CN104118896B - 一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法 - Google Patents
一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104118896B CN104118896B CN201410398405.5A CN201410398405A CN104118896B CN 104118896 B CN104118896 B CN 104118896B CN 201410398405 A CN201410398405 A CN 201410398405A CN 104118896 B CN104118896 B CN 104118896B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- solution
- nano
- reaction
- aragonite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 69
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims abstract description 23
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 claims description 11
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 11
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- -1 calcite Chemical compound 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了属于纳米材料制备技术领域的一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法。该方法以自然界中丰富的矿石资源石灰石为原料，不加任何添加剂，直接酸浸，利用酸浸后的CaCl2-NH4Cl滤液与碳酸钠溶液发生复分解反应，制备得到高纯度文石型纳米碳酸钙。本发明的方法避免了高温煅烧，能够节约能耗，减少煤燃烧时产生的粉尘污染，解决了矿石资源利用率低的问题，能够做到清洁环保生产。本发明操作简单，成本低，制得的文石型碳酸钙产率高、纯度高，易于实现工业化生产。
Description
技术领域：
本发明属于纳米材料制备技术领域，特别涉及一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法。
背景技术：
我国矿物资源较丰富，分布较广泛，使得碳酸钙工业迅速的发展起来，鉴于其成本低、来源广等优势，目前已成为一种用量最大、用途最广的新型无机填料。由于其具有优良的耐高温、阻燃、增韧、补强等性能，作为产品中的填充剂、补强剂、改性剂及增白剂等被广泛应用。我国虽是碳酸钙资源大国，但还存在品种单一、质量不高等问题，导致许多高档碳酸钙产品需要从国外进口。
对纳米碳酸钙而言，晶型是一个非常重要的技术指标，碳酸钙的晶型有三种，分别为：方解石、文石、球霰石，分别为三方、正交和六方晶系。在常温常压下，方解石为自然界最稳定的碳酸钙晶型，而球霰石和文石为亚稳定晶型。所以，在制备稳定的文石型纳米碳酸钙时，抑制方解石的生成，使文石稳定存在是一待解决的问题。
目前，制备碳酸钙使用最多的方法是采取直接煅烧石灰石法，煅烧后加水消化成石灰乳，进而通入CO2进行碳化反应生成碳酸钙沉淀。
采取直接煅烧法，煅烧过程中要使用大量的煤，能耗消耗大，并且煤燃烧过程中会产生大量的pm2.5等粉尘污染，对环境破坏较大，并且产物粒径不好控制，同时消化过程精制石灰乳悬浊液较麻烦。若想采用此方法制备稳定存在的文石，还需加入一些晶种控制剂等，使其稳定存在。据文献报道，一般以氯化镁或磷酸系化合物作为晶种控制剂促使生成的碳酸钙以文石的形式生长，抑制其转为方解石。
谢英惠等以石灰石为原料，直接煅烧石灰石制备碳酸钙，在氢氧化钙乳浆中加入了针状碳酸钙晶种及磷酸盐助剂，促进其成核和生长，制备出文石型针状碳酸钙。
Ota等人采用此方法，将氢氧化钙加入到氯化镁溶液中，体系为CaCl2-MgCl2-Mg(OH)2悬浮液，通入CO2，得到直径为0.5-1μm的碳酸钙。
张琍采用此方法，考虑碳化温度，MgCl2浓度，初始pH值，CO2流速，搅拌速度等的影响，制出长约30μm的文石。
目前，在制备过程中使用最多的晶种控制剂是MgCl2，但实现工业化比较困难，因为该制备方法中所需MgCl2用量大，成本较高，并且对MgCl2浓度，反应温度，搅拌速度等条件要求极为严格。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法。该方法操作简单、成本低、产率高、污染小、节约能源，易于实现工业化。制备得到的文石型纳米碳酸钙含量高达99％左右，晶体为球形结构，平均粒径为30-50nm。
