[go: up one dir, main page]

CN104124440A - 多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法 - Google Patents

多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104124440A
CN104124440A CN201410360119.XA CN201410360119A CN104124440A CN 104124440 A CN104124440 A CN 104124440A CN 201410360119 A CN201410360119 A CN 201410360119A CN 104124440 A CN104124440 A CN 104124440A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
porous spherical
vanadium
pyrophosphate
pyrophosphoric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410360119.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104124440B (zh
Inventor
郑俊超
韩亚东
张宝
袁新波
李晖
沈超
明磊
张佳峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN201410360119.XA priority Critical patent/CN104124440B/zh
Publication of CN104124440A publication Critical patent/CN104124440A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104124440B publication Critical patent/CN104124440B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，包括以下步骤：（1）将锂源、钒源、磷源、还原剂溶于水，得混合溶液；（2）将混合溶液加入高压反应釜，加压、加热反应，得到球形焦磷酸钒锂溶胶；（3）将所得球形焦磷酸钒锂溶胶冷冻干燥，得到多孔球形焦磷酸钒锂前驱体；（4）将所得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体进行烧结，得到多孔球形焦磷酸钒锂正极材料。本发明方法通过高压反应釜的高温高压制备得到微球溶胶，通过冷冻干燥过程中水分的气化在微球上生孔。所制备的材料具有多孔球形的微观形貌，多孔球形有利于电解液对材料的浸润和锂离子的脱嵌，该多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂表现出优异的电化学性能。

Description

多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池正极材料的制备方法，具体涉及一种多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法。
背景技术
锂离子电池正极材料作为锂离子电池中最重要的组成部分，要达到锂离子动力电池的要求就必须满足高比容量、长循环寿命、快速充放电、抗过充过放电、高安全性能、价格便宜、安全环保等。目前普遍认为以LiFePO4为代表的磷酸盐体系正极材料是锂离子动力电池的首选正极材料。然而随着人们对安全性的日益重视，LiFePO4在实际使用过程中仍不能满足人们目前的要求，而且其电压平台较低（3.4VvsLi+），在日益增加的高能量密度和高功率密度的需求面前也显得不足。
焦磷酸钒锂（LiVP2O7）是一种新型的聚合阴离子型锂离子电池正极材料。通过两个PO4基团的相互交联形成结构更加稳定的聚阴离子的P2O7，而且由于P2O7较强的诱导效应使LiVP2O7具有较高的电压平台（4.1VvsLi+），由于V的电化学活性使LiVP2O7的理论比容量达到115mAh/g，因此对LiVP2O7的研究逐渐走入人们的视野。虽然LiVP2O7具有以上优点，但其较慢的离子电导率（约10-10 S/cm）和电子导电率（约10-8 S/cm）依然限制着其在实际中应用，因此其电化学性能仍需进一步的优化。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种多孔球形结构的锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，利用焦磷酸钒锂的多孔球形来改善其离子和电子导电率，从而改善材料的电化学性能。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将锂源、钒源、磷源、还原剂按锂元素、钒元素、磷元素和还原剂摩尔比为1:1:2:2～4溶于水中，控制钒离子的浓度在0.008～0.12 mol·L-1之间，得混合溶液；
（2）将步骤（1）所得的混合溶液在压强1～5 Mpa，150～350℃下，加热反应10～40h，形成溶胶；
（3）将步骤（2）所得的溶胶在温度为-15～-50℃，真空度为5～30Pa下，真空冷冻干燥10～40h，得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体；
