CN104277879A - 一种中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,包括如下步骤:(1)对中低温煤焦油进行净化处理;(2)将经所述步骤(1)中净化处理后的中低温煤焦油进行减压或常压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,切割点的温度范围为320~380℃;(3)将所述步骤(2)中的高于切割点的重油馏分与加氢裂化催化剂、H2混合,混合均匀后依次进入一级浆态床、二级浆态床进行两级加氢裂化反应,对制备得到的加氢裂化产品进行分馏处理,采用步骤(2)中所述切割点的温度范围对加氢裂化产品进行分馏,将低于上述切割点的馏分馏出;3~8%的>540℃的馏分外排,其余循环回一级浆态床反应器。采用本发明所述工艺制备得到的液体燃料具有氢耗低、产品收率高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,属于煤化工技术领域。
背景技术
液体燃料在各种能源中占有十分重要的地位。各种汽车、船舶、飞机、工程机械等运输工具都大量使用液体燃料。液体燃料主要来源于从地下开采出来的石油。而近年来,随着世界石油资源的日益枯竭和我国能源危机的不断加深,寻找合理、经济的替代能源,改变能源消费结构,已成为我国面临的当务之急。
随着我国钢铁和煤化工行业的快速发展,煤焦油的产量越来越大,煤焦油的有效利用也变得越来越重要。而以煤焦油为原料,在催化剂的作用下,进行加氢精制或加氢裂化制备液体燃料的技术作为石油化工的替代产品也就备受关注,其不仅能够替代石油化工补充国内石油资源的不足,而且对于保障能源战略安全,具有现实和长远的战略意义。
根据煤热解干馏温度和过程方法的不同,煤焦油通常可分为低温、中温和中低温煤焦油,其组成差别较大。目前,煤焦油加氢技术根据其技术特点可大致归纳为:煤焦油加氢精制技术、延迟焦化-加氢裂化联合工艺技术、煤焦油的固定床加氢裂化技术和煤焦油的浆态床加氢裂化技术。诸如中国专利文献CN103059973A公开了一种煤焦油全馏分加氢的浆态床与固定床耦合方法,该方法主要包括如下步骤:(1)煤焦油全馏分油经脱水、除尘净化的预处理后,与加氢裂化催化剂混合均匀,经预热进入浆态床加氢裂化单元;(2)在浆态床加氢裂化单元,所述煤焦油全馏分油在加氢裂化催化剂作用下进行加氢裂化,该过程为连续进料,初加氢产品进入分馏单元;(3)在分馏单元,所述初加氢产品经分馏操作其中轻质组分进入固定床加氢精制单元,中间馏分和催化剂一起循环回浆态床反应器,重质组分经过滤除去部分催化剂和裂化过程产生的焦炭后仍循环回步骤(1);(4)在固定床加氢精制单元,所述初加氢产品的轻质组分在加氢精制催化剂作用下进行加氢饱和、脱硫、托单方言,得到加氢产品;(5)在产品精馏单元,加氢产品进入精馏塔,进行馏分切割得到最终产品汽、柴油。
上述技术首先对经预处理后的煤焦油全馏分在浆态床加氢裂化单元进行加氢裂化,得到的初加氢产品再经分馏,轻质组分进入固定床加氢精制单元进行加氢精制,中间馏分循环至浆态床反应器进行加氢裂化,重质组分经过滤处理后循环至预处理单元进行预处理。经上述技术制备得到的汽柴油目标产品为符合国标要求的汽柴油。但是由于上述技术直接对煤焦油全馏分进行浆态床加氢裂化,而煤焦油全馏分中不仅含有重质馏分,还含有中间馏分和轻质馏分,而轻质馏分在进行浆态床加氢裂化时,轻质馏分对重质馏分形成稀释作用,降低了反应物浓度,这样会导致浆态床加氢裂化过程中氢耗增加,造成资源浪费,同时也会影响煤焦油加氢制备液体燃料的收率。。
现有技术中,也有先将煤焦油全馏分进行减压或常压蒸馏后,切割成轻油馏分和重油馏分,再对轻油馏分和重油馏分分别进行催化加氢制备液体燃料的报道。诸如中国专利文献CN101864327A公开了一种煤焦油加氢改质方法,该方法主要包括如下步骤:首先煤焦油经常压蒸馏或减压蒸馏切割为<205℃的轻油馏分和>205℃的重油馏分;再对<205℃的轻油馏分进行一段固定床加氢精制,对该加氢精制产物进行烷基化反应,得到汽油产品;对>205℃的重质油馏分按重量比为1:1添加稀释油混合均匀后与氢气混合进入两端固定床加氢反应器进行深度加氢精制,经分馏处理后得到柴油馏分。上述技术虽然先对煤焦油全馏分进行了减压或常压蒸馏,再对得到的轻质馏分和重质馏分分别进行加氢精制,但是上述技术中,对重质馏分油进行催化加氢时,又采用稀释油对重质馏分油先进行稀释,再对稀释后的重质馏分油采用固定床进行的加氢精制,而稀释油的存在同样会导致加氢精制过程中氢耗增加,造成资源浪费,同时也会影响煤焦油加氢制备液体燃料的收率。
也就是说,现有技术中在对煤焦油中的重质馏分油进行浆态床或固定床加氢反应时,均是采用轻质馏分或稀释油对重质馏分进行稀释后再进行加氢反应的,而本发明人通过研究发现,轻质馏分过多存在于重质馏分中,与重质馏分共同进行加氢反应时,存在氢耗高,同时也导致煤焦油加氢制备液体燃料的收率低、液体燃料的S、N含量高、尤其是得到的柴油产品的十六烷值含量低的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中对煤焦油进行催化加氢时,需要先采用轻质馏分或稀释剂对重质馏分进行稀释后再进行加氢,这样会降低反应物浓度,导致催化加氢过程中氢耗增加,且液体燃料的收率低、液体燃料中的S、N含量高、尤其是得到的柴油产品的十六烷值含量低,进而提供一种通过对低温煤焦油进行适宜分馏后,对不同馏分分别进行固定床加氢精制和浆态床加氢裂化的氢耗低、液体燃料收率高、品质优异的联合加氢工艺。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,包括如下步骤:
(1)对中低温煤焦油进行净化处理;
(2)将经所述步骤(1)中净化处理后的中低温煤焦油进行减压或常压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,切割点的温度范围为320~380℃;
(3)将所述步骤(2)中的高于切割点的重油馏分与加氢裂化催化剂、H2混合,混合均匀后依次进入一级浆态床、二级浆态床进行两级加氢裂化反应,对制备得到的加氢裂化产品进行分馏处理,采用步骤(2)中所述切割点的温度范围对加氢裂化产品进行分馏,将低于上述切割点的馏分馏出,馏出的产物进一步分馏后得到石脑油和柴油产品,3~8%的>540℃的馏分外排,其余循环回一级浆态床反应器。将所述步骤(2)中低于切割点的轻油馏分进行脱酚处理,脱除的酚作为产品出装置;经脱酚处理后的轻油馏分与步骤(3)中所述低于切割点而馏出的馏分混合作为固定床加氢装置的进料,在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,对加氢精制的产品进行分馏,得到石脑油和柴油。
所述加氢精制催化剂为Co-Mo、Ni-Mo、Co-W、Ni-W中的任意一种或几种。
所述固定床加氢反应的条件为:在温度为220~450℃、压力为12.0~18.0MPa、体积空速为0.5~2.0h-1、氢油体积比为500~3000。
向所述步骤(1)中的中低温煤焦油中加入高温煤焦油、渣油中的一种或几种,其中所述渣油选择高硫重渣油、高沥青含量重渣油、高重金属含量重渣油中的一种或几种。
所述加氢裂化催化剂为含有加氢活性组分Fe、Co、Ni、Mo、W中的任意一种或几种的纳米级材料。
所述步骤(3)中高于切割点的重油馏分先经预热处理后,再与加氢裂化催化剂、H2混合。
所述预热温度为100~250℃。
所述一级浆态床反应温度350~550℃,二级浆态床反应温度为350~550℃,两浆态床反应器的其他反应条件为:压力为10.0~18.0MPa、体积空速为0.5~2.0h-1、氢油体积比为1200~5000。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
(1)本发明所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,首先对中低温煤焦油进行净化处理,净化处理的目的是除去中低温煤焦油中含有的固体杂质、水等;然后再对经净化处理后的中低温煤焦油进行减压或常压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,以320~380℃为切割点的温度范围,是因为在该切割温度范围上的重油馏分中会含有适宜量的轻油馏分,而该部分轻油馏分的存在对重油馏分在后续的二级浆态床加氢裂化中具有协同促进作用,其能够大大提高该部分重油馏分的加氢转化率。采用本发明所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺制备得到的液体燃料具有氢耗低、产品收率高的优点,且两级浆态床加氢裂化后得到低于切割点温度的轻油馏分经进一步分馏得到的产品石脑油和柴油中的S、N含量远低于现有技术中制备得到的液体燃料中S、N含量,且柴油的十六烷值大大提高。
(2)本发明所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,进一步限定了对低于切割点的轻油馏分先进行脱酚处理后,再与经两级浆态床加氢裂化后得到的低于320~380℃的切割点的馏分混合,然后进行固定床加氢精制,这是因为中低温煤焦油轻质馏分中含有大量的酚类,采用合适的技术将酚从中低温煤焦油轻馏分中提出,作为产品其具有很高的市场价值,同时由于大量的酚类被提出,中低温煤焦油轻馏分的氧含量降的较低,有效地降低了其加氢氢耗,并避免将高价值的酚类变为苯等烃类。脱酚后的轻油馏分与经两级浆态床加氢后分馏出的所述低于切割点而馏出的馏分混合作为固定床加氢装置的进料,再进行固定床加氢精制后能够进一步提高本发明所述中低温煤焦油的转化率,且加氢精制后得到产品石脑油和柴油的S、N含量进一步降低,柴油的十六烷值进一步提高。
