CN104496251B - 一种液体六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法 - Google Patents
一种液体六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104496251B CN104496251B CN201410685766.8A CN201410685766A CN104496251B CN 104496251 B CN104496251 B CN 104496251B CN 201410685766 A CN201410685766 A CN 201410685766A CN 104496251 B CN104496251 B CN 104496251B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hexavalent chromium
- weight
- reducing agent
- cement
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
本发明公开了一种液体六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法,涉及建筑材料领域,解决了现有的六价铬还原剂还原效果不稳定、长期储存性差的问题。本发明的主要技术方案为:液体六价铬还原剂以重量计,包括如下组分:11‑23重量份的亚铁离子、2‑9重量份的亚锡离子、40‑80重量份的溶剂、8‑15重量份的分散剂、6‑13重量份的稳定剂。该液体六价铬还原剂与水泥熟料、石膏及混合材混合粉磨制备成水溶性六价铬离子含量低的水泥。本发明用于将水泥中的水溶性六价铬离子还原为不溶性的三价铬,以降低水泥中水溶性六价铬离子的含量。
Description
技术领域
本发明涉及建筑材料领域,尤其涉及一种用于降低水泥中水溶性六价铬的液体六价铬还原剂及其制备方法以及水泥及其制备方法。
背景技术
铬是水泥熟料及水泥中不可避免的微量元素,其主要以3+和6+两种价态存在。而水泥中的水溶性的六价铬的毒性较强,不仅会对人体产生严重的不良症状,令皮肤疼痛溃烂,形成难以治愈的水泥皮炎或湿疹,还会造成土壤不能耕作、地下水无法饮用的严重后果。针对水溶性六价铬所造成的危害,欧盟专门发布了法令要求将水泥中的水溶性的六价格含量控制在2ppm(mg/kg)以下。而现有的水泥熟料或水泥中可溶性的六价铬的含量较高,通常为5-20ppm(mg/kg),因此,开发出将水溶性六价铬转化为不溶性三价铬的还原剂以是十分迫切需要的。
现有技术中对六价铬还原进行了相关的研究,研究表明在水泥中掺入硫酸亚铁还原剂后,水溶性六价铬可被还原为不溶的三价铬,且不会对水泥的性能造成不良的影响。此外,现有技术还研究了其他还原剂,如硫代硫酸钠、亚硫酸钠和抗坏血酸等,但效果均不明显。
但是,发明人发现硫酸亚铁的稳定性差,硫酸亚铁与水泥熟料、石膏在水泥磨内共同粉磨时,很容易被氧化,而硫酸亚铁一旦被氧化就不再具备还原水溶性六价铬的能力。
发明内容
有鉴于此,本发明的主要目的是提供一种液体六价铬还原剂,可以稳定地降低水泥中水溶性六价铬的浓度。
为达到上述目的,本发明提供了一种液体六价铬还原剂,以重量计,包括如下组分:
11-23重量份的亚铁离子;
2-9重量份的亚锡离子;
40-80重量份的溶剂;
8-15重量份的分散剂;
6-13重量份的稳定剂。
前述的液体六价铬还原剂,所述亚锡离子来源于硫酸亚锡、氯化亚锡中的任一种或两种的混合物;
所述亚铁离子来源于硫酸亚铁、氯化亚铁中的任一种或两种的混合物。
前述的液体六价铬还原剂,所述溶剂为三乙醇胺和水的混合物;
所述分散剂为聚乙二醇、三异丙醇胺中的任一种或两种混合物;其中,所述聚乙二醇的分子量为200-400;
所述稳定剂包括木质素磺酸盐、葡萄糖酸盐及氯化物盐中的任一种或几种。
前述的液体六价铬还原剂,所述木质素磺酸盐包括木质素磺酸钠、木质素磺酸钙中的任一种或两种的混合物;
所述葡萄糖酸盐包括葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钙中的任一种或两种的混合物;
所述氯化物盐包括氯化钙、氯化钠中的任一种或两种的混合物。
前述的液体六价铬还原剂,所述液体六价铬还原剂包括如下组分:
11-23重量份的亚铁离子;
2-9重量份的亚锡离子;
10-20重量份的三乙醇胺;