（4）将步骤（3）所得的多孔球形焦磷酸钒锂前驱体，在非氧化气氛下，于400～600℃，烧结0.5～8h，冷却至室温，得多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂。
进一步，步骤（1）中，所述还原剂与钒元素的摩尔比为2.5～3.5:1。 
进一步，步骤（2）中，所述压强为2～4 Mpa，加热的温度为200～300℃，反应的时间为15～30h。
进一步，步骤（3）中，所述真空冷冻干燥的温度为-20～-40℃，真空度为10～25Pa，干燥的时间为18～36h。 
进一步，步骤（4）中，所述烧结的温度为450～550℃，烧结的时间为1～4h。
进一步，步骤（4）中，所述非氧化气氛为氩气、氮气或氦气。
进一步，步骤（1）中，所述锂源为碳酸锂、硝酸锂、氟化锂、草酸锂、磷酸二氢锂、氢氧化锂或醋酸锂。
进一步，步骤（1）中，所述钒源为五氧化二钒、偏钒酸铵、钒酸铵、三氧化二钒或氧化钒。
进一步，步骤（1）中，所述磷源为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵、磷酸或焦磷酸。
进一步，步骤（1）中，所述还原剂为酒石酸、柠檬酸、草酸、抗坏血酸或葡萄糖。
本发明方法的技术原理是：利用高压制备具有球形结构的焦磷酸钒锂溶胶，再通过冷冻干燥，把球形焦磷酸钒锂溶胶内部的水分升华，得到多孔球形焦磷酸钒锂前驱体，然后通过固相烧结得到多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂。
按照本发明方法所制得的多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂，其多孔微球结构有利于电解液对材料的浸润，以及为锂离子的脱嵌提供更加顺畅的通道，从而提高了其离子电导率与电子电导率以改善其电化学性能。
该多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂，其电子电导率可达7*10-7 S/cm；将其组装成电池，在3.0～4.5V电压范围内，离子电导率可达8*10-9 S/cm，在0.1C首次放电比容量可达113.2 mAh/g，1C首次放电比容量可达105.4 mAh/g，5C首次放电比容量可达89.5 mAh/g，10C首次放电比容量可达74.4 mAh/g，具有优异的充放电比容量、循环性能与倍率性能。
概而言之，按照本发明方法合成的具有多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂具有较好的电化学性能。
附图说明
图1为实施例1所得产品的SEM衍射图；
图2为实施例1所得产品的XRD图谱；
图3为实施例1所得产品在0.1C、1C、5C、10C的充放电曲线。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明。
实施例1
（1）称取硝酸锂0.01mol，五氧化二钒0.005mol，磷酸氢二铵0.02mol，将其溶解于1000mL的去离子水中，加入柠檬酸0.03mol，得混合溶液；
（2）将步骤（1）所得混合溶液置于高压反应釜中，保持反应釜内压强为2 Mpa，反应温度200℃，机械搅拌20h，形成均一溶胶；
（3）将步骤（2）所得溶胶转移到真空冷冻干燥机中，-30℃，15Pa下，冷冻干燥24h，得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体；
（4）将步骤（3）所得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体置于管式烧结炉的中，在氩气气氛下于500℃，烧结2h，然后自然降温至室温，得到多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂。
通过四探针技术测得其电子电导率为7*10-7 S/cm。
电池的组装：称取0.24g所得的焦磷酸钒锂正极材料，加入0.03gSuper-P作导电剂和0.03gPVDF（HSV-900）作粘结剂，充分研磨后加入2mL NMP分散混合，调浆至均匀后于16μm厚的铝箔上拉浆制作成正极片，在厌氧手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC:EMC（体积比1:1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
将电池在3.0～4.5V电压范围内测其离子电导率与充放电容量和倍率性能，其中，离子电导率为8*10-9 S/cm，0.1C首次放电比容量为113.2 mAh/g，1C次放电比容量为105.4 mAh/g，5C首次放电比容量为89.5 mAh/g，10C首次放电比容量为74.4 mAh/g。
实施例2
（1）称取碳酸锂0.005mol，偏钒酸铵0.01mol，磷酸二氢铵0.02mol，将其溶解于1000mL的去离子水中，加入草酸0.04mol，得混合溶液；
（2）将步骤（1）所得混合溶液置于高压反应釜中，保持反应釜内压强为1 Mpa，反应温度150℃，机械搅拌40h，形成均一溶胶；
（3）将步骤（2）所得溶胶转移到真空冷冻干燥机中，-20℃，10Pa下，冷冻干燥36h，得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体；
（4）将步骤（3）所得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体置于管式烧结炉的中，在氩气气氛下于400℃，烧结8h，然后自然降温至室温，得到多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂。
通过四探针技术测得其电子电导率为5*10-7 S/cm。
电池的组装：称取0.24g所得的焦磷酸钒锂正极材料，加入0.03gSuper-P作导电剂和0.03gPVDF（HSV-900）作粘结剂，充分研磨后加入2mL NMP分散混合，调浆至均匀后于16μm厚的铝箔上拉浆制作成正极片，在厌氧手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC:EMC（体积比1:1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
将电池在3.0～4.5V电压范围内测其离子电导率与充放电容量和倍率性能，其中，离子电导率为6*10-9 S/cm，其中，0.1C首次放电比容量为111.3 mAh/g，1C首次放电比容量为94.8 mAh/g，5C首次放电比容量为75.8 mAh/g，10C首次充放电比容量为53.5 mAh/g。
实施例3
（1）称取氟化锂0.03mol，偏钒酸铵0.03mol，磷酸二氢铵0.06mol，将其溶解于1000mL的去离子水中，加入柠檬酸0.06mol，得混合溶液；
（2）将步骤（1）所得混合溶液置于高压反应釜中，保持反应釜内压强为4 Mpa，反应温度300℃中，机械搅拌10h，形成均一溶胶；
（3）将步骤（2）所得溶胶转移到真空冷冻干燥机中，-50℃，30Pa下，冷冻干燥10h，得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体；
（4）将步骤（3）所得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体置于管式烧结炉的中，在氩气气氛下于600℃，烧结1h，然后自然降温至室温，得到多孔球形离子电池正极材料焦磷酸钒锂。
通过四探针技术测得其电子电导率为9*10-8 S/cm。
电池的组装：称取0.24g所得的焦磷酸钒锂正极材料，加入0.03gSuper-P作导电剂和0.03gPVDF（HSV-900）作粘结剂，充分研磨后加入2mL NMP分散混合，调浆至均匀后于16μm厚的铝箔上拉浆制作成正极片，在厌氧手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC:EMC（体积比1:1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
将电池在3.0～4.5V电压范围内测其离子电导率与充放电容量和倍率性能，其中，离子电导率为9*10-10 S/cm，其中，0.1C首次放电比容量为99.3 mAh/g，1C首次放电比容量为89.4 mAh/g，5C首次放电比容量为71.4 mAh/g，10C首次放电比容量为47.4 mAh/g。
实施例4
（1）称取硝酸锂0.05mol，三氧化二钒0.025mol，磷酸铵0.1mol，将其溶解于1000mL的去离子水中，加入抗坏血酸0.15mol，得混合溶液；
（2）将步骤（1）所得混合溶液置于高压反应釜中，保持反应釜内压强为3 Mpa，反应温度250℃，机械搅拌18h，形成均一溶胶；
（3）将步骤（2）所得溶胶转移到真空冷冻干燥机中，-40℃，25Pa下，冷冻干燥30h，得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体；
（4）将步骤（3）所得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体置于管式烧结炉的中，在氩气气氛下于550℃，烧结4h，然后自然降温至室温，得到多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂。
通过四探针技术测得其电子电导率为4*10-7 S/cm。
电池的组装：称取0.24g所得的焦磷酸钒锂正极材料，加入0.03gSuper-P作导电剂和0.03gPVDF（HSV-900）作粘结剂，充分研磨后加入2mL NMP分散混合，调浆至均匀后于16μm厚的铝箔上拉浆制作成正极片，在厌氧手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC:EMC（体积比1:1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
将电池在3.0～4.5V电压范围内测其离子电导率与充放电容量和倍率性能，其中，离子电导率为3*10-9 S/cm，其中0.1C首次放电比容量为110.2 mAh/g，1C首次放电比容量为99.4 mAh/g，5C首次放电比容量为87.4 mAh/g，10C首次放电比容量为67.4 mAh/g。
实施例5
（1）称取碳酸锂0.05mol，五氧化二钒0.05mol，磷酸二氢铵0.2mol，将其溶解于1000mL的去离子水中，加入柠檬酸0.3mol，得混合溶液；
（2）将步骤（1）所得混合溶液置于高压反应釜中，保持反应釜内压强为2 Mpa，反应温度为280℃，机械搅拌12h，形成均一溶胶；
（3）将步骤（2）所得溶胶转移到真空冷冻干燥机中，-35℃，25Pa下，冷冻干燥26h，得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体；
（4）将步骤（3）所得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体置于管式烧结炉的中，在氮气气氛下于450℃，烧结5h，然后自然降温至室温，得到多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂。
通过四探针技术测得其电子电导率为1*10-7 S/cm。
电池的组装：称取0.24g所得的焦磷酸钒锂正极材料，加入0.03gSuper-P作导电剂和0.03gPVDF（HSV-900）作粘结剂，充分研磨后加入2mL NMP分散混合，调浆至均匀后于16μm厚的铝箔上拉浆制作成正极片，在厌氧手套箱中以金属锂片为负极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC:EMC（体积比1:1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池。
将电池在3.0～4.5V电压范围内测其离子电导率与充放电容量和倍率性能，其中，离子电导率为2*10-9 S/cm，其中0.1C首次放电比容量为107.2 mAh/g，1C首次放电比容量为97 mAh/g，5C首次放电比容量为75.9 mAh/g，10C首次放电比容量为57 mAh/g。 

Claims (10)

1. 一种多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将锂源、钒源、磷源、还原剂按锂元素、钒元素、磷元素和还原剂摩尔比为1:1:2:2～4溶于水中，控制钒离子的浓度在0.008～0.12 mol·L-1之间，得混合溶液；
（2）将步骤（1）所得的混合溶液在压强1～5 Mpa，150～350℃下，加热反应10～40h，形成溶胶；
（3）将步骤（2）所得的溶胶在温度为-15～-50℃，真空度为5～30Pa下，真空冷冻干燥10～40h，得多孔球形焦磷酸钒锂前驱体；
（4）将步骤（3）所得的多孔球形焦磷酸钒锂前驱体，在非氧化气氛下，于400～600℃，烧结0.5～8h，冷却至室温，得多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂。
2.根据权利要求1所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述还原剂与钒元素的摩尔比为2.5～3.5:1。
3.根据权利要求1或2所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述压强为2～4 Mpa，加热的温度为200～300℃，反应的时间为15～30h。
4.根据权利要求1或2所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述真空冷冻干燥的温度为-20～-40℃，真空度为10～25Pa，干燥的时间为18～36h。
5.根据权利要求3所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述真空冷冻干燥的温度为-20～-40℃，真空度为10～25Pa，干燥的时间为18～36h。
6.根据权利要求1或2所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，所述烧结的温度为450～550℃，烧结的时间为1～4h。
7.根据权利要求3所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，所述烧结的温度为450～550℃，烧结的时间为1～4h。
8.根据权利要求4所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，所述烧结的温度为450～550℃，烧结的时间为1～4h。
9.根据权利要求1～8之一所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，所述非氧化气氛为氩气、氮气或氦气。
10.根据权利要求1或2所述多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述锂源为碳酸锂、硝酸锂、氟化锂、草酸锂、磷酸二氢锂、氢氧化锂或醋酸锂；所述钒源为五氧化二钒、偏钒酸铵、钒酸铵、三氧化二钒或氧化钒；所述磷源为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵、磷酸或焦磷酸；所述还原剂为酒石酸、柠檬酸、草酸、抗坏血酸或葡萄糖。
CN201410360119.XA 2014-07-28 2014-07-28 多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法 Active CN104124440B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410360119.XA CN104124440B (zh) 2014-07-28 2014-07-28 多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410360119.XA CN104124440B (zh) 2014-07-28 2014-07-28 多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104124440A true CN104124440A (zh) 2014-10-29
CN104124440B CN104124440B (zh) 2017-01-25

Family

ID=51769778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410360119.XA Active CN104124440B (zh) 2014-07-28 2014-07-28 多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104124440B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109111243A (zh) * 2018-09-20 2019-01-01 界首永恩机电科技有限公司 一种陶瓷工艺品表面喷施复合铜粉末的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103682275A (zh) * 2013-12-24 2014-03-26 中南大学 锂离子电池复合正极材料磷酸氧钒锂-磷酸钒锂制备方法
CN103872289A (zh) * 2014-03-28 2014-06-18 张宝 一种球形锂离子电池正极材料LiVPO4F的制备方法
CN103864045A (zh) * 2014-03-28 2014-06-18 张宝 一种孔道形锂离子电池负极材料vpo4的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103682275A (zh) * 2013-12-24 2014-03-26 中南大学 锂离子电池复合正极材料磷酸氧钒锂-磷酸钒锂制备方法
CN103872289A (zh) * 2014-03-28 2014-06-18 张宝 一种球形锂离子电池正极材料LiVPO4F的制备方法
CN103864045A (zh) * 2014-03-28 2014-06-18 张宝 一种孔道形锂离子电池负极材料vpo4的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOPING ZHANG,ET AL: ""High tap-density Li3V2(PO4)3/C composite material synthesized by sol spray-drying and post-calcining method"", 《ELECTROCHIMICA ACTA》, vol. 64, 5 January 2012 (2012-01-05) *
徐土根 等: ""焦磷酸钒锂的合成及其性能"", 《杭州师范大学学报（自然科学版）》, vol. 11, no. 5, 12 September 2012 (2012-09-12) *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109111243A (zh) * 2018-09-20 2019-01-01 界首永恩机电科技有限公司 一种陶瓷工艺品表面喷施复合铜粉末的方法
CN109111243B (zh) * 2018-09-20 2020-12-11 界首永恩机电科技有限公司 一种陶瓷工艺品表面喷施复合铜粉末的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104124440B (zh) 2017-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020030014A1 (zh) 磷酸钒钠正极材料、钠离子电池及其制备方法和应用
CN106058212B (zh) 一种钠离子电池复合正极材料及其制备方法
CN103840157B (zh) 一种纳米片状锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的制备方法
CN103000888B (zh) 锂离子电池复合正极材料LiMnPO4-Li3V2(PO4)3/C及其制备方法
CN103956485B (zh) 一种三维分级结构的磷酸铁锂电极材料及其制备方法
CN106058202A (zh) 一种利用冷冻干燥法制备的碳包覆金属离子掺杂磷酸钒钠复合正极材料及其制备方法与应用
CN102664267B (zh) 共掺杂的磷酸钒锂正极材料及其应用
CN102427131A (zh) 锂离子电池正极材料金属镁掺杂的磷酸锰锂/碳制备方法
CN108963235A (zh) 石墨烯增强碳包覆磷酸钛锰钠微米球电极材料及其制备方法和应用
CN105261744B (zh) 一种多孔钒锰氧化物负极材料的制备方法
CN115101738A (zh) 一种碳包覆的铁钒双金属磷酸焦磷酸钠复合材料及其制备方法和应用
CN102034971A (zh) 锂离子电池磷酸铁锂/聚并吡啶复合正极材料及其制备方法
CN104078676A (zh) 一种磷酸氧钒钠/石墨烯复合材料的制备方法
CN103972476A (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸氧钒锂的制备方法
CN103094567A (zh) 一种锂快离子导体复合的锂电池正极材料及其制备方法
CN103682275A (zh) 锂离子电池复合正极材料磷酸氧钒锂-磷酸钒锂制备方法
CN103693632B (zh) 一种锂离子电池用磷酸氧钒锂正极材料的制备方法
CN104681814B (zh) 一种具有多孔星形形貌的锂离子电池正极材料LiFePO4及其制备方法
CN103928683B (zh) 核壳结构的锂离子电池正极材料磷酸氧钒锂的制备方法
CN103441281A (zh) 一种镁掺杂磷酸锰锂/碳复合纳米纤维的制备方法
CN103700814A (zh) 一种碳固体酸铝锆酸酯掺杂磷酸钛锂三组份表面改性氟化铁正极材料及制备方法
CN104681813A (zh) 高电化学性能的溴掺杂磷酸钒锂正极材料的制备方法
CN107994223A (zh) 一种铝氟共掺杂改性的复合材料及其制备方法和应用
CN104124440B (zh) 多孔球形锂离子电池正极材料焦磷酸钒锂的制备方法
CN114455563B (zh) 一种改性磷酸铁锂材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant