含有N-(四唑-5-基)芳基甲酰胺和N-(三唑-5-基)芳基甲酰胺的除草剂-安全剂-组合物
本发明涉及农用化学活性的除草剂-安全剂组合物、涉及它们的生产方法、和涉及它们用于防治有害植物的用途。
由EP101748937和EP111763785(它们具有更早的优先权日期,但是在本申请的优先权日期时仍未公开)已知,某些N-(四唑-5-基)-和N-(三唑-5-基)芳基甲酰胺具有除草性能并且防治广谱杂草。但是,这些活性成分部分与重要的作物植物(诸如谷类物种、玉米或水稻)并非完全相容。因此,它们不可以以确保对有害植物的期望的广泛除草效力的方式用在一些作物中。
因此,本发明的目的是提供除草组合物,其中上述除草剂对重要作物植物的选择性增加。该目的通过在下文中描述的本发明的组合物实现,所述组合物包含除草剂和安全剂。
本发明提供了组合物,其包含:
(A) 一种或多种式(I)的化合物或其盐
其中符号和标记各自如下面所定义:
A是N或CY,
B是N或CH,
X是硝基、卤素、氰基、甲酰基、硫氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、C(O)NR1OR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、NR1R2、P(O)(OR5)2、CH2P(O)(OR5)2、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基,其中最后2个残基各自被s个选自以下的残基取代:卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和卤代-(C1-C6)-烷氧基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Y是氢、硝基、卤素、氰基、硫氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、CO(NOR1)R1、NR1SO2R2、NR1COR1、OR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2 (C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-CN、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、N(R1)2、P(O)(OR5)2、CH2P(O)(OR5)2、(C1-C6)-烷基苯基、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基、苯基、杂芳基或杂环基,其中最后6个残基各自被s个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基和氰基甲基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Z是卤素、氰基、硫氰基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、OCOOR1、NR1COOR1、C(O)N(R1)2、NR1C(O)N(R1)2、OC(O)N(R1)2、C(O)NR1OR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、N(R1)2、P(O)(OR5)2、杂芳基、杂环基或苯基,其中最后3个残基各自被s个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或卤代-(C1-C6)-烷氧基,且其中杂环基带有n个氧代基团,或
如果Y是S(O)nR2残基,Z也可以是氢、(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷氧基,
W是氢、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C2-C6)-炔基、(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-卤代烷基、卤素、硝基、NR3COR3或氰基,
R是(C1-C8)-烷基、卤代-(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、卤代-(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基、卤代-(C2-C8)-炔基,其中前述这6个残基各自被s个选自以下的残基取代:羟基、硝基、氰基、SiR5 3、PO(OR5)2、S(O)n-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、N(R3)2、COR3、COOR3、OCOR3、NR3COR3、NR3SO2R4、O(C1-C2)-烷基-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基、杂芳基、杂环基、苯基、Q-杂芳基、Q-杂环基、Q-苯基和Q-苄基,其中最后7个残基各自被s个选自以下的残基取代:甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、氰基和卤素,且其中杂环基带有n个氧代基团,或者
R是各自被s个选自以下的残基取代的(C3-C7)-环烷基、杂芳基、杂环基或苯基:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,其中杂环基带有n个氧代基团,
Q是O、S或NR3,
R1是氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基或(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中最后21个残基各自被s个选自以下的残基取代:氰基、卤素、硝基、硫氰基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、SCOR4、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、COSR4、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R2是(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤代炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-卤代环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基或(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中最后21个残基各自被s个选自以下的残基取代:氰基、卤素、硝基、硫氰基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、SCOR4、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、COSR4、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R3是氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基或苯基,