5-10重量份的聚乙二醇;
3-5重量份的三异丙醇胺;
1-5重量份的木质素磺酸钙;
5-10重量份的氯化钙;
0-8重量份的葡萄糖酸钠;
30-60重量份的水。
另一方面,本发明还提供上述液体六价铬还原剂的制备方法,包括如下步骤:将制备液体六价铬还原剂的原料混合均匀后得到六价铬还原剂;
其中,所述制备液体六价铬还原剂的原料包括:11-23重量份的亚铁离子、2-9重量份的亚锡离子、40-80重量份的溶剂、8-15重量份的分散剂、6-13重量份的稳定剂。
前述的液体六价铬还原剂的制备方法,所述亚锡离子来源于硫酸亚锡、氯化亚锡中的任一种或两种的混合物;
所述亚铁离子来源于硫酸亚铁、氯化亚铁中的任一种或两种的混合物;
所述溶剂为三乙醇胺和水;
所述分散剂为聚乙二醇、三异丙醇胺中的任一种或两种的混合物;
所述稳定剂为木质素磺酸盐、葡萄糖酸盐及氯化物盐中的任一种或几种的混合物。
前述的液体六价铬还原剂的制备方法,所述将制备液体六价铬还原剂的原料混合均匀后得到液体六价铬还原剂的步骤,具体为:
在20-40℃下,将水、亚铁离子、亚锡离子及稳定剂混合均匀,得到第一混合物;
将所述第一混合物用100-200目筛网过滤后,得到第二混合物;
向所述第二混合物中加入三乙醇胺及分散剂,搅拌均匀后得到六价铬还原剂。
另一方面,本发明还提供一种水泥的制备方法,包括如下步骤:
将水泥熟料、石膏、水泥混合材混合形成水泥配合料;
将所述水泥配合料与所述液体六价铬还原剂混合粉磨,制成水泥;
其中,所述液体六价铬还原剂由上述的方法制备而成,并且所述液体六价铬还原剂与所述水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为20-200:1。
另一方面,本发明还提供一种水泥,所述水泥包括水泥熟料、石膏、水泥混合材上述任一项所述的液体六价铬还原剂;且所述水泥中六价铬的溶出量小于2ppm。
与现在技术相比,本发明实的有益效果表现为:
本发明提供的液体六价铬还原剂包括亚铁离子、亚锡离子、溶剂、分散剂及稳定剂,分散剂用于使亚铁离子、亚锡离子很好地溶解及分散在溶剂中,稳定剂主要使亚铁离子、亚锡离子处于一个稳定的环境中,以提高亚铁离子、亚锡离子的稳定性,进而提高液体六价铬还原剂的稳定性,使本发明提供的液体六价铬还原剂能够有效地、稳定地降低水泥中的水溶性六价铬还原剂。
进一步地,本发明中的稳定剂主要用于增强亚铁离子、亚锡离子的稳定性,且稳定剂选用木质素磺酸盐、葡萄糖酸盐及氯化物盐中的一种或几种混合物。采用木质素磺酸盐作为稳定剂,不仅能够很好地与亚锡盐、亚铁盐很好地络合,还能确保亚铁盐、亚锡盐处于一个防止氧化的气氛下,从而提高液体六价铬还原剂的稳定性。另外,稳定剂还可以为葡萄糖酸盐,葡萄糖酸盐可以和亚铁离子、亚锡离子结合形成络合物或配位化合物,从而防止亚铁离子、亚锡离子在水泥制备过程中(水泥水化之前)被氧化,提高其稳定性,以便当水泥最终与水混合引起其水合作用时,液体六价铬还原剂保持将水溶性六价铬还原为三价铬的活性。稳定剂所选用的氯化物盐不仅能够提高液体六价铬还原剂的稳定性,还具有助磨增强的作用,其在水泥粉磨过程中,可以提高磨机粉磨效率,提高水泥的早、后期强度。
综上,本发明实施例制备的液体六价铬还原剂不仅具有良好的稳定性、还原性,以稳定地降低水泥中的水溶性六价铬的含量;本发明实施例制备的液体六价铬还原剂还具有长期储存性,对水泥无害性,同时还可以提高水泥的中、后期强度。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效,以下结合较佳实施例,对依据本发明提出的一种液体六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法具体实施方式、特征及其功效,详细说明如下。
本发明实施例提供一种液体六价铬还原剂的制备方法,具体包括如下步骤:
将制备液体六价铬还原剂的原料混合均匀后,得到液体六价铬还原剂。
具体地,在该步骤中,制备液体六价铬还原剂的原料包括:11-23重量份的亚铁离子、2-9重量份的亚锡离子、40-80重量份的溶剂、8-15重量份的分散剂及6-13重量份的稳定剂。
在此,该步骤中的亚铁离子主要来源于用于提供亚铁离子的亚铁盐,如硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁、氢氧化亚铁、溴化亚铁等;较佳地,本发明实施例优选硫酸亚铁、氯化亚铁中的任一种或几种的混合物。本步骤中的亚锡离子主要来源于用于提供亚锡离子的亚锡盐,如硫酸亚锡、氯化亚锡、硝酸亚锡、氢氧化亚锡等。较佳地,本发明实施例中的亚锡离子主要来源于硫酸亚锡、氯化亚锡中的任一种或几种的混合物。
