CN104321466B - 镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液的再生方法及使用该方法的再生处理装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液的再生方法，所述方法的特征是，在含有锌离子的硝酸活性处理溶液中添加锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐并将其分离除去。所述硝酸活性处理溶液的再生方法能够代替目前在钢材镀锌时广泛采用的经过一定时间后更换全部的硝酸活性处理溶液等方法，在钢材的镀锌过程中将混入硝酸活性处理溶液中的锌离子沉淀除去，从而简化电镀控制步骤并降低其成本，由此能够稳定控制3价铬钝化处理的品质，尽可能减少硝酸的废弃。
Description
技术领域
本发明涉及一种将混入在钢材镀锌·3价铬钝化处理中使用的电镀材料表面活性化硝酸溶液的锌离子有效地除去从而使硝酸活性处理溶液再生，回收利用的方法及其再生处理装置。
背景技术
由于钢材易受腐蚀，因此现有技术中广泛采取对其电镀的手段。镀锌是广泛采用的钢材电镀手段，为了进一步提高表面特性，在镀锌后，会将其浸入硝酸溶液中以使表面活性化，并进一步进行3价铬钝化处理。在此情况下，通常从镀锌到3价铬钝化处理的步骤是连续进行的，而活性化处理液的状态有时会对作为在后步骤的3价铬钝化处理产生不利影响。
活性化硝酸溶液会通过活性化过程从材料表面溶解镀锌，或者附着在镀锌步骤后的制品上的电镀液会将锌离子带入活性化硝酸溶液，从而使活性化硝酸溶液中锌离子逐渐蓄积，失去活性化效果。当活性化硝酸溶液中的锌浓度的蓄积使活性化处理后的材料表面不再具有光泽时，就需要将硝酸溶液全部更换，因此需要硝酸的采购费用和操作时间。
为了消除这些不利影响，已知将活性化硝酸溶液中溶解的锌离子通过离子交换的方法与氢离子交换并除去的控制方法和装置(专利文献1)。但是，在这样的方法中，离子交换树脂的功能维持的工作是必需的，另外从经济等角度而言也存在问题，因此需要进行改良。
[现有技术文件]
[专利文献]
[专利文献1]特开2006-316330号公报
发明内容
本发明的目的在于，提供一种硝酸活性处理溶液的再生方法，所述方法代替了目前在钢材镀锌时广泛使用的经过一定时间后更换全部硝酸活性处理溶液等方法，将在钢材镀锌的过程中混入硝酸活性处理溶液中的锌离子沉淀除去从而简化电镀控制步骤并降低其成本，由此能够稳定控制3价铬钝化处理的品质，尽可能地减少硝酸的废弃。
本发明的另一个目的在于，提供一种能够高效实施所述再生方法的镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液的再生处理装置。
本发明是基于以下发现而作出的：通过在含有锌离子的硝酸活性处理溶液中用锌离子凝聚剂将镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液中含有的锌离子凝聚成不溶性盐并分离除去，能够有效解决上述技术问题；并且，通过使用一种再生处理装置能够有效解决上述技术问题，所述再生处理装置具有硝酸活性化处理槽(1)、凝聚槽(2)、过滤装置(4)、回收液贮藏槽(3)且各部分以此顺序通过管线连接设置形成循环回路，进一步地在特定的位置上设有pH控制装置(5)。
即，本发明提供一种硝酸活性处理溶液的再生方法，所述硝酸活性处理溶液为镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液，所述再生方法的特征在于，向含有锌离子的硝酸活性处理溶液中添加锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐并分离除去。
本发明还提供了一种硝酸活性处理溶液的再生方法，其特征在于，将混入硝酸活性化处理槽(1)的锌离子以含有锌离子的硝酸活性处理溶液的形式导入凝聚槽(2)，向凝聚槽(2)中添加锌离子凝聚剂，与含有锌离子的硝酸活性处理溶液混合，凝聚成不溶性盐并将其除去，将得到的锌离子除去液转移到回收液贮藏槽(3)中贮藏，然后在槽(3)中调整硝酸活性处理溶液的pH，之后送回到硝酸活性化处理槽(1)中。