R4是(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基或苯基,
R5是(C1-C4)-烷基,
n是0、1或2,
s是0、1、2或3,
和
(B) 一种或多种安全剂。
术语“除草剂(A)”和“通式(I)的化合物”在本申请中应当理解为等同。
本发明的除草剂-安全剂组合物可以额外包含其它组分或与额外其它组分一起使用,例如其它种类的作物保护活性成分和/或在作物保护中常见的添加剂和/或制剂助剂。
可以以已知的方式施用除草剂(A)和安全剂(B),例如一起(例如作为联合制剂或作为桶混制剂)或者在不同的时间(分开),例如施用于植物、植物部分、植物种子或植物生长的区域。例如,可以以多份(相继施用)施用各种活性成分或除草剂-安全剂组合物,例如发芽前施用、随后发芽后施用,或发芽后早期施用和随后在发芽后中间或晚期阶段施用。优选的是,在各种组合物中共同或立即连续施用活性成分。也可能使用各种活性成分或除草剂-安全剂组合物用于种子处理。
优选的是这样的本发明组合物,其包含作为除草剂(A)的通式(I)的那些化合物及其盐,其中
A是N或CY,
B是N或CH,
X是硝基、卤素、氰基、硫氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、OR1、OCOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1或(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基,其中最后2个残基各自被s个选自以下的残基取代:卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和卤代-(C1-C6)-烷氧基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Y是氢、硝基、卤素、氰基、硫氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烯基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、OR1、COOR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、(C1-C6)-烷基苯基、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基、苯基、杂芳基或杂环基,其中最后6个残基各自被s个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基和氰基甲基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Z是卤素、氰基、硫氰基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、COR1、COOR1、C(O)N(R1)2、C(O)NR1OR1、OSO2R2、S(O)nR2、SO2OR1、SO2N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-OCOR1、(C1-C6)-烷基-OSO2R2、(C1-C6)-烷基-CO2R1、(C1-C6)-烷基-SO2OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、1,2,4-三唑-1-基,或
如果Y是残基S(O)nR2,Z也可以是氢、(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷氧基,
W是氢、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、卤素、硝基或氰基,
R是(C1-C8)-烷基、卤代-(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、卤代-(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基、卤代-(C2-C8)-炔基,其中前述这6个残基各自被s个选自以下的残基取代:硝基、氰基、SiR5 3、P(OR5)3、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、N(R3)2、COR3、COOR3、OCOR3、NR3COR3、NR3SO2R4、(C3-C6)-环烷基、杂芳基、杂环基、苯基、Q-杂芳基、Q-杂环基、Q-苯基和Q-苄基,其中最后7个残基各自被s个选自以下的残基取代:甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、氰基和卤素,且其中杂环基带有n个氧代基团,或者
R是各自被s个选自以下的残基取代的(C3-C7)-环烷基、杂芳基、杂环基或苯基:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,
Q是O、S或NR3,