另外,本实施例中亚铁离子、亚锡离子均一地分散在溶剂中;在此“均一地分散”是指亚铁离子、亚锡离子部分溶解于溶剂中、部分以平均粒度为0.001-1.0微米的固体粒子的形式存在于溶剂中。
该步骤中的溶剂主要作为亚铁离子、亚锡离子的载体;分散剂主要是用于提高亚铁盐、亚锡盐在溶剂中的分散性,进一步使亚铁离子、亚锡离子在液体载体中分散均匀。稳定剂主要用于增加亚铁离子、亚锡离子的稳定性,防止亚铁离子、亚锡离子在水泥的制备过程中被氧化。
较佳地,该步骤中的溶剂为三乙醇胺和水的混合物。三乙醇胺与水形成的混合物一方面可以使亚铁盐、亚锡盐均一地分散,另一方面还用于溶解稳定剂和分散剂。三乙醇胺为粘稠状液体,其为良好的溶剂,不仅可以对亚铁离子、亚锡离子起到螯合的作用以增强亚铁离子、亚锡离子的稳定性,而且对水泥具有助磨增强的作用。
较佳地,该步骤中的分散剂为聚乙二醇、三异丙醇胺中的任一种或两种混合物;聚乙二醇的分子量为200-400,该分子量的聚乙二醇具有良好的保湿性及分散性。三异丙醇胺具有良好的分散性。聚乙二醇、三异丙醇胺的良好的分散性用于使亚铁盐、亚锡盐能够更好地分散于液体载体中。另外,三异丙醇胺可使水泥的后期强度较好,对水泥具有助磨增强的作用。
较佳地,稳定剂包括木质素磺酸盐、葡萄糖酸盐及氯化物盐中的任一种或几种。木质素磺酸盐(如,木质素磺酸钠、木质素磺酸钙)为一种表面活性剂、吸潮性能好、化学稳定性好、耐热稳定性好,其还具有络合的作用,采用木质素磺酸盐作为稳定剂,不仅能够很好地与亚锡盐、亚铁盐很好地络合,还能确保亚铁盐、亚锡盐处于一个防止氧化的气氛下,以提高液体六价铬还原剂的稳定性。
葡萄糖酸盐(如,葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钙)和亚铁离子、亚锡离子结合形成络合物或配位化合物,从而防止亚铁离子、亚锡离子在水泥制备过程中(尤其是在水泥粉磨过程中)被氧化,提高其稳定性,以便当水泥最终与水混合引起其水合作用时,逐渐释放亚铁离子及亚锡离子,以将水溶性六价铬离子还原为三价铬。
氯化物盐也具有提高亚铁盐、亚锡盐稳定性的作用,另外氯化物盐还可以作为水泥的增强剂,对水泥起到助磨增强作用,显著提高磨机粉磨效率,提高水泥早、后期强度,或在保持相同的水泥强度等级条件下可以降低水泥中熟料用量,增加混合材掺量。
其中,上述几种稳定剂两种或者多种混合使用时,会产生协同作用,使其稳定效果更好。
较佳地,木质素磺酸盐包括木质素磺酸钠、木质素磺酸钙中的任一种或两种的混合物;葡萄糖酸盐包括葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钙中的任一种或两种的混合物;氯化物盐包括氯化钙、氯化钠中的任一种或两种的混合物。
较佳地,该步骤中的液体六价铬还原剂的原料包括11-23重量份的亚铁离子、2-9重量份的亚锡离子、10-20重量份的三乙醇胺、5-10重量份的聚乙二醇、3-5重量份的三异丙醇胺、1-5重量份的木质素磺酸钙、5-10重量份的氯化钙、0-8重量份的葡萄糖酸钠及30-60重量份的水。具体地,10-20重量份的三乙醇胺和30-60重量份的水充当其他组分的载体,在此,三乙醇胺对亚铁离子、亚锡离子具有螯合作用,从而增强六价铬还原剂的稳定性,另外,三乙醇胺对水泥具有增强的作用。5-10重量份的聚乙二醇、3-5重量份的三异丙醇胺可使亚铁离子、亚锡离子很好地分散在溶剂中。1-5重量份的木质素磺酸钙、5-10重量份的氯化钙、0-8重量份的葡萄糖酸钠能够增强亚铁离子、亚锡离子的稳定性。
较佳地,将制备液体六价铬还原剂的原料混合均匀后得到六价铬还原剂的步骤;包括:
在20-40℃下,将水、亚铁盐、亚锡盐及稳定剂混合均匀,得到第一混合物。
将第一混合物用100-200目筛网过滤后,得到第二混合物。(该步骤主要用于除去亚铁或亚锡盐中含有一些杂质或大颗粒的不溶物)
向第二混合物中加入三乙醇胺及分散剂,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
本发明实施例还提供一种水泥的制备方法,具体包括如下步骤:
将水泥熟料、石膏、水泥混合材混合形成水泥配合料;
将所述水泥配合料与所述液体六价铬还原剂混合粉磨,制成水泥;
其中,该步骤中的液体六价铬还原剂为上述实施例所制备的液体六价铬还原剂。
在该步骤中,液体六价铬还原剂与所述水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为(20-200):1,即水泥配合料中每1ppm的水溶性六价铬离子加入20-200g/t的六价铬还原剂,以确保水泥中水溶性六价铬离子的含量小于2ppm。
另外,本发明实施例还提供一种水泥,水泥包括:水泥熟料、石膏、水泥混合材及上述的液体六价铬还原剂。其中,水泥熟料、石膏、水泥混合材组成水泥配合料,液体六价铬还原剂与所述水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为(20-200):1。
下面实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
在反应釜中,注入30-40℃的45重量份的热水后,再将40重量份的硫酸亚铁(约含14.7重量份的亚铁离子)、10重量份的硫酸亚锡(约含5.5重量份的亚锡离子)、2.5重量份的木质素磺酸钙、4重量份的葡萄糖酸钠、7.5重量份的氯化钙放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入15重量份的三乙醇胺、7.5重量份的聚乙二醇(分子量为200)及4重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为100:1。
实施例2
在反应釜中,将30-40℃的45重量份的热水,40重量份的硫酸亚铁、10重量份的硫酸亚锡、2.5重量份的木质素磺酸钙、4重量份的葡萄糖酸钠、7.5重量份的氯化钙、15重量份的三乙醇胺、7.5重量份的聚乙二醇(分子量为200)及4重量份的三异丙醇胺搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为100:1。
实施例3
在反应釜中,注入30-40℃的60重量份的热水后,再将62.4重量份的硫酸亚铁(约含23重量份的亚铁离子)、16.3重量份的硫酸亚锡(约含9重量份的亚锡离子)、5重量份的木质素磺酸钙、8重量份的葡萄糖酸钠、10重量份的氯化钙放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入20重量份的三乙醇胺、10重量份的聚乙二醇(分子量为200)及5重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的液体六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为50:1。
实施例4
在反应釜中,注入30-40℃的30重量份的热水后,再将29.9重量份的硫酸亚铁(约含11重量份的亚铁离子)、3.65重量份的硫酸亚锡(约含2重量份的亚锡离子)、1重量份的木质素磺酸钙、5重量份的氯化钙放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入10重量份的三乙醇胺、5重量份的聚乙二醇(分子量为200)及3重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的液体六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为200:1。
实施例5
在反应釜中,注入30-40℃的45重量份的热水后,再将40重量份的硫酸亚铁、10重量份的硫酸亚锡、0.5重量份的木质素磺酸钙、2重量份的木质素磺酸钠、4重量份的葡萄糖酸钠、7.5重量份的氯化钙放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入15重量份的三乙醇胺、7.5重量份的聚乙二醇(分子量为200)及4重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的液体六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为100:1。
实施例6
在反应釜中,注入30-40℃的45重量份的热水后,再将40重量份的硫酸亚铁、10重量份的硫酸亚锡、2.5重量份的木质素磺酸钙、4重量份的葡萄糖酸钠、7.5重量份的氯化钙放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入15重量份的三乙醇胺、7.5重量份的聚乙二醇(分子量为400)及4重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的液体六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为100:1。