本发明的技术方案：以自然界中丰富的矿石资源石灰石为原料，不加任何添加剂，直接酸浸，利用酸浸后的CaCl2-NH4Cl滤液与碳酸钠溶液发生复分解反应，制备得到高纯度文石型纳米碳酸钙。
本发明所述的酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法一的具体步骤如下：
1)将石灰石矿石研磨成粉末状；
2)按HCl与石灰石摩尔比为(2:1)-(11:5)的比例将步骤1)研磨后的石灰石粉加入到1-2mol/L的盐酸溶液中，室温下搅拌反应0-60min，过滤；
3)在步骤2)得到的滤液中，按杂质Fe2+与NaClO摩尔比为(2:1)-(2:5)的比例加入NaClO溶液；反应完成后加入浓度为10-12mol/L的氨水，调节pH为3-9，得到氢氧化铁沉淀，静置45-60min后，抽滤，除去氢氧化铁；继续加浓度为10-12mol/L氨水调节pH为10.50-11.50，静置20-40min，得到氢氧化镁沉淀，抽滤除去氢氧化镁得到CaCl2-NH4Cl溶液；
4)将步骤3)得到的CaCl2-NH4Cl溶液与碳酸盐溶液按体积比(1:1)-(1:1.2)同时加到反应容器中，碳酸盐溶液的浓度为0.115-1.84mol/L，反应时间1-4h，反应温度为30-90℃，搅拌速度为0-800r/min，陈化温度为30-90℃，陈化时间为0-12h，抽滤，用水洗涤至中性，80-105℃下烘干，即得到文石型纳米碳酸钙。
所述的NaClO溶液的有效氯含量≥4wt％。
所述的碳酸盐为钠或钾碳酸盐。
本发明所述的酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法二：将方法一的步骤4)中CaCl2-NH4Cl溶液稀释或浓缩到0.115-1.84mol/L，然后与碳酸盐溶液按体积比(1:1)-(1:1.2)同时加到反应容器中，其余反应条件相同。
本发明的有益效果：
1、本发明以自然界中丰富的矿石资源石灰石为原料，采取直接酸浸法，避免高温煅烧，能够节约能耗，减少煤燃烧时产生的粉尘污染，解决了矿石资源利用率低的问题，能够做到清洁环保生产。
2、本发明在不添加任何晶型控制剂的条件下，通过单纯的改变复分解过程中的反应条件，操作简单，成本低，制得的文石型碳酸钙产率高、纯度高，易于实现工业化生产。
附图说明
图1为本发明酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的工艺流程图。
图2为实施例1制得的文石型纳米碳酸钙的XRD图。
图3为实施例1制得的文石型纳米碳酸钙的SEM图。
图4为实施例1制得的文石型纳米碳酸钙的FT-IR图。
具体实施方案：
实施例1：
1)将石灰石矿石研磨成40μm左右的粉末状；
2)将步骤1)得到的石灰石粉50g加入到540mL2mol/L的盐酸溶液中，室温下搅拌反应30min，过滤；
3)取步骤2)得到的滤液100mL，加入0.04g有效氯含量6wt％的NaClO溶液；反应完成后加入浓度为12mol/L的氨水，调节pH为6，得到氢氧化铁沉淀，静置45min后抽滤除去氢氧化铁；继续加浓度为12mol/L氨水调节pH为11.00，静置30min，得到氢氧化镁沉淀，抽滤除去氢氧化镁得到CaCl2-NH4Cl溶液；
4)将步骤3)得到的CaCl2-NH4Cl溶液与碳酸钠溶液按体积比1:1同时加到反应容器中，碳酸钠溶液的浓度与CaCl2-NH4Cl溶液中CaCl2的浓度均为0.92mol/L，反应时间2h，反应温度为80℃，搅拌速度为400r/min，陈化温度为80℃，陈化时间为1h，抽滤，用水洗涤至中性，105℃下烘干，即得到文石型纳米碳酸钙。
实施例2：
1)将石灰石矿石研磨成40μm左右的粉末状；
2)将步骤1)得到的石灰石粉50g加入到720mL1.5mol/L的盐酸溶液中，室温下搅拌反应30min，过滤；
3)取步骤2)得到的滤液100mL，加入0.05g有效氯含量6wt％的NaClO溶液；反应完成后加入浓度为12mol/L的氨水，调节pH为5，得到氢氧化铁沉淀，静置45min后抽滤除去氢氧化铁；继续加浓度为12mol/L氨水调节pH为11.00，静置30min，得到氢氧化镁沉淀，抽滤除去氢氧化镁得到CaCl2-NH4Cl溶液；
4)将步骤3)得到的CaCl2-NH4Cl溶液采取稀释或浓缩的方法，使氯化钙的浓度分别为0.115mol/L，0.23mol/L，0.46mol/L，0.92mol/L，1.84mol/L，再配制相同浓度相同摩尔量的碳酸钠溶液，然后同时加到反应容器中，在80℃条件下，在400r/min的搅拌速度下进行反应2h，反应完毕后，将反应体系在90℃下恒温陈化2h，然后抽滤、用水洗涤至中性，于105℃烘箱中烘干。
实施例3：
1)将石灰石矿石研磨成40μm左右的粉末状；
2)将步骤1)得到的石灰石粉50g加入到540mL2mol/L的盐酸溶液中，室温下搅拌反应30min，过滤；
3)取步骤2)得到的滤液100mL，加入0.04g有效氯含量6wt％的NaClO溶液；反应完成后加入浓度为12mol/L的氨水，调节pH为5，得到氢氧化铁沉淀，静置45min后抽滤除去氢氧化铁；继续加浓度为12mol/L氨水调节pH为11.00，静置30min，得到氢氧化镁沉淀，抽滤除去氢氧化镁得到CaCl2-NH4Cl溶液；