R1是氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基或(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中最后16个残基各自被s个选自以下的残基取代:氰基、卤素、硝基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R2是(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基或(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中最后这16个残基各自被s个选自以下的残基取代:氰基、卤素、硝基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、NR3SO2R4、COR3、OCOR3、NR3COR3、CO2R3、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R3是氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基,
R4是(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基,
R5是甲基或乙基,
n是0、1或2,且
s是0、1、2或3。
还优选的是这样的本发明组合物,其包含作为除草剂(A)的通式(I)的那些化合物及其盐,其中
A是N或CY,
B是N或CH,
X是硝基、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、OR1、S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基,其中最后2个残基各自被s个残基卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基和卤代-(C1-C6)-烷氧基取代,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Y是氢、硝基、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-卤代烷基、OR1、S(O)nR2、SO2N(R1)2、N(R1)2、NR1SO2R2、NR1COR1、(C1-C6)-烷基-S(O)nR2、(C1-C6)-烷基-OR1、(C1-C6)-烷基-CON(R1)2、(C1-C6)-烷基-SO2N(R1)2、(C1-C6)-烷基-NR1COR1、(C1-C6)-烷基-NR1SO2R2、(C1-C6)-烷基苯基、(C1-C6)-烷基杂芳基、(C1-C6)-烷基杂环基、苯基、杂芳基或杂环基,其中最后6个残基各自被s个选自以下的残基取代:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基和氰基甲基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
Z是卤素、氰基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)nR2、1,2,4-三唑-1-基,或者
如果Y是S(O)nR2残基,Z也可以是氢、甲基、甲氧基或乙氧基,
W是氢、甲基、乙基、甲氧基甲基、甲氧基、氟、氯或S(O)nCH3,
R是(C1-C8)-烷基、卤代-(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、卤代-(C2-C8)-烯基、(C2-C8)-炔基、卤代-(C2-C8)-炔基,其中前述这6个残基各自被s个选自以下的残基取代:氰基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、COR3、COOR3、OCOR3、NR3COR3、NR3SO2R4、(C3-C6)-环烷基、杂芳基、杂环基和苯基,其中最后3个残基各自被s个选自以下的残基取代:甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、氰基和卤素,且其中杂环基带有0-2个氧代基团,或者
R是被s个选自以下的残基取代的苯基:卤素、硝基、氰基、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、S(O)n-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基,
R1是氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、苯基、苯基-(C1-C6)-烷基、杂芳基、(C1-C6)-烷基杂芳基、杂环基、(C1-C6)-烷基杂环基、(C1-C6)-烷基-O-杂芳基、(C1-C6)-烷基-O-杂环基、(C1-C6)-烷基-NR3-杂芳基或(C1-C6)-烷基-NR3-杂环基,其中最后16个残基各自被s个选自以下的残基取代:氰基、卤素、硝基、OR3、S(O)nR4、N(R3)2、NR3OR3、COR3、OCOR3、NR3COR3、NR3SO2R4、CO2R3、CON(R3)2和(C1-C4)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基羰基,且其中杂环基带有n个氧代基团,
R2是各自被s个选自卤素和OR3的残基取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基,
R3是氢或(C1-C6)-烷基,
R4是(C1-C6)-烷基,
R5是甲基或乙基,
n是0、1或2,且
s是0、1、2或3。
特别优选的是这样的本发明组合物,其包含作为除草剂(A)的通式(I)的化合物及其盐,其中
A是CY,
B是N,
X是氯、甲基、乙基、丙基、环丙基、甲氧基或SO2CH3,
Y是氢、CH2OCH3、CH2OCH2CF3、CH2OC2H4OCH3、4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基、5-甲氧基甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基、吡唑-1-基、OMe、OEt、OPr、OiBu、OCH2cPr、OC2H4OCH3、SO2 CH3、S(O)CH3或SCH3、SO2Et、S(O)Et或SEt,
Z是三氟甲基、SO2CH3、SO2Et、氯或溴,
W是氢,且
R是甲基、乙基、丙基或甲氧基乙基。
非常特别优选的是这样的本发明组合物,其包含作为除草剂(A)的通式(I)的这样的化合物及其盐,其中
A是CY,
B是N
X是氯,
Y SO2CH3、SOCH3或SO2Et,
Z是氢或甲基,
W是氢,且
R是甲基。
还非常特别优选的是这样的本发明组合物,其包含作为除草剂(A)的通式(I)的这样的化合物及其盐,其中
A是CY,
B是N
X是氯或溴,
Y是氢、甲基、SO2CH3或SCH3,
Z是氢、SO2CH3或SCH3,
W是甲基,且
R是甲基或乙基。
还非常特别优选的是这样的本发明组合物,其包含作为除草剂(A)的通式(I)的化合物及其盐,其中
A是CY,
B是CH,
X是氯或甲基,
Y是4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基、吡唑-1-基、OC2H4OCH3或SO2CH3,
Z是三氟甲基、SO2CH3、SO2Et或氯,
W是氢,且
R是甲基。
还非常特别优选的是这样的本发明组合物,其包含作为除草剂(A)的通式(I)的这样的化合物及其盐,其中
A是N,
B是N,
X是氯、溴、SO2CH3、甲氧基甲基、OCH2cPr、OC2H4OCH3或甲基,
Z是三氟甲基,
W是氢,且
R是甲基或乙基。
在式(I)和所有下式中,具有超过2个碳原子的烷基残基可以是直链或支链的。烷基残基是,例如,甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基(诸如正己基, 异己基和1,3-二甲基丁基)。类似地,烯基是,例如,烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基是,例如,炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。重键可以各自位于不饱和残基的任意位置。环烷基是具有3-6个碳原子的碳环饱和环体系,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。类似地,环烯基是具有3-6个碳环成员的单环烯基,例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基和环己烯基,其中双键可以是在任意位置。
卤素是氟、氯、溴或碘。
杂环基是含有3-6个环原子的饱和的、半饱和的或完全不饱和的环状残基,所述环原子中的1-4个源自氧、氮和硫,且其还可以被苯并环稠合。杂环基是,例如,哌啶基、吡咯烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基和氧杂环丁基。
杂芳基是含有3-6个环原子的芳族环状残基,所述环原子中的1-4个源自氧、氮和硫,且其还可以被苯并环稠合。杂芳基是,例如,苯并咪唑-2-基、呋喃基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡啶基、苯并异噁唑基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、噻吩基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基、1,2,5-三唑基、1,3,4-三唑基、1,2,4-三唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、2H-1,2,3,4-四唑基、1H-1,2,3,4-四唑基、1,2,3,4-噁三唑基、1,2,3,5-噁三唑基、1,2,3,4-噻三唑基和1,2,3,5-噻三唑基。
如果一个基团多次被残基取代,则对此应当理解为,该基团被一个或多个相同或不同的所提及的残基取代。类似地适用于被不同的原子和组成部分取代的环体系的结构。在此,本领域技术人员已知的在通常条件下化学不稳定的那些化合物中应从所要求的保护中排除。
根据取代基的性质和连接,通式(I)的化合物可作为立体异构体存在。例如,如果存在一个或多个不对称碳原子,则可出现对映异构体和非对映异构体。当n为1(亚砜)时,也同样会出现立体异构体。立体异构体可由制备时产生的混合物中根据常规的分离方法,例如通过色谱分离方法获得。同样,可通过使用立体选择性反应,使用光学活性的起始原料和/或助剂选择性制备立体异构体。本发明还涉及被通式(I)包含的但没有具体定义的所有立体异构体及其混合物。由于肟醚结构,本发明的化合物也可以作为几何异构体(E/Z异构体)产生。本发明也涉及包含于通式(I) 但没有具体定义的所有E/Z异构体及其混合物。
存在于本发明的除草剂-安全剂组合物中的式(I)的化合物和下述的安全剂可以各自形成盐。通过碱对携带酸性氢原子的式(I)的那些化合物或安全剂的作用,可以形成盐,例如在R1含有COOH基团或磺酰氨基团-NHSO2-的情况下。合适的碱是,例如,有机胺类诸如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶,以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐,特别是NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3和KHCO3。这些盐是其酸性氢被农业上合适的阳离子替代的化合物,例如金属盐,特别是碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠-和钾盐,或者铵盐,与有机胺形成的盐或季铵盐,例如含有式[NRR'R''R''']+ 的阳离子,其中R至R'''彼此独立地是有机残基,特别是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基。烷基锍盐和烷基氧化锍(sulfoxonium)盐,诸如(C1-C4)三烷基锍盐和(C1-C4)三烷基氧化锍盐也是合适的。
存在于本发明的除草剂-安全剂组合物中的式(I)化合物和下述的安全剂各自可通过将合适的无机或有机酸加成到碱性基团上形成盐,所述酸为例如无机酸,例如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3,或有机酸例如羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸或磺酸,例如对甲苯磺酸,所述碱性基团例如为氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶子基、吗啉代或吡啶并。因此,这些盐包含酸的共轭碱作为阴离子。以去质子化形式(例如磺酸或羧酸)存在的合适的取代基可以与其本身可质子化的基团(诸如氨基)形成内盐。
在具有碳原子的残基的情况下,原则上优选的是,具有1-6个碳原子、优选1-4个碳原子,特别是1或2个碳原子的那些。
在下表中列出了用作除草剂(A)的化合物的例子:
在这些表中,使用的缩写是指:
Et = 乙基 Me = 甲基 n-Pr = 正丙基 i-Pr = 异丙基
c-Pr = 环丙基 Ph = 苯基 Ac = 乙酰基 i-Bu = 异丁基。
表1:通式(I)的化合物,其中A是CY,且B是N,且W是氢
表2:通式(I)的化合物,其中A是CY,且B是CH,且W是氢
表3:通式(I)的化合物,其中A是CY,且B是N
表4:通式(I)的化合物,其中A是N,且B是N,且W是氢
除草剂(A)的施用量可以随外部条件(诸如温度、湿度)、所使用的除草剂的类型在宽范围内变化,例如在0.001 g至2000 g a.i./ha (ai/ha在下文中是指“活性物质/公顷”= 基于100%活性成分计)之间。
在以0.01 g至1000 g ai/ha的施用量使用除草剂(A)的情况下,以芽前法和芽后法防治相对广谱的有害植物,例如一年生和多年生单子叶或双子叶杂草和不希望的作物植物。就本发明的组合物而言,施用量通常相对较低,例如在0.1 g至800 g ai/ha、优选1 g至500 g ai/ha、特别优选10 g至400 g ai/ha的范围内。
除草剂(A)适合用于防治有害植物,例如,植物作物,例如经济上重要的可耕作物中的有害植物,所述可耕作物是例如单子叶的可耕作物诸如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、水稻、玉米、粟/高粱,或双子叶的可耕作物诸如甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科(例如大豆属(例如大豆(黄豆)诸如非转基因的大豆(例如常规品种诸如STS品种)或转基因的大豆(例如RR大豆或LL大豆)和它们的杂交品种)、菜豆属、豌豆属、蚕豆属和落花生属),或得自不同植物群的蔬菜作物诸如马铃薯、葱属、甘蓝、胡萝卜、番茄、洋葱,和长久作物和栽植作物诸如仁果和核果、浆果、葡萄、橡胶树属、香蕉、甘蔗、咖啡、茶树、柑橘、坚果种植园、草坪、棕榈作物和林业作物。就本发明的除草剂-安全剂组合物(A)+(B)的应用而言,这些作物是同样优选的,特别优选的是在谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、水稻、玉米、粟/高粱、甜菜、甘蔗、向日葵、油菜和棉花中的应用。除草剂-安全剂组合物(A)+(B)也可用在耐受的和非耐受的突变体作物和耐受的和非耐受的转基因作物中,优选玉米、水稻、谷类、油菜和大豆,例如对咪唑啉酮除草剂莠去津(Atrazin)、草铵膦(Glufosinate)或草甘膦(Glyphosate)具有抗性的那些。
除草剂(A)从EP 0 173 657 A1和EP 09012169.0(其具有更早的优先权日期,但是在本申请的优先权日期时仍未公开)已知,并且可以通过其中描述的方法得到。
作为包含组分(B)的安全剂应理解为是指,适合用于减少作物保护组合物活性成分诸如除草剂对作物植物的植物毒性作用的化合物。
在本发明范围内,将除草剂(A)与下述安全剂化合物组合:
S1) 选自杂环羧酸衍生物的化合物:
S1a) 二氯苯基吡唑啉-3-甲酸类型的化合物(S1a),优选化合物诸如1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸,1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1) (“吡唑解草酯(Mefenpyr-diethyl)”)和如在WO-A-91/07874中描述的相关化合物;
S1b) 二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b),优选化合物诸如1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-2),1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3),1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(S1-4)和如在EP-A-333 131和EP-A-269 806中描述的相关化合物;
S1c) 1,5-二苯基吡唑-3-甲酸的衍生物(S1c),优选化合物诸如1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5),1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸甲酯(S1-6)和如在例如EP-A-268554中描述的相关化合物;
S1d) 三唑羧酸类型的化合物(S1d),优选化合物诸如解草唑(Fenchlorazol)(乙酯),即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(S1-7),和如在EP-A-174 562和EP-A-346 620中描述的相关化合物;
S1e) 5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类型或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类型的化合物(S1e),优选化合物诸如5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-9)和如在WO-A-91/08202中描述的相关化合物,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸乙酯(S1-11) (“双苯噁唑酸(Isoxadifen-ethyl)”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉甲酸正丙酯(S1-12)或如在专利申请WO-A-95/07897中描述的5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-13)。
S2) 选自8-喹啉基氧基衍生物的化合物(S2):
S2a) 8-喹啉氧基乙酸类型的化合物(S2a),优选(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-1-甲基己酯(“解毒喹(Cloquintocet-mexyl)”) (S2-1)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-1,3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-4-烯丙基氧基丁酯(S2-3)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-1-烯丙基氧基丙-2-基酯(S2-4)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙酯(S2-8)、(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸-2-氧代丙-1-基酯(S2-9)和如在EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191 736或EP-A-0 492 366中描述的相关化合物,以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10),它们的水合物和盐,例如在WO-A-2002/34048中描述的它们的锂-、钠-、钾-、钙-、镁-、铝-、铁-、铵-、季铵-、锍-或鏻盐;