实施例7
在反应釜中,注入30-40℃的45重量份的热水后,再将40重量份的硫酸亚铁、10重量份的硫酸亚锡、2.5重量份的木质素磺酸钙、2重量份的木质素磺酸钠、7.5重量份的氯化钙、2重量份的氯化钠放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入15重量份的三乙醇胺、7.5重量份的聚乙二醇(分子量为400)及4重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的液体六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为100:1。
实施例8
在反应釜中,注入30-40℃的45重量份的热水后,再将41重量份的氯化亚铁(约含18重量份的亚铁离子)、8重量份的氯化亚锡(约含5重量份的亚锡离子)、2.5重量份的木质素磺酸钙、4重量份的葡萄糖酸钠、7.5重量份的氯化钙放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入15重量份的三乙醇胺、7.5重量份的聚乙二醇及4重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的液体六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为100:1。
实施例9
在反应釜中,注入30-40℃的45重量份的热水后,再将24重量份的氯化亚铁(约含10.5重量份的亚铁离子)、10重量份的硫酸亚铁(约含3.6重量份的亚铁离子)、3重量份的氯化亚锡(约含1.87重量份的亚锡离子)、4重量份的硫酸亚锡(约含2.2重量份的亚锡离子)、2.5重量份的木质素磺酸钙、4重量份的葡萄糖酸钠、7.5重量份的氯化钙放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入15重量份的三乙醇胺、7.5重量份的聚乙二醇及4重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的液体六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为100:1。
实施例10
在反应釜中,注入30-40℃的45重量份的热水后,再将40重量份的硫酸亚铁、10重量份的硫酸亚锡、8重量份的木质素磺酸钙、放入反应釜中搅拌均匀得到混合物,将混合物采用150目的筛网进行过滤。向过滤后的混合物中加入15重量份的三乙醇胺、7.5重量份的聚乙二醇及4重量份的三异丙醇胺,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
将制备常规的42.5等级的水泥原料混合形成水泥配合料,将水泥配合料与本实施例制备的液体六价铬还原剂混合粉磨,并按照42.5等级的水泥制备工艺制备成水泥。其中,液体六价铬还原剂与水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为100:1。
上述实施例1-实施例10中的每一重量份按1千克计算,但不限于此。
比较例1
按照常规的42.5等级水泥原料、配比及工艺制备成的42.5等级水泥。
按照常规的水泥测试技术测试实施例1-实施例10制备的水泥及比较例1中常规的42.5等级水泥的初凝时间、终凝时间、安定性、抗折强度、抗压强度及水溶性,测定结果如表1所示。
表1
由表1可以看出:
(1)在水泥的制备过程中加入实施例1-实施例10制备的液体六价铬还原剂,不会对水泥的性能产生影响,且制成水泥的强度较好。同时实施例1-实施例10制备的液体六价铬还原剂可以大大降低水泥中水溶性六价铬的含量,使水泥中的水溶性六价铬的含量远小于2ppm。
(2)实施例1、实施例2制备的六价铬还原剂的组分一致,但制备方法不一致,从上述结果可看出,实施例1中采用先将水与弱酸性物质混合过滤后,在加入偏弱碱性的物质进行混合的制备方法制备出的液体六价铬还原剂的稳定性、还原效果远强于实施例2中将各组分直接混合所制备的液体六价铬还原剂的稳定性、还原效果。
