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CN1042144A - 杀虫化合物 - Google Patents

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CN1042144A
CN1042144A CN89106496A CN89106496A CN1042144A CN 1042144 A CN1042144 A CN 1042144A CN 89106496 A CN89106496 A CN 89106496A CN 89106496 A CN89106496 A CN 89106496A CN 1042144 A CN1042144 A CN 1042144A
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CN
China
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compound
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pyridine
nmr
sulfamyl
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Pending
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CN89106496A
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迈克尔·约翰·布谢尔
罗宾·阿瑟·埃利斯·卡尔
唐·沃里克·莫斯利
南·凯瑟琳·西拉斯
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Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

本发明提供了上式的具有杀虫活性的化合物，其中X、Ra和Rb的定义如说明书所述。本发明提供了包含这些化合物的杀虫组合物，用其控制昆虫的方法，制备该化合物的方法和中间体。

Description

本发明涉及新型的具有杀虫活性的化合物、含有这些化合物的组合物和它们用于防治虫害的方法、以及用于制备该化合物的新型中间体和化学方法。
在日本专利公报J68-003898和日本专利申请J48/098025中以及由Kato等人在Journal        of        Pesticide        Science，13卷，107-115页（1988）中已报导了磺酸烷硫基苯基酯和氧化的衍生物的杀虫活性。在欧洲专利申请0182603中已介绍了磺酸烷硫基吡啶-2-基酯和氧化的衍生物的杀虫和杀线虫活性。本发明基于新型磺酸吡啶基和苯基酯的高水平杀虫活性的发现，该磺酸酯在其吡啶或苯环上具有一个氨磺酰取代基或其还原形式，以使两个取代基互相以1，3-构型排列。本发明的化合物对目标害虫具有特别高的控制水平，并且其特征在于具有优良的内吸活性。
在第一个方面，本发明提供一种式（Ⅰ）的化合物：
Figure 891064966_IMG14
其中X是氮或带有一个氢原子的碳;Ra是式（R1）（R2）NS（O）n-的基团，其中R1和R2独立地选自氢、C1-8烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C2-6烷氧基烷基、甲酰基、C2-6烷酰基、C2-8链烯基、C2-8炔基、可任选取代的C3-6环烷基、可任选取代的C3-6环烷基甲基、可任选取代的苯基和可任选取代的苄基，而n是0、1或2;Rb是式-OSO2R3的基团，其中R3选自C1-8烷基、被一个任选取代的苯基取代的C1-4烷基、C1-8卤代烷基、C2-6链烯基、被一个任选取代的苯基取代的C2-4链烯基、可任选取代的芳基，和式-N（R4）（R5）的基团，R4和R5独立地选自氢和C1-4烷基;并且其中Ra和Rb基团或者当X是带有一个氢的碳时在环上互相处于1，3构型，或者当X是氮时相对于基团X处于2，4或2，6构型。
此处所用的术语烷基、卤代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷酰基、链烯基和炔基在其范围内包括直链及支链两种形式。
基团R1和R2的合适的实例是氢，C1-7烷基，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、2，2-二甲基丙基、戊-2-基、正己基、己-2-基、正庚基或庚-2-基;C1-4卤代烷基，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、五氟乙基、3，3，3-三氟丙基、1-三氟甲基乙基或2，2，3，3，3-五氟丙基，C1-4烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或1-甲基乙氧基;C2-4烷氧基烷基，例如甲氧基甲基或甲氧基乙基;甲酰基;C2-4烷酰基，例如乙酰基或丙酰基;C2-4链烯基，例如丙-2-烯-1-基;C2-4炔基;例如丙-2-炔-1-基;可任选取代的C3-6环烷基，例如环丙基;可任选取代的C3-6环烷基甲基，例如环丙基甲基;可任选取代的苯基或可任选取代的苄基。
基团R3的合适的实例是C1-4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基;被一个任选取代的苯基取代的C1-2烷基，例如苯基甲基或2-苯基乙基;C1-6卤代烷基，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、1，1，2，2，2-五氟乙基、2，2，2-三氯乙基、3-氯丙基、3-氟丙基或全氟正己基;C2-4链烯基，例如乙烯基或丙-2-烯-1-基;可被一个任意取代的苯基任选取代的乙烯基，例如2-苯基乙烯基;可任选取代的苯基，例如苯基或4-取代的苯基（如4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基或4-甲氧基苯基）;可任选取代的吡啶基，例如吡啶-2-基或6-氟-2-吡啶基;2-噻吩基;3-噻吩基;或式-N（R4）（R5）的基团，其中R4和R5独立地选自氢和C1-4烷基，例如甲氨基、乙氨基、二甲氨基或二乙氨基。
一组较好的本发明的化合物包括在上述式（Ⅰ）中n值为2的任何一种这类化合物。
一组更好的本发明的化合物包括在上述式（Ⅰ）中基团X是氮的任何一种这类化合物。
一组更好的本发明的化合物是式（ⅠA）的那些化合物：
Figure 891064966_IMG15
其中R1和R2独立地选自氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷氧基烷基、甲酰基、C2-6烷酰基、C3-6环烷基、可任选取代的苯基和可被任选取代的苄基;R3选自C1-6烷基、C1-6卤代烷基和式-N（R4）（R5）的基团，其中R4和R5独立地选自氢和C1-6烷基;而n选自0、1和2。
一组特别好的本发明化合物是这样一些式（ⅠA）的化合物：其中n值是2;R1和R2之一是C1-4烷基、C1-3卤代烷基、C2-3烷炔基、环丙基或环丙基甲基，而另一个或是氢、C1-4烷基、C1-3卤代烷基、C2-3烷炔基环丙基或是环丙基甲基;R3是甲基。
被认为是在此具体公开的本发明的化合物示于表ⅠA、ⅠB和ⅠC。
根据式（Ⅰ）中基团X的特殊性质以及基团Ra和Rb相对于它的取代位置，本发明的化合物具有不同的结构类型。选择用来制备本发明化合物的合适方法取决于所要制备的具体的结构类型。其中X是氮且基团Ra和Rb相对于氮分别处于6位和2位的式（Ⅰ）化合物可以用式（ⅠA）描述：
Figure 891064966_IMG16
其中R1、R2、R3和n具有任意一种上述定义。
其中X是氮且基团Ra和Rb相对于氮分别处于4位和2位的式（Ⅰ）的化合物可以用式（ⅠB）描述：
Figure 891064966_IMG17
其中X是带有一个氢原子的碳且基团Ra和Rb互相处于1位和3位的式（Ⅰ）化合物可以用式（ⅠC）描述：
Figure 891064966_IMG18
n值是2的式（ⅠA）和（ⅠB）化合物可以由相应的式（ⅡA）或（ⅡB）的2-吡啶酮前体进行制备：
Figure 891064966_IMG19
其中R1和R2具有任意一种上述定义。
方法是在惰性溶剂如二氯甲烷中，可在碱例如吡啶或一种三烷基胺（如三乙胺）的存在下与式R3SO2-Hal的磺酰卤反应，其中R3具有任意一种上述定义，而Hal代表卤素，例如氯、溴或氟。
式（ⅡA）或（ⅡB）的吡啶酮可以由相应的式（ⅢA）或（ⅢB）的2-卤代吡啶通过一种两级制备法进行制备：
其中R1和R2具有任意一种上述定义，而Hal是卤素，例如氯、溴或氟。首先，用苄氧基基团置换卤素取代基，得到相应的式（ⅣA）或（ⅣB）的2-苄氧基吡啶：
Figure 891064966_IMG21
虽然对于该级反应一个未取代的苄氧基基团是有利的，但也可以使用任何具有对该反应条件是惰性的简单环取代基的苄基基团。该置换反应可以通过在碱例如氢化钠的存在下、于惰性溶剂如四氢呋喃或二甲基甲酰胺中与苄基醇反应而方便地进行。然后，将式（ⅣA）或（ⅣB）的化合物进行脱苄基反应，得到相应的式（ⅡA）或（ⅡB）的2-吡啶酮。脱苄基反应可以在酸性条件下方便地进行，例如通过在乙酸和浓的氢溴酸水溶液的混合物的存在下加热式（ⅣA）或（ⅣB）的化合物，或通过在三氟乙酸的存在下于惰性溶剂中加热式（ⅣA）或（ⅣB）的化合物。脱苄基反应也可以通过氢解，例如通过催化氢化进行。
式（ⅡA）和（ⅡB）的2-吡啶酮也可以直接通过酸或碱催化的水解反应由相应的式（ⅢA）或（ⅢB）的2-卤代吡啶进行制备。
本专业的技术人员将认识到，式（ⅡA）和（ⅡB）的2-吡啶酮与相应的2-羟基吡啶存在互变异构平衡。
式（ⅢA）和（ⅢB）的化合物可以通过下列步骤分别由2，6和2，4-二卤代吡啶进行制备。
将式（ⅤA）的2，6-二卤代吡啶或（ⅤB）的2，4-二卤代吡啶与一摩尔当量的苄硫醇或其具有一个对该反应条件是惰性的环取代基的简单衍生物，在碱例如氢化钠的存在下进行反应，
Figure 891064966_IMG22
其中Hal代表卤素，例如氯、溴或氟;
该反应可以在任何合适的惰性溶剂如四氢呋喃中进行，得到相应的式（ⅥA）或式（ⅥB）的2-卤代-6-苄硫基吡啶或2-卤代-4-苄硫基吡啶：
Figure 891064966_IMG23
其中Hal代表卤素，例如氯、溴或氟，ph代表苯基或如上所述的其简单环取代的衍生物。由该方法制得的式（ⅥB）化合物的具体的2-卤代-4-苄基取代型式已通过光谱分析得到证实。然后，可将式（ⅥA）或（ⅥB）的化合物进行氧化脱苄基反应，例如通过与氯在水的存在下、也可在溶剂的存在下反应，得到相应的式（ⅦA）或（ⅦB）的2-卤代吡啶-6-磺酰氯或2-卤代吡啶-4-磺酰氯：
然后，可将式（ⅦA）或（ⅦB）的化合物与一当量的式（R1）（R2）NH的胺在酸清除剂的存在下进行反应，或与二当量的式（R1）（R2）NH的胺进行反应，得到所要求的式（ⅢA）或（ⅢB）的化合物。
对于制备其中n是2的式（ⅠA）的化合物的具体情况，这些方法概括在路线Ⅰ和Ⅱ中。在细节已进行必要的修改后，该方法可用于制备式（ⅠB）的化合物。
路线Ⅰ
Figure 891064966_IMG25
路线Ⅱ
Figure 891064966_IMG26
注：Ph＝苯基
具有较低氧化态的式（ⅠA）化合物（即其n值是0或1）可以通过下列步骤由2，6-二羟基吡啶进行制备。将该二羟基吡啶与两摩尔当量的式R3SO2-Hal的磺酰卤进行反应，其中R3具有任何一种上述定义且Hal代表卤素，例如氯或溴。该反应可以在碱例如吡啶或一种三烷基胺（如三乙胺或三甲胺）存在下，于合适的惰性溶剂例如二氯甲烷中进行，得到相应的式（ⅧA）的2，6-二磺酸酯。然后，将该产物与一摩尔当量的苯硫醇或其简单的衍生物在碱的存在下于惰性溶剂中进行反应，得到相应的式（ⅨA）的化合物：
Figure 891064966_IMG27
式（ⅨA）的化合物通过与磺酰氯在惰性溶剂中进行脱苄基反应，产生一种中间体亚磺酰氯，该中间体可与式（R1）（R2）NH的胺（其中R1和R2具有任何一种上述定义）反应，生成式（ⅠA）的产物（n是0）。相应的n是1的式（ⅠA）的化合物可以通过该产物的受控氧化，例如通过与间氯过苯甲酸反应而制得。这些方法概括于路线Ⅲ中。
路线Ⅲ
可通过下列步骤由3-苯甲酰氧基苯磺酰氯制备式（ⅠC）的化合物，其中R1、R2和R3具有任何一种上述定义，且n是2。3-苯甲酰氧基苯磺酰氯可以与式（R1）（R2）NH的胺或在酸清除剂例如吡啶或三烷基胺（如三乙胺）的存在下，或在过量式（R1）（R2）NH的胺的存在下进行反应，得到相应的式（Ⅹ）的化合物：
将式（Ⅹ）的化合物在碱性条件下水解，例如通过与碱金属氢氧化物（如氢氧化钠）在合适的溶剂（如四氢呋喃）中进行反应，得到相应的式（Ⅺ）的3-羟基苯磺酰胺：
Figure 891064966_IMG30
它可以与式R3SO2-Hal的磺酰卤（其中R3具有任何上述定义且Hal是卤素原子，例如氯或溴）反应，得到所要求的式（ⅠC）的化合物。这些方法概括于路线Ⅳ中。3-苯甲酰氧基苯磺酰氯的制备由Kato等人在Journal of Pesticide Science，13卷，107-115页（1988）中进行了介绍。
路线Ⅳ
注：THF＝四氢呋喃
Ph＝苯基
在取代基的性质可能引起竞争反应的可能性增加的特殊情况下，此处所述的一般方法可能需些进行个别的变动。例如，特别适于制备其中R3是乙烯基的式（Ⅰ）化合物的所述方法的具体变式概括在图Ⅴ中。此处所述的一般方法的其它变式在实例中描述。
路线Ⅴ
此处所述的所有方法可以选用其它溶剂或稀释剂进行，并且当在高温下或在合适催化剂的存在下进行时可以加速反应或导致较高的产率。此处所述的许多方法的进一步细节可以在实例中找到。
此处所述的许多中间体被认为是新型的。因此，在另一方面，本发明提供了下列化合物：
式（Ⅱ）的化合物：
Figure 891064966_IMG33
其中R1和R2具有任何上述定义且基团（R1）（R2）NSO2相对于环氮原子处于4位或6位;
式（Ⅲ）的化合物：
Figure 891064966_IMG34
其中Hal是卤原子，R1和R2具有任何上述定义，且基团（R1）（R2）NSO2相对于环氮原子处于4位或6位;
式（Ⅳ）的化合物：
Figure 891064966_IMG35
其中R1和R2具有任何上述定义且基团（R1）（R2）NSO2相对于环氮原子处于4位或6位;
式（Ⅹ）的化合物：
其中R1和R2具有任何上述定义;
式（Ⅺ）的化合物：
其中R1和R2具有任何上述定义。
式（Ⅰ）的化合物可用于防治和控制害虫的侵袭。可以用本发明化合物防治和控制的害虫包括那些与农业（该术语包括粮食作物和纤维作物的种植、园艺和畜牧业）、林业、来源于植物的产品（例如果品和木材）的贮存有关的害虫，还包括那些与人和动物的疾病的传播有关的害虫。
为了在害虫所在地施用该化合物，通常将它们配制成组合物，该组合物除包括具有杀虫活性的式（Ⅰ）的组分外，还包括合适的惰性稀释剂或载体物质和/或表面活性剂。
本发明的化合物可以是该组合物的唯一的活性组分，或者它们也可以与一种或多种其它活性组分例如杀虫剂、杀虫增效剂、除草剂、杀菌剂或植物生长调节剂（在合适的情况下）混合。
可与本发明的化合物形成混合物的合适的其它活性组分可以是将增宽本发明化合物的活性谱或增加它们在害虫所在地区的持久性的化合物。它们可以提高本发明化合物的活性或补充该活性，例如通过增加生效速度，改进对目标害虫的杀死或击倒，或克服驱避性。此外，这类多组分混合物可有助于克服或防止对各别组分产生抗性。
包括在该混合物中的具体的杀虫剂、除草剂或杀菌剂将取决于它的预期用途和所需的辅助作用的类型。合适的杀虫剂的例子包括：（a）天然除虫菊酯或拟除虫菊酯类例如二氯苯醚菊酯、腈氯苯苯醚菊酯、溴氰菊酯、cyhalothrin、biphenthrin、fenpropathrin、cyfluthrin、tefluthrin、empenfhrin、ethofenprox、四甲菊酯、右旋反丙烯菊酯、fenfluthrin、prallethrin、（E）-（1R，3S）-2，2-二甲基-3-（2-氧四氢噻吩-3-亚基甲基）环丙烷甲酸5-苄基-3-呋喃甲基酯和顺-3-〔2-氟-2-（甲氧羰基乙烯基〕-2，2-二甲基环丙烷甲酸五氟苄基酯;
（b）有机磷酸酯例如profenofos、sulprofos、敌敌畏、甲基对硫磷、谷硫磷、异吸硫磷Ⅱ、heptenophos、甲基乙拌磷、克线磷、久效磷、三唑硫磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、氯蜱硫磷、伏杀硫磷、砜线磷、地虫硫磷、三九一一、肟硫磷、Pyrimiphos-methyl、杀螟松和地亚农;
（c）氨基甲酸酯（包括氨基甲酸芳基酯）例如灭定威、cloethocarb、呋喃丹、乙硫甲威、丁醛肟威、thiofurox、carbosulfan、苯噁威、fenobucarb、残杀威和草肟威;
（d）苯甲酰脲例如triflumuron和chlorofluazuron;
（e）有机锡化合物例如三环锡、螨完锡和azocyclotin;
（f）大环内酯例如avermectins或milbemycins，如abamectin、avermectin和milbemycin;
（g）激素和其合成类似物例如环壬保幼素、保幼生物素、蜕皮素、甲氧保幼素和氢化保幼素;
（h）信息素;
（i）有机氯化合物例如六六六、DDT、氯丹、狄氏剂和硫丹。
除上述主要的化学类的杀虫剂以外，其它具有具体目标的杀虫剂，如果适于该混合物的预期用途，也可以用于该混合物。例如可以使用用于具体作物的选择性杀虫剂，例如用于稻谷的天牛（stem        borer）特异杀虫剂（如巴丹或buprofezin）。或者，在该组合物中也可以包括专门用于控制特异昆虫生长期的杀虫剂或杀螨剂，例如ovolarvicides（如clofentezine、胺三氮螨、杀虫脒基、flubenzimine、hexythiazox和三氯杀螨砜;motilicides（如三氯杀螨醇或克螨特）;杀成虫剂（如溴螨酯、乙酯杀螨醇）;或昆虫生长调节剂如hydramethylnon、cyrom-azine、甲氧保幼素、chlorfluazuron和伏虫脲。
用于该组合物的合适的杀虫剂增效剂的例子包括胡椒丁醚、胡椒乙醚和十二烷基咪唑。
包括在该组合物中的合适的除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂将取决于预期的目的和所需的作用。
可以包括的一个对稻谷有选择性的除草剂的例子是敌稗;用于棉花的植物生长调节剂的一个例子是“Pix”;而用于稻谷的杀菌剂的例子包括灭瘟剂如灭瘟素。用于与该活性组分混合的其它活性组分的选择将经常是制剂工作者的一般技能，并且将会根据所要达到的总体效果而由已知的可供选择的物质中进行选择。
在该组合物中，本发明的化合物与任何其它活性组分的比例将取决于许多因素，包括所要控制的害虫的类型和该混合物需要达到的效果。然而，一般说来，该组合物的其它活性组分的使用比例将为其单独使用时的用量，或在产生协同作用时为较低的用量。
该组合物可以撒粉的形式存在，其中活性组分与一种固体稀释剂或载体例如高岭土、膨润土、硅藻土或滑石混合;或者它们以颗粒的形式存在，其中活性组分吸收在一种多孔粒状物质例如浮石中。
另一方面，该组合物可以液体制剂的形式用作浸渍剂、喷雾剂或气雾剂。浸渍剂和喷雾剂一般是活性组分在一种或多种已知湿润剂（表面活性剂）存在下的水分散液或乳液。气雾剂可含有该活性组分或几种活性组分、一种推进剂和一种惰性稀释剂例如无气味的煤油或烷基化苯。在一个较好的形式中，气雾剂组合物可含有0.005%～4%的该活性组分或几种活性组分，该组合物的剩余部分包括一种选自无气味的煤油和烷基化苯的溶剂以及一种推进剂。气雾剂组合物中还可任选地掺有其它添加剂例如香料或缓蚀剂。
湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子或非离子型的。合适的阳离子型剂包括，例如季铵化合物如十六烷基三甲基溴化铵。合适的阴离子型剂包括，例如皂类、硫酸的脂族单酯盐类（如十二烷基硫酸钠）、磺化的芳族化合物的盐类（如十二烷基苯磺酸钠、木素磺化钠、木素磺化钙、木素磺化铵）、丁基萘磺酸盐以及二异丙基和三异丙基萘磺酸的钠盐的混合物。合适的非离子型剂包括，例如环氧乙烷与脂肪醇（如油醇或十六醇），或与烷基酚（如辛基苯酚、壬基苯酚和辛基甲酚）的缩合产物。其它非离子型剂是由长链脂肪酸和己糖醇酐衍生的偏酯、所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物、以及卵磷脂。
该组合物可如下制备：将该活性组分溶于一种合适的溶剂例如一种酮溶剂（如双丙酮醇）或一种芳族溶剂（如三甲基苯）中，并且也可将如此所得的混合物加入可含有一种或多种已知湿润剂、分散剂或乳化剂的水中。
其它合适的有机溶剂是二甲基甲酰胺、1，2-二氯乙烷、异丙醇、丙二醇及其它二醇类。双丙酮醇、甲苯、煤油、白油、甲基萘、二甲苯、三氯乙烷、N-甲基-2-吡咯烷酮和四氢糠醇（THFA）。
要以水分散液或乳液的形式使用的该组合物一般以含有高比例的该活性组分或几种活性组分的浓缩物的形式提供，所述浓缩物在使用前要用水稀释。这些浓缩物常常需要经得住长时间的贮存，并且在这种贮存以后能够用水稀释以形成水制剂，该水制剂将在足够长的时间内保持均匀，以使它们能用常规的喷雾设备施用。该浓缩物可含有1-99%（重量）的该活性组分或几种活性组分。当稀释形成水制剂时，根据它们的使用目的，这些制剂可以含有不同量的该活性组分。对于农业或园艺应用，一种含有0.0001%～0.1%（重量）该活性组分或几种活性组分的水制剂是特别有用的。在使用时，通过任何施用杀虫组合物的已知方法，例如通过撒粉或喷雾或用粒状制剂，将该组合物施于害虫、害虫所在地区、害虫的栖息地或易于被害虫侵袭的生长的植物。
式（Ⅰ）的化合物和含有该化合物的组合物对各种昆虫及其它无脊椎害虫是非常有毒的，包括，例如下列害虫：
桃蚜、棉蚜、豆卫矛蚜、巢菜修尾蚜、菜蛾、海灰翅夜蛾、烟芽夜蛾、叶甲属、地老虎属、玉米禾螟、褐飞虱、黑尾叶蝉。
对于控制蝻类害虫（hopper        pests）例如飞虱科（如飞虱属）和大叶蝉科（如黑尾叶蝉属），式（Ⅰ）的化合物是特别有效的。对于土壤害虫例如叶甲属和刺吸害虫例如蚜虫（如瘤蚜属、蚜属或修尾蚜属），它们也是有效的。该化合物的特征在于有特别高水平的内吸活性。
下列实例说明了本发明的各方面。在制备实例中，产物通常用核磁共振（NMR）谱法和红外（IR）光谱法进行鉴定和表征。在产物被具体命名的每种情况下，其光谱表征与所指出的结构一致。
在各实例中，用一个长12.5米、内径0.2毫米的Chrompak        C.P.Sil        5C.B.柱、在Hewlett        Packard        5890气相色谱仪上测定气液色谱（GLC）保留时间。除非另外指出，进样温度是100℃，所用的温度梯度为15℃/分，最高温度为280℃，保持4分钟。载气是氦气，柱前压力保持在11磅/平方英寸。需要时，在实例中表明了所选的进样温度和最高温度。
1H NMR谱以270MHz的频率在Jeol FX 270 NMR仪器上进行测定。90MHz、60MHz和400MHz1H NMR谱用Jeol FX 90Q、Jeol PMX 60 SI和Jeol GX400仪器进行测定。19F NMR谱以84.26MHz的频率用Jeol FX 90Q仪器进行测定。相对于标准物（TMS或CFCl3）的所有NMR位移值（）以ppm表示。在NMR数据中，使用下列缩写：s＝单峰，d＝双峰，t＝三重峰，q＝四重峰，dd＝双双峰，m＝多重峰，b＝宽峰。
分子离子（M+）峰用三个质谱仪中之一测定：Jeol DX303、Kratos MS 80或Hewlett Packard HP 5992。
实例1
该实例说明制备2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物1）的各阶段。
（ⅰ）2-苄硫基-6-氟吡啶
在氮气保护下将苄硫醇（5.4克）于四氢呋喃（25厘米3）中的溶液滴入搅拌的氢化钠（55%于油中的分散体1.9克）于四氢呋喃（350厘米3）中的悬浮液中。该混合物搅拌30分钟，然后滴加2，6-二氟吡啶（5克）于四氢呋喃（25厘米3）中的溶液。此混合物再搅拌3小时，然后用水小心地停止反应。产物用乙醚提取，用水和盐水洗涤合并的乙醚提取液，然后用无水硫酸镁干燥，过滤并在减压下蒸发浓缩。在硅胶载体上层析纯化残留的暗色液体，用含有5%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱。在洗脱过程中分别收集含15～20厘米3洗脱液的级分，产物收集在级分11～19中。蒸发洗脱液，得到标题化合物（7.1克），为一清彻液体。
1H NMR（CDCl3）：4.40（2H，s）;6.57（1H，dd）;7.02（1H，dd）;7.2-7.6（6H，m）.
（ⅱ）6-氟吡啶-2-磺酰氯。
将氯气鼓泡通过剧烈搅拌的氯仿（20厘米3）、水（20厘米3）和2-苄硫基-6-氟吡啶（1克）的混合物中，共95分钟。向该混合物中加入偏亚硫酸氢钠水溶液，分离氯仿层。水层用另外的氯仿提取，合并的氯仿层用水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤并减压蒸发浓缩，得到残留油（2.0克），它无需进一步纯化便可使用。
（ⅲ）2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶
将6-氟吡啶-2-磺酰氯（得自实例2的油状物;1.0克）、2-氨基丙烷（0.6克，2当量）和氯仿（10厘米3）的混合物搅拌1小时，然后倒入水中。分离有机层，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸发浓缩，得到绿色液体，静置时结晶。在硅胶载体上层析纯化，用含30%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱，得到标题化合物（0.385克），为浅棕色固体，用己烷/乙酸乙酯混合物重结晶，可使其进一步纯化。
熔点：105-105.7℃
1H NMR（CDCl3）：1.16（6H，d）;ca3.6（1H，m），ca4.8（1H，bd）;7.15（1H，m）;6.9-7.2（2H，m）
（ⅳ）2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶
将苄醇（0.141克）于四氢呋喃（5厘米3）中的溶液滴加到氢化钠（于油中的55%悬浮液0.57克）于四氢呋喃（20厘米3）中的搅拌的悬浮液中。将该混合物在室温（大约22℃）下搅拌30分钟，然后滴加2-〔N-（丙-2-基）〕-6-氟吡啶（0.285克）的溶液。该混合物在室温下搅拌2小时，然后薄层色谱分析表明无反应。将该混合物加热到60℃并再继续搅拌75分钟。检测结果无反应，再加入四氢呋喃（15厘米3）和氢化钠（于油中的55%分散体0.5克），在60℃下再连续搅拌90分钟。＊然后将该混合物冷至室温并让其静置过夜。将该混合物倒入水中并用乙醚提取两次。合并的有机层用水洗涤，再用乙醚提取洗涤液。合并的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤并通过减压蒸发溶剂进行浓缩，得到清彻的棕色液体，将其在硅胶载体上通过柱层析纯化，用含有20%乙酸乙酯的己烷洗脱，得到标题产物（0.26克），为结晶固体，用己烷/乙酸乙酯混合物重结晶，可使其进一步纯化。
熔点：105.5-107℃
400MHz1H NMR（CDCl3）：1.0（6H，d）;3.5（1H，m）;4.55（1H，bd）;5.42（2H，s）;6.98（1H，d）;7.3-7.5（5H，m）;7.6（1H，d）;7.75（1H，dd）
＊附注：在下列实例中，该阶段根据由气体和薄层色谱监测的反应的进程而改进。在发现反应速度变慢的情况下，向该反应混合物中加入附加的碱或最好是附加的酚盐（benzoxide）。发现二甲基甲酰胺适于作为可选用的溶剂并且常常导致反应速度加快。
（ⅴ）2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮
将2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶（0.11克）、48%氢溴酸水溶液（1厘米3）和冰醋酸（1厘米3）的混合物在回流温度下加热30分钟。使该混合物冷却，然后在水和二氯甲烷之间分配。分离出有机层，水层再用二氯甲烷提取二次。合并的有机相用水和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤并通过减压蒸发溶剂进行浓缩，得到浅黄色油状物，将其在硅胶载体上通过柱层析纯化，用己烷洗脱以脱除杂质，用乙酸乙酯进一步洗脱，得到标题产物，为黄色油状物（0.052）。
400MHz1H NMR（CDCl3）：1.15（6H，d）;3.5（1H，m）;6.1（1H，bd）;6.82（1H，d）;7.09（1H，d）;7.65（1H，dd）.
（ⅵ）2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物1）
将2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮（0.052克）溶于二氯甲烷（4厘米3）中。滴加甲磺酰氯（0.027克）于二氯甲烷（1厘米3）中，并将该反应混合物搅拌45分钟。滴加三乙胺（0.024克）于二氯甲烷（1厘米3）中的溶液，并将该反应混合物搅拌2小时。将该混合物放置过夜，然后回流2小时。将冷却后的反应混合物倒入水中，该产物用二氯甲烷提取二次。合并二氯甲烷提取液，干燥，减压蒸发，得到粗产物。
将该粗反应产物在硅胶载体上通过柱层析纯化，用含30%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱，得到标题产物，为白色固体（0.07克）。1H NMR（CDCl3）：1.14（6H，d）;3.55（3H，s）;3.6（1H，m）;4.75（1H，bd）;7.3（1H，d）;8.0（2H，m）
实例2-49说明了用与实例1阶段（ⅰ）-（ⅵ）中所述的基本相同的方法制备本发明的另外一些样品的方法。在每个实例中，给出了最终产物以及在前面的实例中没有描述过的中间体的特性数据。在某些情况下，中间体没有进行分离，或者未进行纯化而直接使用，因此没有数据记录。所用的各个反应条件根据反应最优化的要求可以与实例1中所述的那些条件有所不同。这些要求是通过用气体或薄层色谱监测反应而确定的，所用的最优化技术不超出化学工作者的一般技能。中间体用名字以及相应于其制备方法的反应阶段编号〔（ⅰ）-（ⅵ）〕（参考实例1）标明。在使用别种方法时，在实例中有充分的描述。
实例2
2-〔N-甲基-N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物2）
熔点：69.4-70.7℃
1H NMR（CDCl3）：1.04（6H，d）;2.91（3H，s）;3.57（3H，s）;4.23（1H，m）;7.26（1H，d）;7.9（1H，d）;8.03（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-甲基-N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：1.12（6H，d）;2.88（3H，s）;4.30（1H，m）;7.1（1H，d）;7.84（1H，d）;7.98（1H，q）.
（ⅳ）2-〔N-甲基-N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶
1H（CDCl3）：1.0（6H，d）;2.84（3H，s）;4.26（1H，m）;5.42（2H，s）;6.97（1H，d）;7.3-7.5（5H，m）;7.58（1H，d）;7.75（1H，dd）.
（ⅴ）2-〔N-甲基-N-（丙-2-基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮。
实例3
2-〔N-环丙基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物3）
1H NMR（CDCl3）：0.68（4H，m）;2.42（1H，m）;3.55（3H，s）;5.22（1H，bs）;7.3（1H，d）;8.05（2H，m）.
（ⅲ）2-〔N-环丙基氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.7（4H，m）;2.36（1H，m）;5.4（1H，bs）;7.18（1H，dd）;8.00（1H，dd）;8.05（1H，dd）
（ⅳ）2-〔N-环丙基氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.55（4H，m）;2.08（1H，m）;5.07（1H，bs）;5.42（2H，s）;7.01（1H，d）;7.40（5H，m）;7.65（1H，d）;7.8（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N-环丙基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：0.65（4H，m）;2.35（1H，m）;6.40（1H，bs）;6.85（1H，d）;7.18（1H，d）;7.68（1H，t）.
实例4
2-〔N-（丙-2-基）-N-甲基氨磺酰〕-6-（4-甲基苯磺酰氧基）吡啶（化合物4）
1H NMR（CDCl3）：1.00（6H，d）;2.45（3H，s）;2.75（3H，s）;4.12（1H，m）;7.24（1H，d）;7.4（2H，d）;7.8（1H，d）;7.95（2H，d）.
实例5
2-〔N-（1，1，1-三氟乙基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物5）
1H NMR（CDCl3）：3.15（1H，bs）;3.60（3H，s）;3.75（2H，q）;7.38（1H，d）;7.95（1H，d）;8.16（1H，dd）.
实例6
2-〔N-乙酰基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物6）
1H NMR（CDCl3）：2.05（3H，s）;3.4（3H，s）;7.28（1H，dd）;8.05（2H，m）.
（ⅲ）（另一种方法）：6-氟-2-氨磺酰基吡啶
将6-氟吡啶-2-磺酰氯（1.2克）于乙醚（100厘米3）中的溶液冷至-60℃并使氨缓慢鼓泡通过该搅拌的溶液。再加入6-氟吡啶-2-磺酰氯（1克）并继续通入氨。将该反应混合物热至室温并倒入水中，用乙醚提取该产物。水层用稀的盐酸水溶液中和，然后再用乙醚进一步提取。合并的乙醚洗涤液用无水硫酸镁干燥，过滤并蒸发，得到标题产物。
1H NMR（DMSO）：7.02（2H，bs）;7.18（1H，dd）;7.90（1H，dd）;8.09（1H，dd）.
（ⅳ）2-（N-乙酰基氨磺酰基）-6-（苄氧基）吡啶用实例1（ⅳ）的方法制备2-氨磺酰基-6-苄氧基吡啶：
1H NMR（CDCl3）：4.80（2H，bs）;5.40（2H，s）;7.00（1H，d）;7.40（5H，m）;7.60（1H，d）;7.75（1H，dd）.
该化合物然后用下列方法进行乙酰化：
向2-〔氨磺酰基〕-6-苄氧基吡啶（1克）于二氯甲烷（2厘米3）中的溶液中加入乙酸酐（0.390克）和2滴浓硫酸。该反应混合物在室温下搅拌并加入乙酸（2厘米3）。将该反应混合物加热回流2小时，冷却，并加到水中。用乙酸乙酯提取该产物。合并的有机层用无水硫酸镁干燥并减压蒸发溶剂。该产物通过硅胶层析进行纯化，用所含乙酸乙酯的比例逐渐增加〔10-60%（体积）〕的己烷洗脱。
1H NMR（CDCl3）：2.14（3H，s）;5.39（2H，s）;7.06（1H，d）;7.40（5H，m）;7.80（2H，m）;8.35（1H，bs）.
（ⅴ）2-（N-乙酰基氨磺酰基）吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：2.05（3H，s）;6.89（1H，d）;7.4（1H，s）;7.58（1H，d）;7.75（1H，t）.
实例7
2-〔N-（1-甲基己基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物7）
1H NMR（CDCl3）：0.85（3H，t）;1.08（3H，d）;1.2（4H，m）;1.45（2H，m）;3.42（1H，m）;3.55（3H，s）;4.68（1H，d）;7.30（1H，d）;7.98（1H，d）;8.05（1H，t）.
实例8
2-〔N-甲氧基-N-甲基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物8）
1H NMR（CDCl3）：3.10（3H，s）;3.60（3H，s）;3.80（3H，s）;7.36（1H，d）;8.00（1H，d）;8.10（1H，t）.
（ⅲ）另一种方法：2-〔N-甲氧基-N-甲基氨磺酰基〕-6-氟吡啶
将6-氟吡啶-2-磺酰氯（1.96克）和甲氧基胺盐酸盐（1.96克）于氯仿（40厘米3）中的溶液在氮气氛下冷至-78℃，然后随着搅拌加入三乙胺（2.03克）于氯仿（10厘米3）中的溶液。将该反应混合物加到水中，用氯仿提取该产物。合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并蒸发，得到标题产物。
（ⅳ）2-（N-甲氧基-N-甲基氨磺酰基）-6-苄氧基吡啶
（ⅵ）2-〔N-甲氧基-N-甲基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：2.98（3H，s）;3.81（3H，s）;6.95（1H，d）;7.09（1H，d）;7.68（1H，dd）;8.0（1H，bs）.
实例9
2-〔N-（2-甲氧基乙基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物9）
1H NMR（CDCl3）：3.26（3H，s）;3.31（2H，t）;3.42（2H，t）;3.53（3H，s）;5.15（1H，bt）;7.30（1H，d）;7.92（1H，d）;8.10（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-（2-甲氧基乙基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：3.30（3H，s）;3.32（2H，t）;3.48（2H，t）;7.15（1H，dd）;7.90（1H，dd）;8.02（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N-（2-甲氧基乙基）氨磺酰基〕-6-苄氧基吡啶
1H NMR（CDCl3）：3.2（5H，m）;3.4（2H，t）;6.55（1H，t）;6.85（1H，d）;7.08（1H，d）;7.62（1H，dd）.
（ⅴ）2-〔N-（2-甲氧基乙基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮。
实例10
2-（N-苯基氨磺酰基）-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物10）
1H NMR（CDCl3）：3.40（3H，s）;6.95（1H，bs）;7.1-7.30（6H，m）;7.83（1H，d）;7.95（1H，t）.
（ⅲ）2-（N-苯基氨磺酰基）-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：3.68（1H，bs）;7.1-7.3（6H，m）;7.80（1H，dd）;7.92（1H，dd）.
（ⅳ）2-（N-苯基氨磺酰基）-6-苄氧基吡啶
1H NMR（CDCl3）：5.35（2H，s）;6.90（4H，m）;7.05-7.5（9H，m）;7.65（1H，t）.
（ⅴ）2-（N-苯基氨磺酰基）吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：6.85（1H，d）;6.95（1H，d）;7.1-7.3（5H，m）;7.55（1H，dd）.
实例11
2-〔N-（1-甲基丙基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物11）
1H NMR（CDCl3）：0.85（3H，t）;1.1（3H，d）;1.48（2H，m）;3.4（1H，m）;3.56（3H，s）;4.55（1H，bd）;7.30（1H，d）;8.02（2H，m）.
（ⅲ）2-〔N-（1-甲基丙基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.85（3H，t）;1.10（3H，d）;1.48（2H，m）;3.40（1H，m）;4.75（1H，bs）;7.15（1H，dd）;7.90（1H，dd）;8.04（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N-（1-甲基丙基）氨磺酰基〕-6-苄氧基吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.8（3H，t）;0.95（3H，d）;1.38（2H，m）;3.30（1H，m）;4.42（1H，bd）;5.40（2H，s）;6.95（1H，d）;7.30-7.45（5H，m）;7.60（1H，d）;7.75（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N-（1-甲基丙基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：0.85（3H，t）;1.10（3H，d）;1.48（2H，m）;3.34（1H，m）;6.02（1H，bd）;6.80（1H，d）;7.08（1H，d）;7.60（1H，t）.
实例12
2-〔N-（1-甲基丙基）氨磺酰基〕-6-（乙磺酰氧基）吡啶（化合物12）
1H NMR（CDCl3）：0.85（3H，t）;1.10（3H，d）;1.45（2H，m）;1.60（3H，t）;3.40（1H，m）;3.70（2H，q）;4.56（1H，bd）;7.32（1H，dd）;8.0（2H，m）.
实例13
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（三氟甲磺酰氧基）吡啶（化合物13）
1H NMR（CDCl3）：1.18（6H，d）;3.65（1H，m）;4.68（1H，bd）;7.38（1H，dd）;8.11（2H，m）.
实例14
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（乙磺酰氧基）吡啶（化合物14）
1H NMR（CDCl3）：1.12（6H，d）;1.60（3H，t）;3.58（1H，m）;3.70（2H，q）;4.82（1H，bs）;7.31（1H，d）;7.99（1H，d）;8.04（1H，t）.
实例15
2-〔N-甲基-N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（乙磺酰氧基）吡啶（化合物15）
1H NMR（CDCl3）：0.95（6H，d）;1.48（3H，t）;2.80（3H，s）;3.65（2H，q）;4.12（1H，m）;7.20（1H，d）;7.80（1H，d）;7.99（1H，t）.
实例16
2-〔N-甲基-N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（三氟甲磺酰氧基）吡啶（化合物16）
1H NMR（CDCl3）：1.10（6H，d）;2.94（3H，s）;4.22（1H，m）;7.35（1H，dd）;8.08（2H，m）.
实例17
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（2，2，2-三氟乙磺酰氧基）吡啶（化合物17）
1H NMR（CDCl3）：1.10（6H，d）;3.58（1H，m）;4.62（2H，q）;5.1（1H，bd）;7.32（1H，d）;8.05（2H，m）.
实例18
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（苯磺酰氧基）吡啶（化合物18）
1H NMR（CDCl3）：1.15（6H，d）;3.58（1H，m）;4.76（1H，bd）;7.40（1H，d）;7.70-7.90（3H，m）;8.05（1H，m）;8.15（1H，m）;8.20（2H，d）.
实例19
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-〔2-（苯基）乙磺酰氧基〕吡啶（化合物19）
1H NMR（CDCl3）：1.08（6H，d）;3.32（2H，m）;3.58（1H，m）;3.95（2H，m）;4.6（1H，bd）;7.2-7.4（6H，m）;8.0（2H，m）.
实例20
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（丙磺酰氧基）吡啶（化合物20）
1H NMR（CDCl3）：1.15（9H，m）;2.05（2H，m）;3.60（1H，m）;3.68（2H，m）;4.85（1H，d）;7.30（1H，d）;8.04（2H，m）.
实例21
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（全氟己磺酰氧基）吡啶（化合物21）
1H NMR（CDCl3）：1.17（6H，d）;3.65（1H，m）;4.7（1H，bd）;7.38（1H，dd）;8.12（2H，m）.
实例22
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（正丁磺酰氧基）吡啶（化合物22）
1H NMR（CDCl3）：1.00（3H，t）;1.15（6H，d）;1.55（2H，m）;2.00（2H，m）;3.60（1H，m）;3.68（2H，m）;4.68（1H，bd）;7.30（1H，d）;8.02（2H，m）.
实例23
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-〔4-（三氟甲基）苯磺酰氧基〕吡啶（化合物23）
1H NMR（CDCl3）：1.0（6H，d）;3.48（1H，m）;4.4（1H，bd）7.29（1H，d）;7.9（4H，dd）;8.04（1H，t）;8.30（1H，d）.
实例24
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-〔4-甲氧基苯磺酰氧基〕吡啶（化合物24）
1H NMR（CDCl3）：1.04（6H，d）;3.48（1H，m）;3.90（3H，s）;4.5（1H，bd）;7.05（2H，m）;7.25（1H，d）;7.89（1H，d）;8.00（3H，m）.
实例25
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-〔2-噻吩磺酰氧基〕吡啶（化合物25）
1H NMR（CDCl3）：1.10（6H，d）;3.53（1H，m）;4.70（1H，bd）;7.19（1H，m）;7.28（1H，d）;7.80（1H，dd）;7.98（3H，m）.
实例26
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（氯甲磺酰氧基）吡啶（化合物26）
1H NMR（CDCl3）：1.12（6H，d）;3.60（1H，m）;4.8（1H，bd）;5.22（2H，s）;7.35（1H，d）;8.02（1H，d）;8.10（1H，t）.
实例27
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（3-氯丙磺酰氧基）吡啶（化合物27）
1H NMR（CDCl3）：1.14（6H，d）;2.51（2H，m）;3.60（1H，m）;3.80（2H，t）;3.90（2H，t）;4.75（1H，bd）;7.31（1H，bd）;8.01（1H，bd）;8.05（1H，t）.
实例28
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（6-氟-2-吡啶磺酰氧基）吡啶（化合物28）
1H NMR（CDCl3）：1.02（6H，d）;3.4（1H，m）;7.15（1H，d）;7.4（2H，m）;7.9（1H，d）;8.10（1H，t）;8.20（2H，m）.
实例29
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-〔2-苯基亚乙基磺酰氧基〕吡啶（化合物29）
1H NMR（CDCl3）：1.05（6H，d）;3.56（1H，m）;4.55（1H，bd）;7.25-7.35（2H，m）;7.36（3H，m）;7.60（2H，m）;7.80（1H，d）;7.91（1H，bd）;8.03（1H，t）.
实例30
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（二氯甲磺酰氧基）吡啶（化合物30）
1H NMR（CDCl3）：1.15（6H，d）;3.58（1H，m）;5.37（1H，bd）;7.34（1H，s）;7.36（1H，d）;8.05（1H，bd）;8.12（1H，t）.
实例31
2-〔N-环丙基氨磺酰基〕-6-（乙磺酰氧基）吡啶（化合物31）
1H NMR（CDCl3）：0.7（4H，m）;1.6（3H，t）;2.45（1H，m）;3.7（2H，q）;5.15（1H，bs）;7.35（2H，bd）;8.05（2H，m）.
实例32
2-〔氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物32）
1H NMR（DMSO）：3.68（3H，s）;7.5（1H，d）;7.68（2H，bs）;7.9（1H，d）;8.2（1H，dd）.
实例33
2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（2-氯乙磺酰氧基）吡啶（化合物33）
另一种方法：在0℃下，向2-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮（0.5克）和2-氯乙磺酰氯（0.385克）于二氯甲烷（10厘米3）中的搅拌的溶液中加入三乙胺（0.33克）于二氯甲烷（5厘米3）中的溶液。将该反应混合物倒入水中，用二氯甲烷提取该产物。合并的有机层用硫酸镁干燥，过滤并通过减压蒸发脱除溶剂。所得粗产物通过硅胶层析进行纯化，用含20%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱。
1H NMR（CDCl3）：1.15（6H，d）;3.6（1H，m）;4.8（1H，d）;6.3（1H，d）;6.6（1H，d）;7.2（1H，dd）;7.3（1H，d）;7.95（1H，d）;8.05（1H，t）.
实例34
2-〔N，N-二（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物34）
1H NMR（CDCl3）：1.30（12H，d）;3.54（3H，s）;3.90（2H，m）;7.25（1H，dd）;8.00（2H，m）;
（ⅲ）2-〔N，N-二（丙-2-基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶
注意：由于形成该产物的反应缓慢，所以将该反应混合物加热至室温并且加入两当量的吡啶。
1H NMR：（CDCl3）：1.30（12H，d）;3.95（2H，m）;7.08（1H，dd）;7.88（1H，dd）;7.95（1H，dd）.
（ⅴ）2-〔N，N-二（丙-2-基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：1.30（12H，d）;3.80（2H，m）;6.75（1H，d）;6.95（1H，d）;7.55（1H，dd）.
实例35
2-〔N-（环丙基）甲基-N-甲基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物35）
1H NMR（CDCl3）：0.20（2H，m）;0.55（2H，m）;0.95（1H，m）;3.05（3H，s）;3.13（2H，d）;3.55（3H，s）;7.25（1H，d）;7.90（1H，d）;8.0（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-（环丙基）甲基-N-甲基氨磺酰基〕-6-氟吡啶（A）
用根据实例1（ⅲ）的方法制备的2-〔N-（环丙基）甲基氨磺酰基〕-6-氟吡啶（B）通过N-甲基化反应制备2-〔N-（环丙基）甲基-N-甲基氨磺酰基〕-6-氟吡啶。
1H NMR（CDCl3）（B）：0.20（2H，m）;0.50（2H，m）;0.95（1H，m）;3.05（2H，t）;4.90（1H，bt）;7.18（1H，dd）;7.90（1H，dd）;8.05（1H，dd）.
在标准条件下将化合物（B）用硫酸二甲酯进行甲基化，得到化合物（A）。
1H NMR（CDCl3）：0.20（2H，m）;0.50（2H，m）;0.95（1H，m）;3.00（3H，s）;3.15（2H，d）;7.10（1H，dd）;7.80（1H，dd）;8.00（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N-（环丙基）甲基-N-甲基氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶
1NMR（CDCl3）：0.20（2H，m）;0.50（2H，m）;0.95（1H，m）;3.00（1H，s）;3.10（2H，d）;5.45（2H，s）;7.0（1H，d）;7.35（5H，m）;7.60（1H，d）;7.80（1H，dd）.
（ⅴ）2-〔N-（环丙基）甲基-N-甲基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：0.20（2H，m）;0.55（2H，m）;0.95（1H，m）;2.95（3H，s）;3.05（2H，d）;6.81（1H，d）;7.00（1H，d）;7.60（1H，t）.
实例36
2-〔N，N-二丙基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物36）
1H NMR（CDCl3）：0.90（6H，t）;1.60（4H，m）;3.25（4H，t）;3.55（3H，s）;7.25（1H，d）;7.95（1H，d）;8.05（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N，N-二丙基氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.90（6H，t）;1.6（4H，m）;3.25（4H，t）7.15（1H，dd）;7.85（1H，dd）;8.05（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N，N-二丙基氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.85（6H，t）;1.55（4H，m）;3.15（4H，t）;5.40（2H，s）;6.95（1H，d）;7.30（5H，m）;7.55（1H，d）;7.75（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N，N-二丙基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：0.90（6H，t）;1.60（4H，m）;3.20（4H，t）;6.82（1H，d）;7.00（1H，d）;7.60（1H，dd）.
实例37
2-〔N，N-二乙基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物37）
1H NMR（CDCl3）：1.2（6H，t）;3.4（4H，q）;3.55（3H，s）;7.25（1H，d）;7.9（1H，d）;8.05（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N，N-二乙基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：1.15（6H，t）;3.35（4H，q）;6.84（1H，d）;7.04（1H，d）;7.6（1H，dd）.
实例38
2-〔N-甲基-N-丙基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物38）
1H NMR（CDCl3）：0.95（3H，t）;1.60（2H，m）;2.95（3H，s）;3.18（2H，t）;3.55（3H，s）;7.28（1H，d）;7.90（1H，d）;8.06（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-甲基-N-丙基氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.95（3H，t）;1.60（2H，m）;2.95（3H，s）;3.25（2H，t）;7.18（1H，dd）;7.85（1H，dd）;8.08（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N-甲基-N-丙基氨磺酰基〕-6-苄氧基吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.90（3H，t）;1.55（2H，m）;2.85（3H，s）;3.10（2H，t）;5.40（2H，s）;6.98（1H，d）;7.35（5H，m）;7.55（1H，d）;7.75（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N-甲基-N-丙基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：0.95（3H，t）;1.60（2H，m）;2.85（3H，s）;3.16（2H，t）;6.88（1H，d）;7.00（1H，d）;7.60（1H，dd）.
实例39
2-〔N，N-二甲基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物39）
1H NMR（CDCl3）：2.92（6H，s）;3.55（3H，s）;7.27（1H，d）;7.90（1H，d）;8.06（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N，N-二甲基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
在标准条件下用硫酸二甲酯通过2-氨磺酰基吡啶-6-酮的双甲基化制备该化合物。
1H NMR（CDCl3）：2.88（6H，s）;6.90（1H，d）;7.03（1H，d7.65（1H，dd）.
实例40
2-〔N-（2-甲基丙基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物40）
1H NMR（CDCl3）：0.95（6H，d）;1.75（1H，m）;2.92（2H，t）;3.50（3H，s）;4.70（1H，bt）;7.30（1H，d）;7.95（1H，d）;8.05（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-（2-甲基丙基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：0.95（6H，d）;1.80（1H，m）;2.90（2H，d）;7.15（1H，dd）;7.90（1H，dd）;8.05（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N-（2-甲基丙基）氨磺酰基〕-6-苄氧基吡啶1H NMR（CDCl3）：0.85（6H，d）;1.65（1H，m）;2.70（2H，t）;4.80（1H，bt）;5.40（2H，s）;6.98（1H，d）;7.35（5H，m）;7.55（1H，d）;7.75（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N-（2-甲基丙基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：0.95（6H，d）;1.80（1H，m）;2.80（2H，t）;6.2（1H，bt）;6.80（1H，d）;7.08（1H，d）;7.65（1H，t）.
实例41
2-〔N-乙基-N-甲基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物41）
1H NMR（CDCl3）：1.16（3H，t）;2.95（3H，s）;3.30（2H，q）;3.55（3H，s）;7.25（1H，d）;7.90（1H，d）;8.05（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-乙基-N-甲基氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：1.16（3H，t）;2.95（3H，s）;3.38（2H，q）;7.18（1H，dd）;7.85（1H，dd）;8.05（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N-乙基-N-甲基氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶
1H NMR（CDCl3）：1.15（3H，t），2.88（3H，s）;3.35（2H，q）;5.40（2H，s）;6.98（1H，d）;7.40（5H，m）;7.55（1H，d）;7.75（1H，dd）.
（ⅴ）2-〔N-乙基-N-甲基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：1.19（3H，t）;2.90（3H，s）;3.28（2H，q）;6.82（1H，d）;7.02（1H，d）;7.60（1H，dd）.
实例42
2-〔N-（3，3，3，2，2-五氟丙基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物42）
1H NMR（CDCl3）：3.50（3H，s）;3.92（2H，bt）;5.20（1H，bs）;7.31（1H，d）;7.95（1H，d）;8.09（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-（3，3，3，2，2-五氟丙基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：3.90（2H，dt）;5.30（1H，bt）;7.20（1H，dd）;7.90（1H，dd）;8.06（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N-（3，3，3，2，2-五氟丙基）氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶
1H NMR（CDCl3）：3.55（2H，dt）;5.15（1H，bt）;5.40（2H，s）;7.04（1H，d）;7.35（5H，m）;7.55（1H，d）;7.78（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N-3，3，3，2，2-五氟丙基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（DMSO）：3.90（2H，bt）;6.82（1H，d）;7.30（1H，d）7.82（1H，t）.
实例43
2-〔N-（3-氯丙-1-基）-N-甲基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物43）
1H NMR（CDCl3）：2.05（2H，m）;2.95（3H，s）;3.40（2H，t）;3.55（3H，s）;3.62（2H，t）;7.28（1H，d）;7.90（1H，d）;8.05（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-（3-氯丙-1-基）-N-甲基氨磺酰基〕-6-氟吡啶（A）
用标准条件通过2-〔N-（3-氯丙-1-基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶（B）的N-甲基化反应制备化合物（A）。
（A）1H NMR（CDCl3）：2.08（2H，m）;2.98（3H，s）;3.45（2H，t）;3.64（2H，t）;7.18（1H，dd）;7.88（1H，dd）;8.05（1H，dd）.
（B）1H NMR（CDCl3）：2.03（2H，m）;3.30（2H，m）;3.62（2H，t）;5.20（1H，bs）;7.18（1H，dd）;7.90（1H，dd）;8.05（1H，dd）.
（ⅳ）2-〔N-（3-氯丙-1-基）-N-甲基氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶
1H NMR（CDCl3）：2.08（2H，m）;3.02（3H，s）;3.38（2H，t）;3.65（2H，t）;5.50（2H，s）;7.08（1H，d）;7.40（5H，m）;7.60（1H，d）7.85（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N-（3-氯丙-1-基）-N-甲基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：2.05（2H，m）;2.90（3H，s）;3.35（2H，t）;3.60（2H，t）;6.89（1H，d）;7.15（1H，d）;7.68（1H，t）.
实例44
2-〔N-（1，1，1-三氟丙-2-基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物44）
1H NMR（CDCl3）：1.30（3H，d）;3.57（3H，s）;4.00（1H，m）;7.30（1H，d）;7.95（1H，d）;8.08（1H，t）;8.60（1H，bs）.
（ⅴ）2-〔N-（1，1，1-三氟丙-2-基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：1.38（3H，d）;4.00（1H，m）;6.85（2H，m）;7.09（1H，d）;7.68（1H，dd）.
实例45
2-〔N-（3，3，3-三氟丙基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物45）
1H NMR（CDCl3）：2.45（2H，m）;3.45（2H，q）;3.54（3H，s）;5.10（1H，bt）;7.32（1H，d）;7.95（1H，d）;8.09（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-（3，3，3-三氟丙基）氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：2.48（2H，m）;3.45（2H，q）;5.19（1H，bt）;7.20（1H，dd）;7.90（1H，dd）;8.05（1H，dd）.
（ⅴ）2-〔N-（3，3，3-三氟丙基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮
将2-〔N-（3，3，3-三氟丙基）氨磺酰基〕-6-（苄氧基）吡啶（1.9克）和三氟乙酸（5厘米3）于二氯甲烷（5厘米3）中的溶液在室温下搅拌7小时。该反应混合物在减压下部分蒸发。加入甲苯（5厘米3）并将该反应混合物蒸干。该粗产物用硅胶层析进行纯化，用含50%（体积）己烷的乙酸乙酯洗脱。
1H NMR（CDCl3）：2.40（2H，m）;3.28（2H，q）;6.80（1H，d）;7.20（1H，bt）;7.28（1H，d）;7.66（1H，dd）.
实例46
2-〔N-甲基氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物46）
1H NMR（CDCl3）：2.82（3H，d）;3.54（3H，s）;4.75（1H，m）;4.85（1H，m）;7.30（1H，d）;7.98（1H，d）;8.06（1H，t）.
（ⅲ）2-〔N-甲基氨磺酰基〕-6-氟吡啶
1H NMR（CDCl3）：2.80（3H，bs）;4.82（1H，bs）;7.18（1H，dd）;7.92（1H，dd）;8.05（1H，dd）.
（ⅴ）2-〔N-甲基氨磺酰基〕吡啶-6-酮
1H NMR（CDCl3）：2.75（3H，bs）;6.12（1H，m）;6.85（1H，d）;7.12（1H，d）;7.67（1H，dd）.
实例47
2-〔N-甲基-N-（丙-2-炔-1-基）氨磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物47）
1H NMR（CDCl3）：2.09（1H，t）;3.09（3H，s）;3.55（3H，s）;4.12（2H，d）;7.30（1H，d）;7.93（1H，d）;8.05（1H，t）.
（ⅴ）2-〔N-甲基-N-（丙-2-炔-1-基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮
该化合物通过下列步骤进行制备：
阶段1：在标准条件下将2-（N-甲基氨磺酰基）吡啶-6-酮在咪唑的存在下用二甲基（1，1-二甲基乙基）氯硅烷进行甲硅烷基化，得到2-〔N-甲基氨磺酰基〕-6-〔二甲基（1，1-二甲基乙基）甲硅烷氧基〕吡啶。
1H NMR（CDCl3）：0.37（6H，s）;1.05（9H，s）;2.76（3H，d）;4.56（1H，m）;6.89（1H，d）;7.59（1H，d）;7.78（1H，t）.
阶段2：
向在氮气氛和-78℃下的2-〔N-甲基氨磺酰基〕-6-〔二甲基（1，1-二甲基乙基）甲硅氧基〕吡啶（0.4克）于四氢呋喃（15厘米3）中的溶液中，随着搅拌加入丁基锂于己烷中的2.5M溶液（0.56厘米3）。滴加丙-2-炔-1-基溴化物（0.2克于甲苯中的80%溶液）于四氢呋喃（5厘米3）中的溶液。将该反应混合物热至室温，然后搅拌17小时。将该反应混合物倒入稀的盐酸水溶液中，通过振摇混合。然后用乙酸乙酯提取该产物。合并的有机层用盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并减压蒸发溶剂，得到粗产物。该产物通过硅胶层析进行纯化，用所含乙酸乙酯的浓度逐渐增加（20-50%（体积））的己烷洗脱，得到2-〔N-甲基-N-（丙-2-炔-1-基）氨磺酰基〕吡啶-6-酮。
1H NMR（CDCl3）：2.20（1H，t）;2.96（3H，s）;4.15（2H，d）;6.88（1H，d）;7.12（1H，d）;7.66（1H，dd）.
实例48
2-〔N-（1，1-二甲基乙基）氨磺酰基〕-6-（甲基氨磺酰氧基）吡啶（化合物48）
1H NMR（CDCl3）：1.24（9H，s）;3.55（3H，s）;4.90（1H，bs）;7.28（1H，d）;8.00（2H，m）.
实例49
4-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-2-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物49）
1H NMR（CDCl3）：1.15（6H，d）;3.54（3H，s）;3.60（1H，m）;4.60（1H，bd）;7.50（1H，s）;7.70（1H，d）;8.55（1H，d）.
（ⅰ）4-〔苄硫基〕-2-氯吡啶
1H NMR（CDCl3）：4.23（2H，s）;7.10（1H，d）;7.20（1H，bs）;7.44（5H，m）;8.20（1H，d）.
（ⅱ）4-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕吡啶-2-磺酰氯
（ⅲ）4-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-2-氯吡啶
1H NMR（CDCl3）：1.28（6H，d）;3.58（1H，m）;5.58（1H，d）;7.70（1H，d）;7.80（1H，bs）;8.65（1H，d）.
（ⅳ）4-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-2-（苄氧基）吡啶
1H NMR（CDCl3）：1.25（6H，d）;3.65（1H，m）;5.58（2H，s）;7.35-7.65（7H，m）;8.45（1H，d）.
（ⅴ）4-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕吡啶-2-酮
1H NMR（CDCl3）：1.25（6H，d）;3.60（1H，m）;6.58（1H，bd）;6.99（1H，bd）;7.75（1H，d）.
实例50
该实例说明了制备1-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-3-（甲磺酰氧基）苯（化合物50）的各阶段。
1H NMR（CDCl3）：1.1（6H，d）;3.25（3H，s）;3.50（1H，m）;4.80（1H，bd）;7.55（2H，m）;7.85（2H，m）.
阶段1：根据Kato等人，J.Pesticide        Science，13，107-115（1988）所述的方法制备3-〔苯甲酰氧基〕苯磺酰氯。
阶段2：1-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-3-（苯甲酰氧基）苯。
用实例1阶段（ⅲ）中所述的相似方法，由阶段1的产物制备该化合物。
1H NMR（CDCl3）：1.15（6H，d）;3.55（1H，m）;4.34（1H，m）;7.45（1H，m）;7.5-7，7（4H，m）;7.80（2H，m）;8.20（2H，m）.
阶段3：1-〔N-（丙-2-基）氨磺酰基〕-3-羟基苯。将阶段2的产物（0.18克）、2M氢氧化钠水溶液（15厘米3）和四氢呋喃（15厘米3）的混合物在室温下搅拌2小时。将该反应混合物倒入水中并分离出有机层。将水层酸化，用乙酸乙酯提取，然后合并有机层，用碱性洗涤水洗涤以脱除苯甲酸。有机层用无水硫酸镁干燥并减压蒸发溶剂。
1H NMR（CDCl3）：1.08（6H，d）;3.45（1H，m）;5.1（1H，d）;7.08（1H，m）;7.3-7.5（3H，m）.
实例51
该实例说明了制备2-〔N-（丙-2-基）亚磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物51）的各阶段。
阶段1：2，6-双（甲磺酰氧基）吡啶
在氮气氛和0℃下，将2，6-二羟基吡啶盐酸盐（3克）悬浮在二氯甲烷（250厘米3）中。该混合物用甲磺酰氯（3.5厘米3）进行处理。将该悬浮液搅拌并用15分钟分批加入三乙胺（9.4厘米3）。将所得混合物搅拌17小时并倒入盐水中。分离出有机层，用盐水洗涤两次，用无水硫酸镁干燥，然后减压蒸发溶剂。
1H NMR（CDCl3）：3.5（6H，s）;7.03（2H，d）;7.95（1H，dd）.
阶段2：2-（苄硫基）-6-（甲磺酰氧基）吡啶
在氮气氛和0℃下，将苄硫醇钠（0.002摩尔，0.292克）于二甲基甲酰胺（7.5厘米3）中的溶液滴加到阶段1的产物于二甲基甲酰胺（5厘米3）中的溶液中。所得溶液在室温下搅拌15分钟。将该反应混合物倒入盐水中，用乙醚提取该产物。合并的有机层用盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，过滤，然后减压蒸发溶剂，得到粗产物。该产物通过硅胶层析进行纯化，用含33%（体积）乙醚的己烷洗脱。
1H NMR（CDCl3）：3.30（3H，s）;4.39（2H，s）;6.80（1H，d）;7.17（1H，d）;7.30（5H，m）;7.60（1H，dd）.
阶段3：2-〔N-（丙-2-基）亚磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物51）
在室温和氮气氛下，将阶段2的产物（0.07克）溶于二氯甲烷（1厘米3）中，并分批加入磺酰氯于二氯甲烷（1厘米3）中的溶液。30分钟后，随着搅拌将该反应混合物加到2-氨基丙烷（0.4厘米3）于二氯甲烷（10厘米3）中的溶液中。让该混合物静置17小时，然后用盐水洗涤并用无水硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂，该粗产物通过硅胶层析进行纯化，用含33%（体积）乙醚的己烷洗脱，得到标题产物。
1H NMR（CDCl3）：1.20（6H，d）;3.00（1H，m）;3.18（1H，m）;3.48（3H，s）;6.78（1H，d）;7.40（1H，d）;7.69（1H，dd）.
实例52
该实例说明了2-〔N-（丙-2-基）亚磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（化合物52）的制备。
将2-〔N-（丙-2-基）亚磺酰基〕-6-（甲磺酰氧基）吡啶（0.055克）于二氯甲烷（2厘米3）中的溶液冷至-78℃，然后往其中加入间氯过苯甲酸（0.04克）于二氯甲烷（2厘米3）中的溶液。1小时后，将该反应混合物倒入碳酸氢钠水溶液中。分离出有机层，用碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂，得到粗产物，该粗产物通过硅胶层析进行纯化，用含50%（体积）乙酸乙酯的己烷洗脱。
1H NMR（CDCl3）：1.12（3H，d）;1.30（3H，d）;3.55（3H，s）;3.58（1H，m）;4.18（1H，bd）;7.24（1H，m）;8.02（2H，m）.
实例53
该实例说明一种乳油组合物，该组合物通过用水稀释易于转化为适于喷雾用的液体制剂。该浓缩物具有下列组成：
%（重量）
化合物1        25.0
SYNPERONIC        NP13（壬基苯酚-环氧乙烷        2.5
缩合物;Synperonic是注册商标）
十二烷基苯磺酸钙        2.5
AROMASOL        H（烷基苯溶剂;Aromasol        70
是注册商标）
实例54
该实例说明一种乳油组合物，该组合物通过用水稀释易于转化为适于喷雾用的液体制剂。该浓缩物具有下列组成：
%（重量）
化合物3        50.0
SYNPERONIC        NP13（壬基苯酚-环氧乙烷        6.0
缩合物;Synperonic是注册商标）
十二烷基苯磺酸钙        4.0
AROMASOL        H（烷基苯溶剂;Aromasol        40.0
是注册商标）
实例55
该实例说明一种乳油组合物，该组合物通过用水稀释易于转化为适于喷雾用的液体制剂。该浓缩物具有下列组成：
%（重量）
化合物5        1.0
SYNPERONIC        OP10（辛基苯酚-环氧乙烷        3.0
缩合物;Synperonic是注册商标）
十二烷基苯磺酸钙        2.0
AROMASOL        H（烷基苯溶剂;Aromasol        94.0
是注册商标）
实例56
该实例说明一种可湿性粉剂组合物，该组合物通过用水稀释易于转化为适于喷雾用的液体制剂，该可湿性粉剂具有下列组成：
%（重量）
化合物46        25.0
硅石        25.0
木素磺化钠        5.0
十二烷基硫酸钠        2.0
高岭土        43.0
实例57
该实例说明一种可湿性粉剂组合物，该组合物通过用水稀释易于转化为适于喷雾用的液体制剂，该可湿性粉剂具有下列组成：
%（重量）
化合物11        1.0
木素磺化钠        5.0
十二烷基硫酸钠        2.0
高岭土        92.0
实例58
该实例说明一种可湿性粉剂组合物，该组合物通过用水稀释易于转化为适于喷雾用的液体制剂，该可湿性粉剂具有下列组成：
%（重量）
化合物42        40.0
硅石        40.0
木素磺化钠        5.0
十二烷基硫酸钠        2.0
高岭土        13.0
实例59
该实例说明一种撒粉剂，该撒粉剂可直接施用于植物或其它表面，并含有1%（重量）的化合物48和99%（重量）的滑石。
实例60
该实例说明一种在与蜡族稀释剂混合以后适于用微量喷雾技术施用的浓缩的液体制剂。
%（重量）
化合物45        90.0
SOLVESSO        200（惰性稀释剂;Solvesso        10.0
是注册商标）
实例61
该实例说明一种在与石蜡族稀释剂混合以后适于用微量喷雾技术施用的浓缩的液体制剂。
%（重量）
化合物44        25.0
SOLVESSO        200（惰性稀释剂;Solvesso        75.0
是注册商标）
实例62
该实例说明一种在与石蜡族稀释剂混合以后适于用微量喷雾技术施用的浓缩的液体制剂。
%（重量）
化合物40        10.0
SOLVESSO        200（惰性稀释剂;Solvesso        90.0
是注册商标）
实例63
该实例说明一种胶囊悬浮浓缩物，该浓缩物通过用水稀释易于转化成适于作为水喷雾剂施用的制剂。
%（重量）
化合物1        10.0
烷基苯溶剂（例如AROMASOL        H）        5.0
甲苯二异氰酸酯        3.0
乙二胺        2.0
聚乙烯醇        2.0
膨润土        1.5
多糖类（例如KELTROL;Keltrol是注册商标）        0.1
水        76.4
实例64
该实例说明一种胶囊悬浮浓缩物，该浓缩物通过用水稀释易于转化成适于作为水喷雾剂施用的制剂。
%（重量）
化合物5        1.0
烷基苯溶剂（例如AROMASOL        H）        10.0
甲苯二异氰酸酯        3.0
乙二胺        2.0
聚乙烯醇        2.0
膨润土        1.5
多糖类（例如KELTROL;Keltrol是注册商标）        0.1
水        80.4
实例65
一种可以直接施用的颗粒制剂：
%（重量）
化合物1        0.5
SOLVESSO        200        0.2
壬基苯酚乙氧基化物（例如Synperonic        NP8）        0.1
碳酸钙颗粒（0.3-0.7mm）        99.2
实例66
一种水悬浮浓缩物：
%（重量）
化合物48        5.0
高岭土        15.0
木素磺化钠        3.0
壬基苯酚乙氧基化物（例如Synperonic        NP8）        1.5
丙二醇        10.0
膨润土        2.0
多糖类（例如Keltrol）        0.1
杀菌剂（例如Proxel;Proxel是注册商标）
水        63.3
实例67
一种由浓缩物制成的可直接施用的粉剂
浓缩物：%（重量）
化合物2        10
硅石        20
碳酸镁        70
含有1%活性组分的粉剂实例：
上述浓缩物        10
滑石        90
实例68
该实例说明一种适于用微量喷雾技术直接施用的液体制剂。
%（重量）
化合物41        15.0
棉籽油        50.0
SOLVESSO        200（惰性稀释剂;SOLVESSO        35.0
是注册商标）
实例69
该实例说明一种可直接施用的颗粒制剂。
%（重量）
化合物1        5.0
SYNPERONIC        NP8（壬基苯酚-环氧乙烷缩合物;        2.0
SYNPERONIC是注册商标）
浮石颗粒（20/40英国标准目）        93.0
实例70
该实例说明一种水分散的颗粒制剂
%（重量）
化合物1        5.0
木素磺化钠        5.0
二辛基磺基琥珀酸钠        5.0
乙酸钠        10.0
蒙脱石粉末        65.0
实例71
该实例说明本发明产物的杀虫性质。
该产物的活性用各种害虫进行测定。该产物以含500、250或100ppm（重量）该产物的液体制剂的形式使用。该制剂按如下方法制成，即将该产物溶于丙酮，并用稀释剂〔含0.01%（重量）的壬基苯酚乙氧基化物润湿剂（以注册商标SYNPERONIC        NX名称销售）的水〕稀释该溶液，以得到所需的产物浓度。
对于每种害虫所采用的测试方法基本上相同，并且包括许多害虫处在一种基质上，基质通常是宿主植物，或害虫咬食的食物，然后用制剂处理害虫和基质中的任何一种或两者都进行处理。在处理后1～6天的期间内测这些昆虫的死亡率。
对于各产物的测试结果列于表Ⅲ中，所用的施用比例（ppm）在表的第二栏中表明，所观察的死亡率的分级定为A、B或C，其中A表示80～100%死亡率，B表示50～79%死亡率，而C表示低于50%的死亡率。
表Ⅲ中，用字母标明试验类型，对每个字母码表示的试验用的样本、供养基质、类型和试验期列于表Ⅱ中。
表ⅠA
Figure 891064966_IMG40
Figure 891064966_IMG43
Figure 891064966_IMG44
Figure 891064966_IMG46
Figure 891064966_IMG47
表ⅠB
Figure 891064966_IMG48
Figure 891064966_IMG49
Figure 891064966_IMG51
Figure 891064966_IMG52
Figure 891064966_IMG53
Figure 891064966_IMG54
表ⅠC
Figure 891064966_IMG60
Figure 891064966_IMG61
Figure 891064966_IMG62
Figure 891064966_IMG63
Figure 891064966_IMG64
Figure 891064966_IMG65
表Ⅱ
Figure 891064966_IMG68
“接触”表示一种基质和害虫均被处理的试验。“残留”表示一种在害虫侵袭以前先处理基质的试验。
表Ⅲ
Figure 891064966_IMG69
表Ⅲ（续）

Claims (17)

1、一种式(Ⅰ)的化合物
Figure 891064966_IMG2
其中X是氮或带有一个氢原子的碳；Ra是式(R1)(R2)NS(O)n-的基团，其中R1和R2独立地选自氢、C1-8烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C2-6烷氧基烷基、甲酰基、C2-6烷酰基、C2-8链烯基、C2-8炔基、可任选取代的C3-6环烷基、可任选取代的C3-6环烷基甲基、可任选取代的苯基和可任选取代的苄基，而n是0、1或2；Rb是式-OSO2R3的基团，其中R3选自C1-8烷基、被一个任意取代的苯基取代的C1-4烷基、C1-8卤代烷基、C2-6链烯基、被一个任意取代的苯基取代的C2-4链烯基、可任选取代的芳基，和式-N(R4)(R5)的基团，其中R4和R5独立地选自氢和C1-4烷基；并且其中Ra和Rb基团或者当X是带有一个氢的碳时在环上互相处于1，3构型，或者当X是氮时相对于基团X处于2，4或2，6构型。
2、根据权利要求1所述的化合物，其中每个R1和R2基团独立地选自氢、C1-7烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C2-4烷氧烷基、甲酰基、C2-4烷酰基、C2-4链烯基、C2-4炔基、可任选取代的C3-6环烷基、可任选取代的C3-6环烷基甲基、可任选取代的苯基和可任选取代的苄基。
3、根据权利要求1或2所述的化合物，其中基团R3是C1-4烷基、被一个任意取代的苯基取代的C1-2烷基、C1-6卤代烷基、C2-4链烯基、可被一个任意取代的苯基任选取代的乙烯基、可任选取代的苯基、可任选取代的吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基或式-N（R4）（R5）的基团，其中R4和R5独立地选自氢和C1-4烷基。
4、根据任何前述权利要求所述的化合物，其中n值是2。
5、根据任何前述权利要求所述的化合物，其中基团X是氮。
6、根据权利要求5所述的化合物，其中基团Ra和Rb相对于基团X处于2，6-构型。
7、根据权利要求1所述的具有式（ⅠA）的化合物：
Figure 891064966_IMG3
其中R1和R2独立地选自氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷氧烷基、甲酰基、C2-6烷酰基、C3-6环烷基、可任选取代的苯基和可任选取代的苄基;R3选自C1-6烷基、C1-6卤代烷基和式-N（R4）（R5）的基团，其中R4和R5独立地选自氢和C1-6烷基;n选自0、1和2。
8、一种制备权利要求1所述的化合物的方法，其中R1、R2和R3具有任何上述定义，n是2且X是氮，该方法包括，可在碱的存在下，将式（ⅡA）的吡啶酮或式（ⅡB）的吡啶酮与式
Figure 891064966_IMG4
其中Hal是卤素。
9、一种制备权利要求1所述的化合物的方法，其中R1、R2和R3具有任何上述定义，X是氮，n是0或1，并且其中基团Ra和Rb相对于基团X处于2，6-构型，该方法包括下列步骤：
（ⅰ）将式（ⅨA）的化合物与磺酰氯反应，得到中间体亚磺酰氯，
Figure 891064966_IMG5
接着进行下一步：
（ⅱ）将该中间体亚磺酰氯与式（R1）（R2）NH的胺反应，得到相应的下式的化合物：
任选地接着进行下一步：
（ⅲ）将它进行受控氧化，得到相应的下式化合物：
10、一种制备权利要求1所述的化合物的方法，其中R1、R2和R3具有任何上述定义，n是2且X是带有一个氢的碳，该方法包括，可在碱的存在下，将式（Ⅺ）的化合物与式R3-SO2-Hal（其中Hal是卤素）的磺酰卤反应，
11、一种式（Ⅱ）的2-吡啶酮：
其中R1和R2具有权利要求1中的任何定义，且基团（R1）（R2）NSO2-相对于环氮原子处于4位或6位。
12、一种式（Ⅲ）的2-卤代吡啶：
其中Hal是卤素原子，R1和R2具有权利要求1中给出的任何定义，且基团（R1）（R2）NSO2-相对于环氮原子处于4位或6位。
13、一种式（Ⅳ）的2-苄氧基吡啶：
Figure 891064966_IMG11
其中R1和R2具有权利要求1中给出的任何定义，且基团（R1）（R2）NSO2-相对于环氮原子处于4位或6位。
14、一种式（Ⅹ）的化合物：
Figure 891064966_IMG12
其中R1和R2具有权利要求1中给出的任何定义。
15、一种式（Ⅺ）的化合物
Figure 891064966_IMG13
其中R1和R2具有权利要求1中给出的任何定义。
16、一种杀虫剂组合物，它包括一种有效杀虫量的、与一种无杀虫活性的稀释剂或载体混合使用的、权利要求1-7中任一项所述的化合物。
17、一种在害虫的所在地区控制害虫的方法，它包括将一种有效杀虫量的权利要求16所述的组合物施用于该地区。
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