CN104206396A - 含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物及应用，属于农药技术领域。公开了一种含戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，戊菌唑和克菌丹的重量比是40︰1～1︰40.占组合物总重量的1%～90%。本组合物加入适量功能性助剂和载体可配制成农业上允许的悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、乳油、水乳剂、微乳剂等。本发明组分合理，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，可以减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，对果树、蔬菜炭疽病、白粉病、白腐病、霜霉病、灰霉病等有显著的防治效果。

Description

含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物及应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种主要活性成分为戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物及其使用方法和应用。

背景技术

戊菌唑：化学名称为：1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1,2,4-三唑，

原药为白色晶体，一种兼具保护、治疗和铲除作用的内吸性三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。由于具有很好的内吸性，因此可迅速地由作物根、茎、叶等组织吸收，并在内部传导。戊菌唑具体治疗、保护、铲除作用。主要用于防治多种果树、蔬菜和观赏植物上的白粉菌科、黑星菌属及其他致病的孢菌纲、担子菌纲和半知菌类的致病菌，尤其是仁果类果树、南瓜、葡萄、草莓、观赏植物和蔬菜上的上述病原菌。

克菌丹(captan)，C9H8Cl3NO2S，化学名称：N-(三氯甲硫基)-环己-4-烯-1,2-二甲酰亚胺；1,2,3,6-四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二酰亚胺。

克菌丹是1953年问世的一种广谱性杀菌剂。其作用机理主要是影响菌体丙酮酸的代谢，对多种酶有明显的抑制作用，也可以降低磷的代谢，降低菌体内三磷酸腺苷的含量，并可阻止一些病菌分生孢子的散放。可广泛应用于防治果树、蔬菜以及各种经济作物上发生的多种病害，对黄瓜炭疽病、霜霉病、葡萄白腐病、草莓白粉病、番茄早疫病、马铃薯晚疫病等病害有效。

戊菌唑和克菌丹单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、仿效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可以扩大杀菌谱，提高杀菌效率。本申请发明人对戊菌唑和克菌丹复配制剂进行了系列研究和应用试验，发现戊菌唑和克菌丹复配具有明显增效作用。活性高，持效期长，安全性好，对葡萄白腐病、炭疽病、草莓白粉病、灰霉病等具有很好的防治效果。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，不易产生抗性、对作物安全的农药杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治葡萄白腐病、草莓白粉病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其中戊菌唑与克菌丹的重量比为40︰1～1︰40。

其中所述的戊菌唑与克菌丹的累积含量之和为所述组合物总重量的1％～90％，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如微乳剂的活性成分累积量一般不超过50％。

本发明含有戊菌唑和克菌丹的农用杀菌剂组合物，按照技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油。

本发明的技术方案之一，所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物为微乳剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物微乳剂的具体加工步骤为：将戊菌唑和克菌丹原药加入溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。

本发明的技术方案之二，所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将戊菌唑、克菌丹和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物的水分散粒剂。

本发明的技术方案之三，所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将戊菌唑和克菌丹以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

本发明的技术方案之四，所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物为水乳剂，组分的重量百分比为：

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将原药戊菌唑和克菌丹、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀地油相：将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即制得含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物的水乳剂。

本发明的技术方案之五，所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：

该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入戊菌唑和克菌丹，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明的还有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物的悬浮剂制剂。

所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。

所述溶剂为二甲苯或生物柴油、异丙醇、乙醇、甲苯、甲醇、松节油、柴油、正丁醇、二甲基甲酰胺、溶剂油、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。

所述的增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀菌效果的一类安全、环保、无残留、无毒的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC—650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。

所述的分散剂选自聚羟酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基苯磺酸钙盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

所述的润湿剂选自：十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、润湿渗透剂F、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、拉开粉BX、烷基萘磺酸盐、皂角粉、蚕沙中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类化合物、硅油、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、中的一种或多种。

所述的乳化分散剂包括：润湿剂、稳定剂、增稠剂、分散剂、消泡剂和防冻剂等。

所述的防冻剂有甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚。

所述的填料选自：高岭土、白炭黑、膨润土、凹凸棒土、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的有益效果是：

1.本发明所涉及的两种化合物结构，经试验证明，相互混配不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本。而且啶氧菌酯和咪鲜胺或其盐的复配尚未报道。

2.对已产生抗性的病原菌仍有很高的药效，可延缓抗药性的产生。

3.降低了农药的使用量，增强了对环境的友好性。

4.降低了农药使用量，也降低了用药成本，增强了该配方的市场竞争力。

具体实施方式

为了防治农业生产上的葡萄炭疽病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、小麦白粉病等，发明人以啶氧菌酯和咪鲜胺或其盐进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

实施应用例一：戊菌唑和克菌丹及其复配对葡萄白腐病室内毒力测定

试验药剂均由江苏省绿盾植保农药实验有限公司提供

实施例1 40％戊菌唑·克菌丹微乳剂(重量百分比)

实施例2 82％戊菌唑·克菌丹水分散粒剂(重量百分比)

实施例3 41％戊菌唑·克菌丹可湿性粉剂(重量百分比)

实施例4 48％戊菌唑·克菌丹水乳剂(重量百分比)

实施例5 36％戊菌唑·克菌丹悬浮剂(重量百分比)

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设8个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定农药对葡萄白腐病的毒力。6d后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径—5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(ug/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为戊菌唑和克菌丹在组合中所占的比例

A为戊菌唑

B为克菌丹

试验结果如表1所示：

表1 戊菌唑和克菌丹及其复配对葡萄白腐病的毒力测定结果分析表

由表1可知，戊菌唑、克菌丹对葡萄白腐病的EC₅₀分别为0.9766mg/L和1.0189mg/L。克菌丹的毒力低于戊菌唑的毒力。戊菌唑与克菌丹配比40︰1～1︰40的范围内混配比值均大于1.5，说明戊菌唑与克菌丹两者在40︰1～1︰40范围内混配均表现增效作用。

实施应用例二：戊菌唑和克菌丹及其复配对葡萄白腐病、草莓白粉病的田间药效试验

本实验安排在句容市白兔镇一农户家的葡萄园，试验药剂由江苏省绿盾植保农药实验有限公司研发、提供。对照药剂10％戊菌唑乳油、80％克菌丹水分散粒剂市购。

试验结果如表2所示：

表2 戊菌唑和克菌丹及其复配防治葡萄白腐病、草莓白粉病田间药效试验

注：表中A为戊菌唑；B为克菌丹

由表2可以看出，戊菌唑与克菌丹复配后能有效的防治葡萄白腐病、草莓白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对作物无不良影响。

Claims (8)

1.一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于其中戊菌唑与克菌丹的重量比为40︰1～1︰40。

2.根据权利要求1所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于其中所述的戊菌唑与克菌丹的累积含量之和为所述组合物总重量的1%～90%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如微乳剂的活性成分累积量一般不超过50%。

3.根据权利要求1所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于为微乳剂，组分的重量百分比为：

戊菌唑                   20份

克菌丹                   20份

溶剂                     10份

乳化剂                   5份

稳定剂                   15份

增效剂                   5份

水                       余量加至100份。

4.根据权利要求1所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于为水分散粒剂，组分的重量百分比为：

戊菌唑                   80份

克菌丹                   2份

分散剂                   3份

润湿剂                   3份

崩解剂                   2份

填料                     余量加至100份。

5.根据权利要求1所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于为可湿性粉剂，组分的重量百分比为：

戊菌唑                   1份

克菌丹                   40份

分散剂                   10份

润湿剂                   10份

填料                     余量加至100份。

6.根据权利要求1所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于为水乳剂，组分的重量百分比为：

戊菌唑                   40份

克菌丹                   8份

乳化剂                   18份

溶剂                     6份

稳定剂                   5份

防冻剂                   2份

消泡剂                   3份

增稠剂                   2份

水                       余量加至100份。

7.根据权利要求1所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于为悬浮剂，组分的重量百分比为：

戊菌唑                   6份

克菌丹                   30份

分散剂                   10份

防冻剂                   5份

增稠剂                   0.2份

消泡剂                   0.8份

水                       余量加至100份。

8.根据权利要求1-7所述的一种含有戊菌唑和克菌丹的杀菌组合物，其特征在于所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与烷基酚聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物；

    所述溶剂为二甲苯或生物柴油、异丙醇、乙醇、甲苯、甲醇、松节油、柴油、正丁醇、二甲基甲酰胺、溶剂油、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂；

所述的增效剂是指有机硅农药增效剂ZC—650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种；

所述的分散剂选自聚羟酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基苯磺酸钙盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种；

所述的润湿剂选自：十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、润湿渗透剂F、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、拉开粉BX、烷基萘磺酸盐、皂角粉、蚕沙中的一种或多种；

所述的崩解剂选自：尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、碳酸氢钠中的一种或多种；

所述的增稠剂选自：黄原胶、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种；

所述的稳定剂选自：柠檬酸钠、间苯二酚中的一种；

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种；

所述的消泡剂选自：硅酮类化合物、硅油、C_10-20饱和脂肪酸类化合物、中的一种或多种；

所述的乳化分散剂包括：润湿剂、稳定剂、增稠剂、分散剂、消泡剂和防冻剂等；

所述的防冻剂有甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚；

所述的填料选自：高岭土、白炭黑、膨润土、凹凸棒土、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。