(3)实施例10与实施例1相比,实施例10的制备的液体六价铬还原剂的组分中未加入分散剂,实施例10制备的液体六价铬还原剂的对水泥中水溶性六价铬的还原效果不及实施例10制备的液体六价铬还原剂的还原效果好。
为了确定实施例1-实施例10中制备的液体六价铬还原剂的还原性能,对实施例1-实施例10制备的水泥及比较例1中常规的42.5等级的水泥在规定的放置时间进行水溶性六价铬监测,一直监测到180天,测试结果如表2所示。
表2
从表2可以看出,实施例1-实施例10所制备的液体六价铬还原剂能够稳定地降低水泥中的水溶性六价铬的含量,使其含量远小于2ppm,且本发明实施例所制备的液体六价铬还原剂对水泥中水溶性六价铬的还原效果好,且长期还原效果佳、稳定性好。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (9)
1.一种液体六价铬还原剂,其特征在于,以重量计,所述液体六价铬还原剂包括如下组分:
11-23重量份的亚铁离子;
2-9重量份的亚锡离子;
40-80重量份的溶剂;
8-15重量份的分散剂;
6-13重量份的稳定剂;
其中,稳定剂为木质素磺酸盐;溶剂为三乙醇胺和水的混合物。
2.根据权利要求1所述的液体六价铬还原剂,其特征在于,
所述亚锡离子来源于硫酸亚锡、氯化亚锡中的任一种或两种的混合物;
所述亚铁离子来源于硫酸亚铁、氯化亚铁中的任一种或两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的液体六价铬还原剂,其特征在于,
所述分散剂为聚乙二醇、三异丙醇胺中的任一种或两种的混合物;其中,所述聚乙二醇的分子量为200-400;
所述木质素磺酸盐包括木质素磺酸钠、木质素磺酸钙中的任一种或两种的混合物。
4.根据权利要求3所述的液体六价铬还原剂,其特征在于,所述液体六价铬还原剂包括如下组分:
11-23重量份的亚铁离子;
2-9重量份的亚锡离子;
10-20重量份的三乙醇胺;
5-10重量份的聚乙二醇;
3-5重量份的三异丙醇胺;
6-13重量份的木质素磺酸钙;
30-60重量份的水。
5.一种液体六价铬还原剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将制备液体六价铬还原剂的原料混合均匀后得到液体六价铬还原剂;
其中,所述制备液体六价铬还原剂的原料包括:11-23重量份的亚铁离子、2-9重量份的亚锡离子、40-80重量份的溶剂、8-15重量份的分散剂、6-13重量份的稳定剂木质素磺酸盐。
6.根据权利要求5所述的液体六价铬还原剂的制备方法,其特征在于,
所述亚锡离子来源于硫酸亚锡、氯化亚锡中的任一种或两种的混合物;
所述亚铁离子来源于硫酸亚铁、氯化亚铁中的任一种或两种的混合物;
所述溶剂为三乙醇胺和水;
所述分散剂为聚乙二醇、三异丙醇胺中的任一种或两种的混合物。
7.根据权利要求6所述的液体六价铬还原剂的制备方法,其特征在于,所述将制备液体六价铬还原剂的原料混合均匀后得到液体六价铬还原剂的步骤,具体为:
在20-40℃下,将水、亚铁离子、亚锡离子及稳定剂混合均匀,得到第一混合物;
将所述第一混合物用100-200目筛网过滤后,得到第二混合物;
向所述第二混合物中加入三乙醇胺及分散剂,搅拌均匀后得到液体六价铬还原剂。
8.一种水泥的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将水泥熟料、石膏、水泥混合材混合形成水泥配合料;
将所述水泥配合料与所述液体六价铬还原剂混合粉磨,制成水泥;
其中,所述液体六价铬还原剂由权利要求5-7任一项所述的方法制备而成,并且所述液体六价铬还原剂与所述水泥配合料中水溶性六价铬的重量比为20-200:1。
9.一种水泥,其特征在于,所述水泥包括水泥熟料、石膏、水泥混合材及权利要求1-4任一项所述的液体六价铬还原剂;且所述水泥中六价铬的溶出量小于2ppm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410685766.8A CN104496251B (zh) | 2014-11-25 | 2014-11-25 | 一种液体六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410685766.8A CN104496251B (zh) | 2014-11-25 | 2014-11-25 | 一种液体六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104496251A CN104496251A (zh) | 2015-04-08 |