(3)本发明所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,进一步地,还可以在中低温煤焦油中加入高温煤焦油、渣油中的一种或几种形成混合物,再对该混合物采用上述步骤进行催化加氢,由于对该混合物同样设置了320~380℃的切割点,而在该切割点上的混合物中重油馏分中会含有适宜量的轻油馏分,而该部分轻油馏分的存在对混合物中的重油馏分在后续的两级浆态床加氢裂化中具有协同促进作用,其能够大大提高该部分混合物中的重油馏分的加氢转化率。因此,采用本发明所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,不仅可以对中低温煤焦油进行催化加氢,还可以对中低温煤焦油、高温煤焦油、渣油形成的混合物料进行催化加氢,且制备得到的液体燃料同样具有氢耗低、产品收率高的优点。
(4)本发明所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,进一步地,还可以选择对大于切割点温度的重油馏分进行预热处理,再与加氢裂化催化剂、H2混合,这样可以使该部分重油馏分与催化剂、H2混合的更加均匀,以便于进一步提高其加氢催化效率。
(5)本发明所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,经浆态床加氢处理后得到的低于切割点的馏分在热态下进固定床加氢装置,极大地提高热效率;而采用浆态床处理中低温煤焦油中切割温度以上的馏分,可避免由于结焦和金属沉积导致加氢装置压降快速上升导致的开工周期短的问题;此外本发明还控制浆态床装置单程转化率,并外排部分高沸点馏分,可以将脱除的金属、结的焦和用过的催化剂排出装置,保证装置长周期稳定运转。
附图说明
图1为本发明所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺的工艺流程图;
附图标记如下:
1.中低温煤焦油原料;2.净化处理;3.常压或减压蒸馏塔;4.高于切割点的馏分;5.低于切割点的馏分;6.3~8%的>540℃的馏分;7.一级浆态床反应装置;8.二级浆态床反应装置;9.固定床反应装置;10.其余馏分;11.石脑油;12.柴油。
具体实施方式
以下结合实施例,对本发明作进一步具体描述,但不局限于此。
实施例1
(1)在净化处理设备内对中低温煤焦油进行脱水、除杂的净化处理,经脱水后的中低温煤焦油含水量小于0.5wt%;
(2)将经所述步骤(1)中净化处理后的中低温煤焦油常压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,切割点的温度范围为320℃;
(3)将所述步骤(2)中的高于320℃切割点的重油馏分与加氢裂化催化剂、H2混合,其中,所述加氢裂化催化剂为纳米级材料,其组成为50wt%α-FeOOH,余量为γ-Al2O3,混合均匀后依次进入一级浆态床、二级浆态床进行两级加氢裂化反应,加氢裂化反应的条件如下:所述一级浆态床反应温度为350℃,二级浆态床反应温度为350℃,一级浆态床和二级浆态床的其它反应条件为:压力为18.0MPa、体积空速为0.5h-1、氢油体积比为1200;对制备得到的加氢裂化产品进行分馏处理,采用步骤(2)中所述切割点的温度范围对加氢裂化产品进行分馏,将低于320℃的馏分馏出,继续分馏得到石脑油和柴油产品;3~8%的>540℃的馏分外排,其余循环回一级浆态床反应器。
上述实施例中中低温煤焦油的总转化率为92.4%,柴油总收率39.7%。
实施例2
(1)在净化处理设备内对中低温煤焦油进行脱水、除杂的净化处理,经脱水后的中低温煤焦油含水量小于0.5wt%;
(2)将经所述步骤(1)中净化处理后的中低温煤焦油减压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,切割点为340℃;
(3)将所述步骤(2)中的高于340℃切割点的重油馏分与加氢裂化催化剂、H2混合,其中,所述加氢裂化催化剂为纳米级材料,其组成为25wt%MoO3、5wt%NiO、余量为γ-Al2O3,混合均匀后依次进入一级浆态床、二级浆态床进行两级加氢裂化反应,加氢裂化反应的条件如下:所述一级浆态床反应温度为400℃,二级浆态床反应温度为400℃,一级浆态床和二级浆态床的其它反应条件为:压力为16.0MPa、体积空速为1.0h-1、氢油体积比为1600;对制备得到的加氢裂化产品进行分馏处理,采用步骤(2)中所述切割点的温度范围对加氢裂化产品进行分馏,将低于340℃的馏分馏出,继续分馏得到石脑油和柴油产品;3~8%的>540℃的馏分外排,其余循环回一级浆态床反应器;
(4)将所述步骤(2)中低于340℃切割点的轻油馏分进行脱酚处理,脱除的酚作为产品出装置;经脱酚处理后的轻油馏分与步骤(3)中所述低于340℃的馏分混合作为固定床加氢装置的进料,在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,所述固定床加氢反应的条件为:在温度为220℃、压力为18.0MPa、体积空速为0.5h-1、氢油体积比为500;在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,其中所述加氢精制催化剂的组成如下:7wt%NiO、20wt%MoO3、余量为ZSM-5分子筛,对加氢精制的产品进行分馏,得到石脑油和柴油;
上述实施例中中低温煤焦油的总转化率为94.7%,柴油总收率73%,酚收率9.7%。
实施例3
(1)在净化处理设备内对中低温煤焦油、渣油的混合物进行脱水、除杂的净化处理,其中所述渣油选择为高硫重渣油、高重金属含量重渣油的混合物,所述中低温煤焦油、高硫重渣油、高重金属含量重渣油的质量比为5:0.5:0.5,经脱水后的混合物含水量小于0.5wt%;
(2)将经所述步骤(1)中净化处理后的中低温煤焦油减压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,切割点为360℃;
(3)将所述步骤(2)中的高于360℃切割点的重油馏分在100℃下进行预热处理,再与加氢裂化催化剂、H2混合,其中,所述加氢裂化催化剂为纳米级材料,其组成为5wt%NiO、30wt%WO3余量为天然沸石分子筛,混合均匀后依次进入一级浆态床、二级浆态床进行两级加氢裂化反应,加氢裂化反应的条件如下:所述一级浆态床反应温度为455℃,二级浆态床反应温度为455℃,一级浆态床和二级浆态床的其它反应条件为:压力为12.0MPa、体积空速为0.5h-1、氢油体积比为2500;对制备得到的加氢裂化产品进行分馏处理,采用步骤(2)中所述切割点的温度范围对加氢裂化产品进行分馏,将低于360℃的馏分馏出,继续分馏得到石脑油和柴油产品;3~8%的>540℃的馏分外排,其余循环回一级浆态床反应器;
(4)将所述步骤(2)中低于360℃切割点的轻油馏分进行脱酚处理,脱除的酚作为产品出装置;经脱酚处理后的轻油馏分与步骤(3)中所述低于360℃的馏分混合作为固定床加氢装置的进料,在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,所述固定床加氢反应的条件为:在温度为360℃、压力为14.0MPa、体积空速为1.0h-1、氢油体积比为900;在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,其中所述加氢精制催化剂的组成如下:7wt%NiO、35wt%CoO、余量为ZSM-5分子筛,对加氢精制的产品进行分馏,得到石脑油和柴油;
上述实施例中煤焦油混合物的总转化率为95.2%,柴油总收率78%,酚收率9%。
实施例4
(1)在净化处理设备内对中低温煤焦油和高温煤焦油的混合物进行脱水、除杂的净化处理,其中,所述中低温煤焦油和高温煤焦油的质量比为3:1,经脱水后的混合物含水量小于0.5wt%;
(2)将经所述步骤(1)中净化处理后的中低温煤焦油常压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,切割点为355℃;
(3)将所述步骤(2)中的高于355℃切割点的重油馏分在150℃下进行预热处理,再与加氢裂化催化剂、H2混合,其中,所述加氢裂化催化剂为纳米级材料,其组成为其组成为5wt%CoO、35wt%MoO3余量为天然沸石分子筛,混合均匀后依次进入一级浆态床、二级浆态床进行两级加氢裂化反应,加氢裂化反应的条件如下:所述一级浆态床反应温度为500℃,二级浆态床反应温度为500℃,一级浆态床和二级浆态床的其它反应条件为:压力为16.0MPa、体积空速为1.5h-1、氢油体积比为3500;对制备得到的加氢裂化产品进行分馏处理,采用步骤(2)中所述切割点的温度范围对加氢裂化产品进行分馏,将低于355℃的馏分馏出,继续分馏得到石脑油和柴油产品;3~8%的>540℃的馏分外排,其余循环回一级浆态床反应器;
(4)将所述步骤(2)中低于355℃切割点的轻油馏分进行脱酚处理,脱除的酚作为产品出装置;经脱酚处理后的轻油馏分与步骤(3)中所述低于355℃的馏分混合作为固定床加氢装置的进料,在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,所述固定床加氢反应的条件为:在温度为400℃、压力为14.0MPa、体积空速为1.5h-1、氢油体积比为2000;在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,其中所述加氢精制催化剂的组成如下:27wt%WO3、10wt%CoO、余量为ZSM-5分子筛,对加氢精制的产品进行分馏,得到石脑油和柴油。
上述实施例中煤焦油混合物的总转化率为98.8%,柴油总收率79.4%,酚收率10.6%。
实施例5
(1)在净化处理设备内对中低温煤焦油、渣油的混合物进行脱水、除杂的净化处理,其中所述渣油选择高沥青含量重渣油,所述中低温煤焦油、渣油的质量比为5:1,经脱水后的煤焦油混合物含水量小于0.5wt%;
(2)将经所述步骤(1)中净化处理后的中低温煤焦油常压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,切割点为380℃;
(3)将所述步骤(2)中的高于380℃切割点的重油馏分在250℃下进行预热处理,再与加氢裂化催化剂、H2混合,其中,所述加氢裂化催化剂为纳米级材料,其组成为其组成为5wt%Fe2O3、35wt%WO3余量为天然沸石分子筛,混合均匀后依次进入一级浆态床、二级浆态床进行两级加氢裂化反应,加氢裂化反应的条件如下:所述一级浆态床反应温度为550℃,二级浆态床反应温度为550℃,一级浆态床和二级浆态床的其它反应条件为:压力为10.0MPa、体积空速为2.0h-1、氢油体积比为5000;对制备得到的加氢裂化产品进行分馏处理,采用步骤(2)中所述切割点的温度范围对加氢裂化产品进行分馏,将低于380℃的馏分馏出,馏出物继续经分馏后得到石脑油和柴油产品;3~8%的>540℃的馏分外排,其余循环回一级浆态床反应器;
(4)将所述步骤(2)中低于380℃切割点的轻油馏分进行脱酚处理,脱除的酚作为产品出装置;经脱酚处理后的轻油馏分与步骤(3)中所述低于380℃的馏分混合作为固定床加氢装置的进料,在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,所述固定床加氢反应的条件为:在温度为450℃、压力为12.0MPa、体积空速为2.0h-1、氢油体积比为3000;在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,其中所述加氢精制催化剂的组成如下:7wt%NiO、35wt%CoO、余量为ZSM-5分子筛,对加氢精制的产品进行分馏,得到石脑油和柴油;
上述实施例中煤焦油混合物的总转化率为97.4%,柴油总收率76.4%,酚收率8.7%。
此外,本发明还提供了上述所有实施例中所用高温煤焦油、中低温煤焦油、渣油的性质,如表1所示,并进一步提供了制备得到的石脑油和柴油的性质,如表2所示。
表1原料油的性质
原料油 | 高温煤焦油 | 中低温煤焦油 | 渣油 |
密度g/cm3 | 1.18 | 1.002 | 0.94 |
S,wt% | 0.3 | 0.3 | 2.1 |
O,wt% | 1 | 6.5 | - |
N,wt% | 0.8 | - | - |
灰分,wt% | - | - | 0.045 |
Ni+V,ppm | - | - | 110 |
C7不溶物,wt% | <9 | 4.5 | - |
表2制备得到的石脑油和柴油的性质
对比例
本发明采用对比文献CN103059973A中提供的实施例作为本发明所述对比例,其以高温煤焦油全馏分为原料,采用如下工艺:预处理除去原料中的水和机械杂质,与加氢裂化催化剂混合均匀进入浆态床反应器,加氢裂化催化剂为35%WO3、10%NiO、3%P2O5、余量为USY分子筛,加氢裂化条件如下:预热温度150℃、反应压裂12MPa、反应温度为390℃、体积空速0.5h-1、氢油体积比为1600,经加氢裂化后的初产品进入分馏塔,轻馏分进入后段固定床反应器进行加氢精制,此部分馏分约占15wt%,中间馏分约65wt%循环回浆态床反应器继续加氢裂化,约20wt%的重质馏分经过滤除去部分催化剂和反应过程中产生的焦炭后进入原料储罐,催化剂的循环利用率约为80%,其中轻质馏分固定床加氢精制反应条件如下:反应压力8MPa,反应温度375℃、体积空速0.5h-1、氢油体积比1600;固定床精制后的产品经分馏得到汽油和柴油,制备得到的汽油的性能如下:密度0.7995g/cm-3、硫含量<50ppm、氮含量<50ppm、辛烷值91.5,制备得到的柴油馏分的性能如下:密度0.7995g/cm-3、硫含量<50ppm、氮含量<50ppm、十六烷值35.6;
由上述对比例可知,采用本发明所述方法制备得到的石脑油、柴油的硫含量、氮含量大大降低,柴油的十六烷值也大大提高。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举,而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造权利要求的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,包括如下步骤:
(1)对中低温煤焦油进行净化处理;
(2)将经所述步骤(1)中净化处理后的中低温煤焦油进行减压或常压蒸馏,切割成轻油馏分和重油馏分,切割点的温度范围为320~380℃;
(3)将所述步骤(2)中的高于切割点的重油馏分与加氢裂化催化剂、H2混合,混合均匀后依次进入一级浆态床、二级浆态床进行两级加氢裂化反应,对制备得到的加氢裂化产品进行分馏处理,采用步骤(2)中所述切割点的温度范围对加氢裂化产品进行分馏,将低于上述切割点的馏分馏出,馏出的产物进一步分馏后得到石脑油和柴油产品,3~8%的>540℃的馏分外排,其余循环回一级浆态床反应器。
2.根据权利要求1所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,其特征在于,将所述步骤(2)中低于切割点的轻油馏分进行脱酚处理,脱除的酚作为产品出装置;经脱酚处理后的轻油馏分与步骤(3)中所述低于切割点而馏出的馏分混合作为固定床加氢装置的进料,在加氢精制催化剂作用下进行加氢精制反应,对加氢精制的产品进行分馏,得到石脑油和柴油。
3.根据权利要求2所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,其特征在于,所述加氢精制催化剂为Co-Mo、Ni-Mo、Co-W、Ni-W中的任意一种或几种。
4.根据权利要求2或3所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,其特征在于,所述固定床加氢反应的条件为:在温度为220~450℃、压力为12.0~18.0MPa、体积空速为0.5~2.0h-1、氢油体积比为500~3000。
5.根据权利要求1~4任一所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,其特征在于,向所述步骤(1)中的中低温煤焦油中加入高温煤焦油、渣油、的一种或几种。
6.根据权利要求1~5任一所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,其特征在于,所述加氢裂化催化剂为含有加氢活性组分Fe、Co、Ni、Mo、W中的任意一种或几种的纳米级材料。
7.根据权利要求1~6任一所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,其特征在于,所述步骤(3)中高于切割点的重油馏分先经预热处理后,再与加氢裂化催化剂、H2混合。
8.根据权利要求7所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,其特征在于,所述预热温度为100~250℃。
9.根据权利要求1~8任一所述中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺,其特征在于,所述一级浆态床反应温度350~550℃,二级浆态床反应温度为350~550℃,两浆态床反应器的其他反应条件为:压力为10.0~18.0MPa、体积空速为0.5~2.0h-1、氢油体积比为1200~5000。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104877707A (zh) * | 2015-05-07 | 2015-09-02 | 北京中科诚毅科技发展有限公司 | 一种多重优化的浆态床加氢系列方法及其设计方法与用途 |
CN105441128A (zh) * | 2015-05-07 | 2016-03-30 | 北京中科诚毅科技发展有限公司 | 一种加氢工艺的控温方法及其设计方法和用途 |
CN105562067A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-05-11 | 新疆大学 | 中低温煤焦油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 |
CN106635152A (zh) * | 2015-10-29 | 2017-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种煤焦油全馏分油的加工方法 |
CN108085057A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-29 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种重油加氢裂化工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020008049A1 (en) * | 1997-09-11 | 2002-01-24 | Makoto Inomata | Petroleum processing method and apparatus |
CN102618328A (zh) * | 2011-01-31 | 2012-08-01 | 北京安耐吉能源工程技术有限公司 | 一种汽油加工方法 |
CN102786984A (zh) * | 2011-05-16 | 2012-11-21 | 北京三聚创洁科技发展有限公司 | 一种利用中低温焦油制备针状焦原料的工艺 |
CN102796559A (zh) * | 2012-08-13 | 2012-11-28 | 煤炭科学研究总院 | 加氢裂化生产燃料油的方法及装置 |
-
2013
- 2013-07-05 CN CN201310282780.9A patent/CN104277879B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020008049A1 (en) * | 1997-09-11 | 2002-01-24 | Makoto Inomata | Petroleum processing method and apparatus |
CN102618328A (zh) * | 2011-01-31 | 2012-08-01 | 北京安耐吉能源工程技术有限公司 | 一种汽油加工方法 |
CN102786984A (zh) * | 2011-05-16 | 2012-11-21 | 北京三聚创洁科技发展有限公司 | 一种利用中低温焦油制备针状焦原料的工艺 |
CN102796559A (zh) * | 2012-08-13 | 2012-11-28 | 煤炭科学研究总院 | 加氢裂化生产燃料油的方法及装置 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104877707A (zh) * | 2015-05-07 | 2015-09-02 | 北京中科诚毅科技发展有限公司 | 一种多重优化的浆态床加氢系列方法及其设计方法与用途 |
CN105441128A (zh) * | 2015-05-07 | 2016-03-30 | 北京中科诚毅科技发展有限公司 | 一种加氢工艺的控温方法及其设计方法和用途 |
CN106635152A (zh) * | 2015-10-29 | 2017-05-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种煤焦油全馏分油的加工方法 |
CN106635152B (zh) * | 2015-10-29 | 2018-07-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种煤焦油全馏分油的加工方法 |
CN105562067A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-05-11 | 新疆大学 | 中低温煤焦油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 |
CN105562067B (zh) * | 2015-12-28 | 2018-04-17 | 新疆大学 | 中低温煤焦油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 |
CN108085057A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-29 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种重油加氢裂化工艺 |
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