4)将步骤3)得到的CaCl2-NH4Cl溶液将其稀释至浓度为0.46mol/L，配制相同浓度相同摩尔量的碳酸钠溶液，然后同时加到反应容器中，在90℃条件下，分别在搅拌速度为0、200、400、600、800r/min的条件下反应2h，反应完毕后，将反应体系在90℃下恒温陈化4h，然后抽滤、用水洗涤至中性，于105℃烘箱中烘干。
实施例4：
1)将石灰石矿石研磨成40μm左右的粉末状；
2)将步骤1)得到的石灰石粉50g加入到900mL1.2mol/L的盐酸溶液中，室温下搅拌反应30min，过滤；
3)取步骤2)得到的滤液100mL，加入0.05g有效氯含量6wt％的NaClO溶液；反应完成后加入浓度为12mol/L的氨水，调节pH为6，得到氢氧化铁沉淀，静置45min后抽滤除去氢氧化铁；继续加浓度为12mol/L氨水调节pH为11.00，静置30min，得到氢氧化镁沉淀，抽滤除去氢氧化镁得到CaCl2-NH4Cl溶液；
4)将步骤3)得到的CaCl2-NH4Cl溶液稀释至浓度为0.23mol/L，配制相同浓度相同摩尔量的碳酸钠溶液，然后同时加到反应容器中，在80℃条件下，在搅拌速度为600r/min的条件下反应2h，反应完毕后，将反应体系在90℃下分别恒温陈化0、0.5、1、2、4、8、12h，然后抽滤、用水洗涤至中性，于105℃烘箱中烘干。
表1为实施例1制得的文石型纳米碳酸钙产品的化学成分与工业沉淀碳酸钙一等品的标准对比(HG/T2226-91)。
表1
Claims (4)
1.一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法，其特征在于，该方法的具体步骤如下：
1)将石灰石矿石研磨成粉末状；
2)按HCl与石灰石摩尔比为(2:1)-(11:5)的比例将步骤1)研磨后的石灰石粉加入到1-2mol/L的盐酸溶液中，室温下搅拌反应0-60min，过滤；
3)在步骤2)得到的滤液中，按杂质Fe2+与NaClO摩尔比为(2:1)-(2:5)的比例加入NaClO溶液；反应完成后加入浓度为10-12mol/L的氨水，调节pH为3-9，得到氢氧化铁沉淀，静置45-60min后，抽滤，除去氢氧化铁；继续加浓度为10-12mol/L氨水调节pH为10.50-11.50，静置20-40min，得到氢氧化镁沉淀，抽滤除去氢氧化镁得到CaCl2-NH4Cl溶液；
4)将步骤3)得到的CaCl2-NH4Cl溶液与碳酸盐溶液按体积比(1:1)-(1:1.2)同时加到反应容器中，碳酸盐溶液的浓度为0.115-1.84mol/L，反应时间1-4h，反应温度为30-90℃，搅拌速度为400-800r/min，陈化温度为30-90℃，陈化时间为0-12h，抽滤，用水洗涤至中性，80-105℃下烘干，即得到文石型纳米碳酸钙。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中将CaCl2-NH4Cl溶液稀释或浓缩到0.115-1.84mol/L，然后与碳酸盐溶液按体积比(1:1)-(1:1.2)同时加到反应容器中，其余反应条件相同。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的NaClO溶液的有效氯含量≥4wt％。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的碳酸盐为钠或钾碳酸盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410398405.5A CN104118896B (zh) | 2014-08-14 | 2014-08-14 | 一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410398405.5A CN104118896B (zh) | 2014-08-14 | 2014-08-14 | 一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104118896A CN104118896A (zh) | 2014-10-29 |
| CN104118896B true CN104118896B (zh) | 2015-11-18 |
Family
ID=51764569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410398405.5A Expired - Fee Related CN104118896B (zh) | 2014-08-14 | 2014-08-14 | 一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104118896B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104386728B (zh) * | 2014-11-05 | 2016-10-05 | 北京化工大学 | 一种酸解石灰石制备均一相纳米文石型碳酸钙的方法 |
| CN112573556B (zh) * | 2021-01-25 | 2022-01-21 | 河南大学 | 一种含钙固体废渣和废酸制备纳米碳酸钙的方法 |
| CN116425185A (zh) * | 2023-04-10 | 2023-07-14 | 武汉理工大学 | 一种超细文石纳米颗粒及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1098382A (zh) * | 1993-07-31 | 1995-02-08 | 林峰 | 酸分解再生循环制取轻质碳酸钙的方法 |
| CN101531390A (zh) * | 2009-04-08 | 2009-09-16 | 王嘉兴 | 一种制造普通活性碳酸钙系列产品和氯化铵的方法 |
-
2014
- 2014-08-14 CN CN201410398405.5A patent/CN104118896B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1098382A (zh) * | 1993-07-31 | 1995-02-08 | 林峰 | 酸分解再生循环制取轻质碳酸钙的方法 |
| CN101531390A (zh) * | 2009-04-08 | 2009-09-16 | 王嘉兴 | 一种制造普通活性碳酸钙系列产品和氯化铵的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| "均相法制备文石型碳酸钙晶须";张利等;《四川轻化工学院学报》;20031231;第16卷(第4期);第58-62页 * |
| "文石型碳酸钙晶须的制备研究";陈华雄等;《材料科学与工程学报》;20040430;第22卷(第2期);第197-200页 * |
| "无添加剂条件下文石型碳酸钙晶须制备及影响因数研究";许肖云等;《化学研究与应用》;20120630;第24卷(第6期);第954页第4段1.2碳酸钙晶体的制备、第957页倒数第1段结论部分 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104118896A (zh) | 2014-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102677177B (zh) | 一种高长径比半水硫酸钙晶须的制备方法 | |
| CN103288091B (zh) | 一种低模数水玻璃碳化沉淀法制备白炭黑的方法 | |
| CN100579906C (zh) | 一种硫酸镁废液治理及联产活性氧化镁的方法 | |
| CN104790024A (zh) | 一种高长径比文石型碳酸钙晶须的制备方法 | |
| CN111268712A (zh) | 一种使用晶型控制剂调控制备纳米碳酸钙的方法 | |
| CN102618931B (zh) | 一种硫酸钙晶须的制备方法 | |
| CN110078390A (zh) | 一种高纯高品质氧化钙和氢氧化钙粉体的制备方法 | |
| CN103466637A (zh) | 一种利用碳酸氢钠控制过饱和度生产沉淀二氧化硅的方法 | |
| CN106745106B (zh) | 一种通过磷矿脱镁废液制备纳米级氢氧化镁的方法 | |
| CN102942199A (zh) | 一种勃姆石纳米晶或纳米晶须的制备方法 | |
| CN1830787A (zh) | 一种密闭热解水合氯化镁制备高纯氧化镁的方法 | |
| CN104118896B (zh) | 一种酸解石灰石制备高纯度文石型纳米碳酸钙的方法 | |
| CN105603505B (zh) | 一种磷石膏水热制备高长径比硫酸钙晶须的方法 | |
| CN105220233A (zh) | 一种以磷石膏为原料制备高纯硫酸钙晶须的方法 | |
| CN102776569A (zh) | 一种利用天然石膏制备硫酸钙晶须的方法 | |
| CN102424409B (zh) | 一种制备轻质碳酸镁的方法 | |
| CN101700899A (zh) | 一种高纯片状氢氧化镁的生产制备工艺 | |
| CN102838141A (zh) | 一种菱镁矿除硅铝生产氢氧化镁的工艺 | |
| CN102701240A (zh) | 一种以硫酸镁废液为原料制备硅钢级氧化镁的方法 | |
| CN111778547A (zh) | 一种文石型碳酸钙晶须的制备方法 | |
| CN109437261A (zh) | 一种片状纳米氢氧化镁粉体的制备方法 | |
| CN104968605B (zh) | 菱镁矿制备片状单分散纳米氢氧化镁的方法 | |
| CN105540623A (zh) | 一种制备纳米氧化镁的方法 | |
| CN107399755A (zh) | 一种脱硫石膏制备高白度短柱状α‑半水石膏的方法 | |
| CN101229925A (zh) | 一种制备氢氧化镁联产氯化钙的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151118 Termination date: 20210814 |