CN104496251B true CN104496251B (zh) | 2017-03-22 |
Family
ID=52937729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410685766.8A Active CN104496251B (zh) | 2014-11-25 | 2014-11-25 | 一种液体六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104496251B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107827382A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-03-23 | 广东弘朝科技有限公司 | 一种六价铬还原剂及其制备方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105198260A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-30 | 云南锡业股份有限公司 | 一种除六价铬水泥专用含锡添加剂及其制备方法 |
CN105924029A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-09-07 | 张伟 | 降低水泥水溶性Cr6+含量的液体水泥添加剂 |
CN106830725B (zh) * | 2017-02-21 | 2020-12-11 | 辽宁天宝华瑞建材有限公司 | 水泥六价铬消减剂 |
CN107915420B (zh) * | 2017-11-16 | 2021-09-07 | 广东弘朝科技有限公司 | 一种六价铬还原剂及其制备方法 |
CN111087189A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 中国葛洲坝集团水泥有限公司 | 一种六价铬还原剂及其制备方法 |
CN111807749B (zh) * | 2020-06-11 | 2022-04-12 | 内蒙古同佳技术发展有限公司 | 一种六价铬还原剂及其制备方法 |
CN112456831B (zh) * | 2020-10-13 | 2023-10-03 | 唐山冀东水泥外加剂有限责任公司 | 一种耐高温的水泥六价铬还原剂 |
CN112876123B (zh) * | 2021-02-09 | 2022-09-02 | 曹志伟 | 一种水泥六价铬还原剂及其制备方法和应用 |
CN113060948A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-07-02 | 重庆康尼睿能商贸有限公司 | 一种水泥生料及水泥的制备方法 |
CN115043611B (zh) * | 2021-09-16 | 2023-09-05 | 安徽成弘建新材料有限公司 | 一种中性抗高温液体水泥六价铬还原剂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100441531C (zh) * | 2003-11-21 | 2008-12-10 | 格雷斯公司 | 硫酸盐分散体铬酸盐还原剂 |
KR20080044246A (ko) * | 2005-08-12 | 2008-05-20 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 시멘트에서 크롬(vi)을 환원시키기 위한 투여량효과적인 저장 안정한 조성물 |
FR2917401B1 (fr) * | 2007-06-12 | 2010-08-13 | Gerard Lang | Additif de reduction du chrome hexavalent, son procede d'obtention ,et applications de cet additif notamment dans les produits a base de ciments. |
WO2010057225A2 (en) * | 2008-11-11 | 2010-05-20 | Afrisam (South Africa) (Pty) Ltd | ADDITIVES FOR Cr (VI) REDUCTION IN CEMENT, SLAGS, MORTARS, CONCRETE, WASTE WATER AND MINING INDUSTRY WASTE |
CN103833249B (zh) * | 2014-03-17 | 2017-01-11 | 山东宏艺科技股份有限公司 | 一种除铬增强剂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-11-25 CN CN201410685766.8A patent/CN104496251B/zh active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107827382A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-03-23 | 广东弘朝科技有限公司 | 一种六价铬还原剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104496251A (zh) | 2015-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104496251B (zh) | 一种液体六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法 | |
CN104496243B (zh) | 一种六价铬还原剂及其制备方法、水泥及其制备方法 | |
CN102965116B (zh) | 一种重金属稳定剂及用其处理重金属污染土壤的方法 | |
ES2395423T5 (es) | Aditivos y procedimientos para reducir cromo hexavalente en cemento | |
CN103272836B (zh) | 一种赤泥复合材料及其对土壤的修复方法 | |
CN102266749B (zh) | 一种用于水中除砷的分散型复合纳米吸附剂及其制备方法 | |
CN101798197A (zh) | 一种抑制集料含泥量影响的控缓释聚羧酸系减水剂及其制备方法 | |
EP1752428B1 (en) | Method for reducing chromium (VI) in cement | |
CN113058993B (zh) | 一种修复铅、砷、镉复合污染土壤的修复剂及其修复方法 | |
CN108585597A (zh) | 一种还原六价铬型助磨剂及其制备方法 | |
CN105537260B (zh) | 一种同步稳定化土壤重金属Zn和Cr的修复方法 | |
CN106334518A (zh) | 一种可回收的磁性磷吸附剂及其制备方法 | |
WO2024093786A1 (zh) | 一种制备无碱无氯无氟早强型液体速凝剂的方法 | |
CN111087189A (zh) | 一种六价铬还原剂及其制备方法 | |
CN110316992B (zh) | 一种钢渣基水泥六价铬固体还原剂 | |
CN113261566B (zh) | 一种碱式次氯酸镁负载金属有机框架抑菌剂的制备方法 | |
CN108249815A (zh) | 一种复合型混凝土防腐剂 | |
CN111635150A (zh) | 一种降铬型水泥及其制备方法 | |
CN104190688A (zh) | 用于含砷废弃物固化处理的复合添加材料及其制备方法 | |
CN104844032A (zh) | 一种长保质期缓凝助磨剂及其制备方法 | |
CN112876123B (zh) | 一种水泥六价铬还原剂及其制备方法和应用 | |
CN104496249B (zh) | 高保坍高强度的保坍剂及其制备方法 | |
CN107640946A (zh) | 硬化速度快耐寒能力强的桥梁用混凝土及其制备方法 | |
CN110734769A (zh) | 一种盐碱地改良剂 | |
CN112456831B (zh) | 一种耐高温的水泥六价铬还原剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |