1 (en) 2007-09-14 2009-03-19 Athenix Corporation Synthetic axmi-004 delta-endotoxin genes and methods for their use
CN103540599A (zh) 2007-10-10 2014-01-29 阿森尼克斯公司 编码cry1ac的合成基因
US20090100537A1 (en) 2007-10-12 2009-04-16 Vergel Concibido Methods and compositions for high yielding soybeans with nematode resistance
EP2201030A2 (en) 2007-10-16 2010-06-30 Athenix Corporation Axmi-066 and axmi-076: delta-endotoxin proteins and methods for their use
US8080566B1 (en) 2008-06-11 2011-12-20 Kalypsys, Inc Carbazole inhibitors of histamine receptors for the treatment of disease
MY185134A (en) 2008-06-25 2021-04-30 Array Biopharma Inc 6-substituted phenoxychroman carboxylic acis derivatives
EA020327B1 (ru) 2008-06-25 2014-10-30 Атеникс Корпорейшн Гены токсинов и способы их применения
WO2010003065A2 (en) 2008-07-02 2010-01-07 Athenix Corporation Axmi-115, axmi-113, axmi-005, axmi-163 and axmi-184: insecticidal proteins and methods for their use
ME01518B (me) 2008-12-05 2014-04-20 Syngenta Participations Ag Novi pirazol-4-n-alkoksikarboksamidi kao mikrobiocidi
AR074672A1 (es) 2008-12-15 2011-02-02 Athenix Corp Genes que codifican toxinas contra nematodos
EP2379535B1 (en) 2008-12-22 2016-06-15 Array Biopharma Inc. 7-phenoxychroman carboxylic acid derivatives
MX2011008246A (es) 2009-02-05 2011-09-06 Athenix Corp Genes de delta endotoxina variante axmi.r1 y metodos de uso de los mismos.
WO2011002992A1 (en) 2009-07-02 2011-01-06 Athenix Corp. Axmi-205 pesticidal gene and methods for its use
CN102212056A (zh) 2010-04-09 2011-10-12 山东轩竹医药科技有限公司 新的双环喹诺酮类化合物
WO2011124704A1 (en) 2010-04-09 2011-10-13 Ratiopharm Gmbh Process for preparing an intermediate for silodosin
EP2563771B1 (en) 2010-04-24 2015-11-25 Viamet Pharmaceuticals, Inc. Metalloenzyme inhibitor compounds
WO2011138657A1 (en) 2010-05-04 2011-11-10 Glenmark Pharmaceuticals S.A. Aryl substituted olefinic compounds as pde10a inhibitors
ES2470148T3 (es) 2010-05-28 2014-06-23 Syngenta Participations Ag Derivados de pirazolocarboxamida y su uso como microbiocidas
WO2013009971A1 (en) 2011-07-12 2013-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Detection and screening method and materials useful in performance thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1926134A (zh) * 2004-03-03 2007-03-07 拜尔农科股份有限公司 2－吡啶基乙基羧酰胺衍生物及其作为杀真菌剂的应用
CN101061103A (zh) * 2004-11-18 2007-10-24 杜邦公司 邻氨基苯甲酰胺杀虫剂
CN101489999A (zh) * 2006-06-08 2009-07-22 先正达参股股份有限公司 N-(1-烷基-2-苯基乙基)-甲酰胺衍生物和其作为杀真菌剂的用途
CN101679280A (zh) * 2007-06-08 2010-03-24 先正达参股股份有限公司 可用作杀微生剂的吡唑羧酸酰胺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
尤启冬: "《药物化学》", 31 January 2004 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105658638B (zh) * 2013-08-26 2018-07-06 拜耳作物科学股份公司 具有杀虫活性的化合物
CN105658638A (zh) * 2013-08-26 2016-06-08 拜耳作物科学股份公司 具有杀虫活性的化合物
CN105794464A (zh) * 2016-03-25 2016-07-27 广西南亚热带农业科学研究所 一种蛋黄果采果后的果树管理方法
CN107311869B (zh) * 2017-06-14 2019-11-08 浙江解氏新材料股份有限公司 3,4,5-三氟硝基苯的制备方法
CN107311869A (zh) * 2017-06-14 2017-11-03 浙江解氏新材料股份有限公司 3,4,5‑三氟硝基苯的制备方法
CN108478574A (zh) * 2018-05-22 2018-09-04 中山大学 氢化喹诺林类化合物在增强细菌对多粘菌素敏感性中的应用
CN108478574B (zh) * 2018-05-22 2019-10-11 中山大学 氢化喹诺林类化合物在增强细菌对多粘菌素敏感性中的应用
CN115243765A (zh) * 2020-02-21 2022-10-25 皮埃蒙特阿米阿伏伽德罗东方大学 作为soce调节剂的联苯化合物、其组合物和用途
CN115243765B (zh) * 2020-02-21 2025-09-23 皮埃蒙特阿米阿伏伽德罗东方大学 作为soce调节剂的联苯化合物、其组合物和用途
WO2022068816A1 (zh) * 2020-09-30 2022-04-07 江苏中旗科技股份有限公司 一种突烯酰胺类化合物、杀菌剂和应用
WO2025026281A1 (zh) * 2023-07-31 2025-02-06 江苏中旗科技股份有限公司 含突烯片段的化合物及其应用、用于防治线虫和真菌的农药、防治线虫和真菌的方法
CN118772136A (zh) * 2024-06-12 2024-10-15 海南大学 一种芳基异噁唑（啉）槟榔碱衍生物及其应用
CN118772136B (zh) * 2024-06-12 2025-04-11 海南大学 一种芳基异噁唑槟榔碱衍生物或芳基异噁唑啉槟榔碱衍生物及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
TW201400462A (zh) 2014-01-01
PH12014502866B1 (en) 2015-02-23
WO2014004064A1 (en) 2014-01-03
CA2877862C (en) 2020-09-15
MX353957B (es) 2018-02-07
CN104603128B (zh) 2017-09-08
JP6180521B2 (ja) 2017-08-16
BR112015000122B1 (pt) 2019-10-15
KR102113080B1 (ko) 2020-05-20
DK2867228T3 (da) 2017-11-06
HUE036902T2 (hu) 2018-08-28
CO7170132A2 (es) 2015-01-28
BR112015000122A2 (pt) 2017-06-27
PE20150339A1 (es) 2015-03-10
EP2867228A1 (en) 2015-05-06
EP2867228B1 (en) 2017-07-26
IL236125A0 (en) 2015-02-01
LT2867228T (lt) 2017-09-25
RU2669358C2 (ru) 2018-10-11
UA121961C2 (uk) 2020-08-25
GT201400290A (es) 2017-07-26
JP2015526408A (ja) 2015-09-10
TWI654180B (zh) 2019-03-21
KR20150027769A (ko) 2015-03-12
CL2014003498A1 (es) 2015-05-08
MX2014015501A (es) 2015-03-06
AU2013280990A1 (en) 2015-01-22
AU2013280990B2 (en) 2017-06-01
RU2015102834A (ru) 2016-08-20
PL2867228T3 (pl) 2017-12-29
CA2877862A1 (en) 2014-01-03
IL236125B (en) 2018-04-30
PH12014502866A1 (en) 2015-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104603128B (zh) 杀真菌杂环羰酰胺
KR102780976B1 (ko) 살진균제로서의 치환된 톨릴
CN105121411B (zh) 杀真菌酰胺
CN115460921A (zh) 杀真菌的卤代甲基酮和水合物及其混合物
US8815772B2 (en) Fungicidal heterocyclic carboxamides
CN105263920B (zh) 杀真菌酰胺
CN104884437A (zh) 取代的甲苯基杀真菌剂
CN115551353A (zh) 经取代的甲苯基杀真菌剂及其混合物
CN104540808A (zh) 杀真菌4-甲基苯氨基吡唑
TWI821191B (zh) 殺真菌之噁二唑
CN115087639A (zh) 用作杀真菌剂的取代的5,6-二苯基-3(2h)-哒嗪酮
JP2023510551A (ja) 殺真菌性アミド
CN107428694A (zh) 杀真菌吡唑

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180719

Address after: American Pennsylvania

Patentee after: FMC Corp.

Address before: American Delaware

Patentee before: DuPont

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170908