本发明还提供了一种镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液的再生处理装置，其特征在于，所述再生处理装置具有：使用硝酸活性处理溶液对镀锌金属部件表面进行活性处理的硝酸活性化处理槽(1)；向硝酸活性处理溶液中添加锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐的凝聚槽(2)；将凝聚后的不溶性锌盐分离除去的过滤装置(4)；暂时贮藏滤液的回收液贮藏槽(3)；各部分以此顺序通过管线连接设置，形成循环回路；进一步地，回收液贮藏槽(3)、硝酸活性化处理槽(1)、或回收液贮藏槽(3)与活性化处理槽(1)的连接管线中任意的至少一个以上的位置设有根据硝酸活性处理溶液的硝酸浓度将pH维持在规定范围的pH控制装置(5)。
通过本发明涉及的硝酸活性处理溶液的再生方法及装置，能够从蓄积锌的硝酸活性处理溶液中有效地回收除去锌，从而实现了硝酸活性处理溶液的再利用。另外，对于回收的锌，可以期待将其进行焙烧后作为氧化锌进行资源的有效利用。
附图说明
图1本发明的再生处理装置的示意图。
图2-1本发明的再生处理开始时的状态的示意图。
图2-2本发明的再生处理开始22小时后的状态的示意图。
图2-3本发明的再生处理开始24小时后的状态的示意图。
具体实施方式
作为本发明的对象的硝酸活性处理溶液，优选为全硝酸浓度为0.5～80g/L、pH为0.5～3.0、温度为0～50℃的溶液。特别是由于满足上述条件的硝酸活性处理溶液能够维持镀锌金属部件表面的光泽，因此优选。
所述硝酸活性处理溶液中也可以含有杂质。在此情况下，作为杂质可举出铁、铜等金属离子，以及电镀液中含有的有机物。
作为本发明中使用的使锌离子凝聚沉淀的锌离子凝聚剂，只要是在硝酸活性处理溶液中具有可溶性、且与处理液中的锌离子能够形成不溶性或难溶性盐并凝聚的试剂，就没有特别的限制，但优选为草酸(包括无水物或二水和物等水和物)，或草酸钠、草酸氢钠、草酸铵、草酸氢铵等草酸盐；或者为碳酸，或碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵等碳酸盐。更优选为草酸或其盐，特别优选为草酸。
与硝酸活性处理溶液混合的锌离子凝聚剂的混合量优选为相对于锌离子的理论量的0.2～2倍，更优选为0.5～1.0倍。例如，在为草酸的情况下，凝聚剂相对于锌的理论量为1mol凝聚剂每1mol锌。因此，相对于锌的理论量的0.2～2倍为とは，0.2～2凝聚剂每1mol锌。
作为硝酸活性处理溶液与凝聚剂的混合方法，除了边搅拌硝酸溶液边向其中添加凝聚剂的方法以外，还可举出边搅拌水溶液或浆状的凝聚剂边添加硝酸溶液的方法，其中任何一种方法均可。
硝酸活性处理溶液与凝聚剂的混合时间优选为5分钟～24小时，特别优选10分钟～12小时。在此范围内，能够抑制凝聚剂锌中杂质的混入量，充分地生成凝聚，提高锌的回收量。并且，即使混合超过24小时，凝聚的生成也没有什么差别，但会降低经济效率。
硝酸活性处理溶液与凝聚剂混合时的液温优选为0～90℃的范围，但从能量成本的角度而言，优选不进行温度调节，而在常温下进行混合。
由此，将活性化硝酸溶液与凝聚剂混合，生成沉淀后，沉淀物通过过滤等操作进行固液分离。除去沉淀的滤液作为硝酸活性处理溶液再次利用。此时，若pH比前述的硝酸活性处理溶液通常的pH范围低，则添加水进行稀释，或者添加氢氧化钠等，以将其调整至范围内。若比前述范围高，则可以添加硝酸将其调整至范围内。
至于回收的沉淀物(凝聚剂与锌形成的盐)，为了以较高纯度回收锌，优选通过洗涤步骤进行洗涤。此时的洗涤液优选使用水或凝聚剂水溶液，其中水为纯水，包括超纯水；另外，凝聚剂水溶液优选为0.5mol/l以下浓度的凝聚剂水溶液。
并且，在凝聚剂添加后，若不进行洗涤直接回收凝聚剂与锌的盐，或，用过滤洗涤以外的方法进行洗涤的情况下，凝聚剂与锌的盐将会经历固液分离，可以通过通常的过滤实现。
固液分离后的凝聚物(凝聚剂与锌形成的盐)可通过焙烧得到氧化锌。所述焙烧优选通过将固液分离后的沉淀物直接加热来进行。也可以在固液分离后将其干燥，然后焙烧，但从能量成本、效率等角度而言，优选直接进行焙烧。焙烧温度优选为300～800℃，更优选400～700℃。
另外，在本发明中，优选将混入硝酸活性化处理槽(1)的锌离子以含有锌离子的硝酸活性处理溶液的形式导入凝聚槽(2)，向凝聚槽(2)中添加锌离子凝聚剂、例如草酸或其盐和/或碳酸或其盐，与含有锌离子的硝酸活性处理溶液混合，使锌离子凝聚成不溶性盐、例如草酸锌和/或碳酸锌并除去，将得到的锌离子除去液转移到回收液贮藏(3)并贮藏，然后在槽(3)中调整硝酸活性处理溶液的pH，之后使其返回硝酸活性化处理槽(1)中，由此使硝酸活性处理溶液再生。
在本发明中，更优选使用具有以下特征的镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液的再生处理装置。该再生处理装置具有：使用硝酸活性处理溶液进行镀锌金属部件表面的活性处理的硝酸活性化处理槽(1)、向硝酸活性处理溶液中添加锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐的凝聚槽(2)、分离除去凝聚后的不溶性锌盐的过滤装置(4)、暂时贮藏滤液的回收液贮藏槽(3)，各部分以此顺序通过管线连接设置，形成循环回路；进一步地，在回收液贮藏槽(3)、硝酸活性化处理槽(1)、或回收液贮藏槽(3)与活性化处理槽(1)的连接管线中任意的至少1个以上的位置上具有根据硝酸活性处理溶液的硝酸浓度将pH维持在规定范围的pH控制装置(5)。
在所述装置中，电镀材料的硝酸活性化处理在硝酸活性处理溶液理槽(1)中进行。优选地，对于由于处理而升高的pH，通过送液泵将在回收液贮藏槽(3)中贮藏的锌除去后的硝酸活性处理溶液泵送到硝酸活性处理溶液处理槽(1)中并调整到指定的pH。在此情况下，pH优选用pH传感器进行控制。锌除去后的硝酸活性处理溶液被送至硝酸活性处理溶液处理槽(1)中，剩下的硝酸活性处理溶液优选送至凝聚槽(2)中蓄积。
优选地，在凝聚槽(2)中蓄积了规定量的硝酸活性处理溶液之后，测定其溶液中的锌离子浓度，将相对于该锌离子浓度的理论量的锌离子凝聚剂添加混合到凝聚槽(2)中，使不溶性盐凝聚沉降。之后，将凝聚槽(2)的硝酸活性处理溶液用过滤器过滤，转移到回收液贮藏槽(3)中，将凝聚槽(2)中积存的不溶性盐回收除去。
如上所述，通过添加锌离子凝聚剂并混合，沉淀生成不溶性盐并回收沉淀物，将混入硝酸活性处理溶液中的锌离子除去。该步骤在凝聚槽(2)中进行。通过在与硝酸活性处理溶液处理槽(1)不同的其它槽中进行本步骤，能够在硝酸活性处理溶液处理槽(1)中进行活性化处理时，防止沉淀物附着到电镀材料上。另外，将锌除去后的液体转移贮藏在回收液贮藏槽(3)中，这里，在通过添加混合锌离子凝聚剂沉降生成不溶性盐的步骤中也可以将锌离子除去后的硝酸活性处理溶液送回到硝酸活性处理溶液处理槽(1)中。
进一步地，在上述装置中，硝酸活性化处理槽(1)具有pH控制装置(5)，根据硝酸活性化处理槽(1)中的硝酸活性处理溶液的硝酸浓度进行的pH控制优选利用来自回收液贮藏槽(3)的回收液的送液量来进行。
另外，pH控制装置(5)优选由pH传感器、送液泵和送液量控制装置组成。
上述装置中，在硝酸活性化处理槽(1)中将硝酸活性处理溶液的pH控制在规定值的范围内，若由于活性处理导致锌离子浓度升高，导致pH偏离规定值的范围，则优选在将处理槽中的硝酸活性处理溶液转移到凝聚槽(2)中的同时，从回收液贮藏槽(3)中将回收处理溶液转移，由此将处理槽中的硝酸活性处理溶液的pH保持在规定值的范围。
优选地，上述装置中，在凝聚槽(2)中，向来自硝酸活性化处理槽(1)的、锌离子浓度为规定值以上的硝酸活性处理溶液中添加锌离子凝聚剂，混合搅拌，使锌离子凝聚成不溶性盐后，将得到的悬浊液转移至过滤装置中，将锌离子以不溶性盐的形式除去之后，将滤液作为回收处理溶液转移到回收液贮藏槽(3)中。
优选地，上述装置中，在回收液贮藏槽(3)中，在暂时保存回收处理溶液的同时，必要时通过添加硝酸或碱性水溶液将回收处理溶液的pH控制在与活性化处理槽(1)中的硝酸活性处理液相同的规定值的范围内，必要时作为再生活性处理液转移到硝酸活性化处理槽(1)中。
以下基于实施例对本发明进一步进行具体说明。
[实施例]
实施例1～10
制备表1中示出的2种硝酸活性处理溶液A和B，对其进行锌的回收除去，确认再生液的活性化性能。
表1
| A | B | |
| pH | 1.3 | 1.2 |
| 总HNO3 | 60.1g/L | 49.5g/L |
| Zn | 20.0g/L | 22.1g/L |
| Fe | 0mg/L | 18.7mg/L |
对于上述硝酸活性处理溶液(A，B)，在不同的条件下除去硝酸活性处理溶液中的锌离子，评价再生液的性能。具体而言，添加表2中的凝聚剂搅拌30秒使其溶解，在静置不同时间后，使用5C号滤纸过滤，测定滤液中的锌离子浓度。进一步地，用氢氧化钠和硝酸将滤液的pH调整至凝聚剂添加前的值，得到硝酸活性处理溶液，在25℃下将锌酸盐镀锌(DIPSOL(株)制NZ-750)厚度为8μm的M6螺栓(材质：铁)浸入其中20秒，测定硝酸活性处理溶液的活性化性能。并且，活性化性能的评价通过目测确认活性化处理后的电镀有无云雾(曇り)来进行(下同)。
表2
另外，作为比较例，采用不用锌离子凝聚剂进行处理的硝酸活性处理溶液的新制浴液(比较例1)、上述表1的溶液A(比较例2)和溶液B(比较例3)，将锌酸盐镀锌(DIPSOL(株)制NZ-750)厚度为8μm的M6螺栓(材质：铁)在25℃下分别浸入这些液体中20秒，然后确认活性化性能。
表3
实施例1～10的锌的除去率和再生液的活性化性能示于表4，比较例1～3的再生液的活性化性能示于表5。
表4
表5
| 比较例 | 1 | 2 | 3 |
| 活性化性能 | 无云雾 | 有云雾 | 有云雾 |
根据以上结果，首先，虽然在新制浴液的比较例1中，活性化处理后的电镀材料无云雾有光泽，但是在蓄积了锌的比较例2和3中，活性化处理后的电镀材料出现了云雾，失去了光泽。相对于此，在使用实施例1～10的再生液进行活性化的情况下，活性化处理后的电镀材料得到了无云雾有光泽的外观。由此可见，本发明通过添加锌离子凝聚剂从而除去凝聚剂与锌生成的盐，能够有效再生硝酸活性处理溶液。
实施例11
使用图2-1～图2-3所示的镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液的再生处理装置实施本发明的硝酸活性处理溶液的再生方法。即，处理开始时(参照图2-1)、开始22小时后(参照图2-2)和开始24小时后(参照图2-3)的运行条件分别示于表6～8中。
表6
| 处理开始时 | 单位 | 活性化处理槽 | 草酸Zn凝聚槽 | 回收液贮藏槽 |
| 硝酸溶液量 | L | 200 | 0 | 200 |
| 锌浓度 | g/L | 10 | - | 2.5 |
| 全硝酸浓度 | g/L | 21.4 | - | 21.4 |
| 有效硝酸浓度 | g/L | 2.5 | - | 16.7 |
表7
| 开始22小时后 | 单位 | 活性化处理槽 | 草酸Zn凝聚槽 | 回收液贮藏槽 |
| 硝酸溶液量 | L | 200 | 156 | 44 |
| 锌浓度 | g/L | 10 | 10 | 2.5 |
| 全硝酸浓度 | g/L | 21.4 | 21.4 | 21.4 |
| 有效硝酸浓度 | g/L | 2.5 | 2.5 | 16.7 |
表8
| 开始24小时后 | 单位 | 活性化处理槽 | 草酸Zn凝聚槽 | 回收液贮藏槽 |
| 硝酸溶液量 | L | 200 | 170 | 30 |
| 锌浓度 | g/L | 10 | 2.5 | 2.5 |
| 全硝酸浓度 | g/L | 21.4 | 21.4 | 21.4 |
| 有效硝酸浓度 | g/L | 2.5 | 16.7 | 16.7 |
实施例11中使用的镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液的再生处理装置为24小时连续工作的电镀装置，由于对电镀材料的活性化处理导致的硝酸溶液中锌的蓄积量平均为62.5g。另外，使用草酸进行的锌的沉淀除去步骤每天进行1次，所混合的草酸使用的是二水和物。另外，即使活性化硝酸溶液中的锌浓度为10g/L，活性化处理后的材料表面也能得到充分的光泽，因此将活性化处理槽(1)的锌浓度维持在10g/L。
表6显示了活性化处理工作开始时的硝酸活性处理溶液处理槽(活性化处理槽)(1)、凝聚槽(2)、回收液贮藏槽(3)的状态。如上所述，电镀材料的活性化处理在活性化处理槽中进行，锌离子溶解、蓄积在硝酸活性处理溶液中，使pH升高，此时将回收液贮藏槽中贮藏的锌除去后的液体通过送液泵输送到硝酸活性处理溶液处理槽(1)中调整至指定的pH。输送该硝酸溶液的平均液流为7.1L/h。另外，锌除去后的液体送至硝酸活性处理溶液处理槽(1)中，将剩下的硝酸溶液输送至凝聚槽(2)中蓄积，以使硝酸活性处理溶液处理槽(1)的硝酸溶液中的锌浓度维持在10g/L。
活性化处理工作开始22小时后，活性化处理槽(1)、凝聚槽(2)、回收液贮藏槽(3)成为表7所示的状态。在凝聚槽中，从活性化处理槽输送的硝酸溶液蓄积到156L，回收液贮藏槽的硝酸溶液减少至44L。在此状态下，在凝聚槽中添加混合草酸，使其凝聚成草酸锌。所混合的草酸的量为每天使锌的溶解量为1500g，因此相对于该量的锌的草酸的理论量为2890g。之后，用2小时使草酸锌充分地凝聚沉淀。
向凝聚槽(2)中添加草酸后2小时、即活性化处理工作开始24小时后，活性化处理槽(1)、凝聚槽(2)、回收液贮藏槽(3)成为表8所示的状态。凝聚槽的硝酸溶液变成与除去了锌的回收液贮藏槽的硝酸溶液相同的浓度。在此状态下，锌除去后的液体一边通过过滤器过滤除去漂浮的草酸锌，一边从凝聚槽输送至回收液贮藏槽。之后，回收除去凝聚槽(2)中积存的硝酸锌，进行其它步骤以再利用于其它用途。向回收液贮藏槽中补充由于该沉淀回收除去步骤导致的硝酸溶液的损失部分，由此返回至表6的状态。
通过使用如上所述的再生处理装置，实现了在步骤简化、低成本化的情况下稳定控制3价铬钝化处理的品质，尽可能地减少硝酸的废弃，由此得到了工业上优异的效果。
Claims (12)
1.一种硝酸活性处理溶液的再生方法，所述硝酸活性处理溶液为镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液，其特征在于，向含有锌离子并且pH在0.5～3.0的硝酸活性处理溶液中添加选自草酸或其盐的锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐并分离除去，其中，锌离子凝聚剂的添加量相对于硝酸活性处理溶液中的锌离子浓度为0.5～1摩尔倍的范围。
2.一种硝酸活性处理溶液的再生方法，所述硝酸活性处理溶液为镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液，其特征在于，向含有锌离子并且pH在0.5～3.0的硝酸活性处理溶液中添加选自草酸或其盐的锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐并分离除去，其中，在0～90℃的温度范围内将锌离子凝聚剂添加混合到硝酸活性处理溶液中，在同温度下进一步搅拌5分钟～24小时，使锌离子凝聚成不溶性盐，然后分离除去。
3.一种硝酸活性处理溶液的再生方法，所述硝酸活性处理溶液为镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液，其特征在于，向含有锌离子并且pH在0.5～3.0的硝酸活性处理溶液中添加选自草酸或其盐的锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐并分离除去，其中，将作为分离除去了不溶性盐的滤液的回收硝酸活性溶液的pH调整至0.5～3.0的范围内，从而作为硝酸活性溶液再生。
4.一种硝酸活性处理溶液的再生方法，所述硝酸活性处理溶液为镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液，其特征在于，向含有锌离子并且pH在0.5～3.0的硝酸活性处理溶液中添加选自草酸或其盐的锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐并分离除去,其中锌离子凝聚剂的添加量相对于硝酸活性处理溶液中的锌离子浓度为0.5～1摩尔倍的范围，并且其中将作为分离除去了不溶性盐的滤液的回收硝酸活性溶液的pH调整至0.5～3.0的范围内，从而作为硝酸活性溶液再生。
5.一种硝酸活性处理溶液的再生方法，所述硝酸活性处理溶液为镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液，其特征在于，向含有锌离子并且pH在0.5～3.0的硝酸活性处理溶液中添加选自草酸或其盐的锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐并分离除去,其中在0～90℃的温度范围内将锌离子凝聚剂添加混合到硝酸活性处理溶液中，在同温度下进一步搅拌5分钟～24小时，使锌离子凝聚成不溶性盐，然后分离除去，并且其中将作为分离除去了不溶性盐的滤液的回收硝酸活性溶液的pH调整至0.5～3.0的范围内，从而作为硝酸活性溶液再生。
6.一种硝酸活性处理溶液的再生方法，其特征在于，将混入硝酸活性化处理槽(1)中的锌离子以pH在0.5～3.0的含有锌离子的硝酸活性处理溶液的形式导入凝聚槽(2)中，向凝聚槽(2)中添加选自草酸或其盐的锌离子凝聚剂，与含有锌离子的硝酸活性处理溶液混合，从而使锌离子凝聚成不溶性盐并将其除去，将得到的锌离子除去液转移到回收液贮藏槽(3)中贮藏，然后在槽(3)中调整硝酸活性处理溶液的pH，之后送回到硝酸活性化处理槽(1)中。
7.一种镀锌金属部件表面的硝酸活性处理溶液的再生处理装置，其特征在于，包括：使用pH在0.5～3.0的硝酸活性处理溶液进行镀锌金属部件表面的活性处理的硝酸活性化处理槽(1)；向硝酸活性处理溶液中添加选自草酸或其盐的锌离子凝聚剂，使该溶液中的锌离子凝聚成不溶性盐的凝聚槽(2)；分离除去凝聚的不溶性锌盐的过滤装置(4)；暂时贮藏滤液的回收液贮藏槽(3)；各部分以此顺序通过管线连接设置，形成循环回路；进一步地，在回收液贮藏槽(3)、硝酸活性化处理槽(1)、或回收液贮藏槽(3)与活性化处理槽(1)的连接管线中任意的至少1个以上的位置上具有根据硝酸活性处理溶液的硝酸浓度将pH维持在规定范围的pH控制装置(5)。
8.根据权利要求7所述的再生处理装置，其特征在于，硝酸活性化处理槽(1)具有pH控制装置(5)，根据硝酸活性化处理槽(1)中的硝酸活性处理溶液的硝酸浓度进行的pH控制利用来自回收液贮藏槽(3)的回收液的送液量来进行。
9.根据权利要求7所述的再生处理装置，其特征在于，pH控制装置(5)由pH传感器、送液泵和送液量控制装置组成。
10.根据权利要求7至9任一项所述的再生处理装置，其特征在于，在硝酸活性化处理槽(1)中将硝酸活性处理溶液的pH控制在规定值的范围内，若由于活性处理使锌离子浓度升高从而导致pH偏离规定值的范围，则在将处理槽中的硝酸活性处理溶液转移至凝聚槽(2)的同时，从回收液贮藏槽(3)中输出回收处理溶液，以使处理槽中的硝酸活性处理溶液的pH保持在规定值的范围。
11.根据权利要求7至9任一项所述的再生处理装置，其特征在于，在凝聚槽(2)中，向来自硝酸活性化处理槽(1)的、锌离子浓度在规定值以上的硝酸活性处理溶液中添加锌离子凝聚剂，混合搅拌，使锌离子凝聚成不溶性盐后，将得到的悬浊液输送到过滤装置中，将锌离子以不溶性盐的形式除去之后，得到的滤液作为回收处理溶液输送到回收液贮藏槽(3)中。
12.根据权利要求7至9任一项所述的再生处理装置，其特征在于，在回收液贮藏槽(3)中，在暂时保存回收处理溶液的同时，必要时将回收处理溶液的pH控制在与活性化处理槽(1)中的硝酸活性处理液相同的规定值的范围内，必要时作为再生活性处理液输送到硝酸活性化处理槽(1)中。
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