S2b) (5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类型的化合物(S2b),优选化合物诸如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基-乙酯和如在EP-A-0 582 198中描述的相关化合物。
S3) 二氯乙酰胺类型的活性成分(S3),其经常被用作芽前安全剂(作用于土壤的安全剂),例如
“烯丙酰草胺(Dichlormid)”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺) (S3-1),
得自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷) (S3-2),
得自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷) (S3-3),
“解草酮(Benoxacor)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪) (S3-4),
得自PPG Industries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧杂环戊烷-2-基)甲基]二氯乙酰胺) (S3-5),
得自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺) (S3-6),
得自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷) (S3-7),
得自TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷) (S3-8),
得自BASF的“Diclonon”(Dicyclonon) (同义词: “BAS145138”或“LAB145138”) (RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮 (S3-9),
“解草噁唑(Furilazol)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷) (S3-10)及其(R)异构体 (S3-11)。
S4) 选自酰基磺酰胺类的化合物(S4):
S4a) 如在WO-A-97/45016中描述的式(S4a)的N-酰基磺酰胺及其盐,
其中
RA 1是(C1-C6)-烷基或(C3-C6)-环烷基,其中这些残基被vA个选自卤素、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷基硫基的取代基取代,且在环状残基的情况下也被(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基取代;
RA 2是卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3;
mA是1或2;
vA是0、1、2或3。
S4b) 如在WO-A-99/16744中描述的式(S4b)的4-(苯甲酰基氨磺酰基)苯甲酰胺类型的化合物及其盐,
其中
RB 1、RB 2彼此独立地是氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-烯基或(C3-C6)-炔基,
RB 3是卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基,且
mB是1或2,
例如这样的化合物,其中
RB 1 = 环丙基,RB 2 = 氢,且(RB 3) = 2-OMe (S4-1,“环丙磺酰胺(Cyprosulfamid)”),
RB 1 = 环丙基,RB 2 = 氢,且(RB 3) = 5-Cl-2-OMe (S4-2),
RB 1 = 乙基,RB 2 = 氢,且(RB 3) = 2-OMe (S4-3),
RB 1 = 异丙基,RB 2 = 氢,且(RB 3) = 5-Cl-2-OMe (S4-4),和
RB 1 = 异丙基,RB 2 = 氢,且(RB 3) = 2-OMe (S4-5)。
S4c) 如在EP-A-365484中描述的选自式(S4c)的苯甲酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物,
其中
RC 1、RC 2彼此独立地是氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基或(C3-C6)-炔基,
RC 3是卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或CF3;
mC是1或2;
例如
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(S4-6),
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲,
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲。
S4d) 下式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺类型的化合物及其盐,其已知于例如CN 101838227,
其中
RD 4是卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或CF3;
mD 1或2;
RD 5是氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基或(C5-C6)-环烯基。
S5) 选自羟基芳族化合物和芳族-脂族羧酸衍生物类别的活性成分(S5),例如3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸,如在WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001中所述的。
S6) 选自1,2-二氢喹喔啉-2-酮类型的活性成分(S6),例如1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮,如在WO-A-2005/112630中所述的。
S7) 选自二苯基甲氧基乙酸衍生物类型的化合物(S7),例如二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9) (S7-1)、二苯基甲氧基乙酸乙酯或二苯基甲氧基乙酸,如在WO-A-98/38856中所述的。
S8) 如在WO-A-98/27049中描述的式(S8)的化合物或其盐
其中
RD 1是卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基,
RD 2是氢或(C1-C4)-烷基,
RD 3是氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基,其中每个前述含碳残基是未被取代的,或被一个或多个、优选最多3个相同或不同的选自卤素和烷氧基的残基取代;
nD是0、1或2。
S9) 选自3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类别的活性成分(S9),例如1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号: 219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号95855-00-8), 如在WO-A-1999/000020中所述的。
S10) 如在WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中所述的式(S10a)或(S10b)的化合物,
其中
RE 1是卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3,
YE、ZE彼此独立地是O或S,
nE是0、1、2、3或4,
RE 2是(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基、苄基或卤代苄基,
RE 3是氢或(C1-C6)-烷基。
S11) 氧基亚氨基(Oxyimino)化合物类型的活性成分(S11),已知其作为拌种剂,例如
“解草腈(Oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈) (S11-1),已知其作为拌种安全剂用于粟/高粱来抵抗异丙甲草胺(Metolachlor)的伤害,
“氟草肟(Fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)肟) (S11-2),已知其作为拌种安全剂用于粟/高粱来抵抗异丙甲草胺的伤害,和
“解草胺腈(Cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈) (S11-3),已知其作为拌种安全剂用于粟/高粱来抵抗异丙甲草胺的伤害。
S12) 选自异硫代苯并二氢吡喃-4-酮(Isothiochromanone)类的活性成分(S12),例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号205121-04-6) (S12-1)和得自WO-A-1998/13361的相关化合物。
S13) 一种或多种选自以下的化合物(S13):
“萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐) (S13-1),已知其作为拌种安全剂用于玉米来抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂的伤害,
“解草啶(Fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶) (S13-2),已知其用于播种的水稻中作为丙草胺(Pretilachlor)的安全剂,
“解草胺(Flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酸苄酯) (S13-3),已知其作为拌种安全剂用于粟/高粱来抵抗甲草胺(Alachlor)和异丙甲草胺的伤害,
得自American Cyanamid的“CL 304415”(CAS登记号31541-57-8) (4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸) (S13-4),已知其作为安全剂用于玉米来抵抗咪唑啉酮的伤害,
得自Nitrokemia的“MG 191”(CAS登记号96420-72-3) (2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷) (S13-5),已知其作为安全剂用于玉米,
得自Nitrokemia的“MG-838”(CAS登记号133993-74-5) (1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸-2-丙烯酯) (S13-6),
“乙拌磷(Disulfoton)”(O,O-二乙基-S-2-乙基硫基乙基二硫代磷酸酯) (S13-7),
“增效磷(Dietholate)”(O,O-二乙基-O-苯基硫代磷酸酯) (S13-8),
“Mephenate”(甲基氨基甲酸-4-氯苯基酯) (S13-9)。
S14) 除了针对有害植物的除草作用以外还对诸如稻等作物植物具有安全剂作用的活性成分,例如
“哌草丹(Dimepiperate)”或“MY-93”(S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸酯),已知其作为安全剂用于水稻来抵抗除草剂草达灭(Molinate)的伤害(S14-1),
“杀草隆(Daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),已知其作为安全剂用于水稻来抵抗除草剂唑吡嘧磺隆(Imazosulphuron)的伤害(S14-2),
“苄草隆(Cumyluron)”= “JC-940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲,参见JP-A-60087254),已知其作为安全剂用于水稻来抵抗一些除草剂的伤害(S14-3),
“去草酮(Methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),已知其作为安全剂用于水稻来抵抗一些除草剂的伤害,
得自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯) (CAS登记号54091-06-4),已知其作为安全剂用于水稻来抵抗一些除草剂的伤害。
S15) 如在WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860中描述的式(S15)的化合物或其互变异构体,
其中
RH 1是(C1-C6)-卤代烷基残基,
RH 2是氢或卤素,
RH 3, RH 4彼此独立地是氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基,
其中最后3个残基中的每一个是未被取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷基硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未被取代的或被取代的(C3-C6)-环烷基、未被取代的或被取代的苯基和未被取代的或被取代的杂环基,
或在环的一侧上与4-6元饱和或不饱和碳环稠合的(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基,或在环的一侧上与4-6元饱和或不饱和碳环稠合的(C4-C6)-环烯基,
其中最后4个残基中的每一个是未被取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷基硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未被取代的或被取代的(C3-C6)-环烷基、未被取代的或被取代的苯基和未被取代的或被取代的杂环基,或者
RH 3和RH 4与直接键合的氮原子一起形成4-8元杂环,所述杂环除了含有所述氮原子以外还可以含有其它环杂原子,优选最多2个选自N、O和S的其它环杂原子,且其是未被取代的或被一个或多个选自以下的残基取代:卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷基硫基。
引用的文件含有关于制备方法和起始原料的详细信息,并提及优选的化合物。这些文件明确地通过引用并入本说明书中。
特别重要的安全剂是S1-1、S1-7、S1-11、S2-1、S3-1、S3-2、S3-4、S3-7、S3-8、S3-10、S3-11、S4-1、S4-5、S4-6、S11-1、S11-2、S11-3、S13-1、S13-2、S13-3、S13-8、S14-1、S14-2和S14-3。
在以下概述中给出了除草剂(A)和安全剂(B)的优选组合物的例子:
。
在本发明范围内,特别优选的是除草剂(A)与下述安全剂的组合物:吡唑解草酯(Mefenpyr-diethyl)、解草唑(Fenchlorazole)、双苯噁唑酸(Isoxadifen-ethyl)、解毒喹(Cloquintocet-mexyl)、烯丙酰草胺(Dichlormid)、3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷、解草酮(Benoxacor)、3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷、1-二氯乙酰基氮杂环庚烷、解草噁唑(Furilazol)、((R)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)、环丙磺酰胺(Cyprosulfamid)、N-异丙基-4-氨磺酰基苯甲酰胺-1-(2-甲氧基苯基)乙酮、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、解草腈(Oxabetrinil)、氟草肟(Fluxofenim)、解草胺腈(Cyometrinil)、1,8-萘二甲酸酐、解草啶(Fenclorim)、解草胺(Flurazole)、增效磷(Dietholate)、哌草丹(Dimepiperate)、杀草隆(Daimuron)和苄草隆(Cumyluron)。
在本发明范围内,非常特别优选的是除草剂(A)与下述安全剂的组合物:杀草隆、解草酮、解草噁唑、氟草肟、解草唑(乙酯)、吡唑解草酯、解毒喹、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草胺、解草腈、烯丙酰草胺和增效磷。
在本发明范围内,甚至更优选的是除草剂(A)与下述安全剂的组合物:吡唑解草酯、双苯噁唑酸、环丙磺酰胺、解草唑乙酯、解草酮、解毒喹、氟草肟和解草噁唑。
优选的是这样的除草剂-安全剂组合物,其包含:(A)除草有效量的一种或多种式(I)的化合物或其盐和(B)解毒有效量的一种或多种安全剂。
在本发明的范围内,除草有效量表示适于不利地影响植物生长的一种或多种除草剂的量。在本发明范围内,解毒有效量表示适于减小作物保护组合物活性成分(例如除草剂)对作物植物的植物毒性作用的一种或多种安全剂的量。
安全剂(B)适于减小在通式(I)的除草剂用于作物植物栽培中可能出现的植物毒性作用,而不会严重损害这些除草活性成分对有害植物的效力。由此,可相当大地扩大常规作物保护组合物的应用领域,例如用于迄今为止不能或只能有限使用除草剂的作物。
根据指示和所用除草活性成分,所需的安全剂施用量可在宽范围内变化,且通常在每公顷0.001-5 kg、优选0.005-2.5 kg和特别是0.05-0.5 kg活性成分的范围内。
除草剂(A)和安全剂(B)可以一起施用(例如作为成品制剂或以桶混方法)或以任意顺序相继地施用,例如通过雾化、泼浇或喷雾,或通过撒播颗粒剂来施用。通式(I)的除草剂(A) :安全剂(B)的重量比可在宽范围内变化,优选地在1:10 000至10 000:1、特别是1:1000至1000:1和非常特别是1:20至20:1的范围内。在每种情况下通式(I)(A)和安全剂(B)的最优量取决于所用除草剂的种类和所用安全剂的种类,以及取决于待处理的植物植株的种类和发育阶段,并且可通过简单的常规基础实验随情况而确定。
包含在本发明的除草剂-安全剂组合物中的安全剂(B),可根据其性质用于预处理作物植物的种子(例如用于拌种),或在播种之前引入至播沟,或者在植物出芽前或后与除草剂一起使用。芽前处理不仅包括播种前的栽培区域(包括可能的存在于栽培区域的水,例如在水稻施用的情况下)的处理,还包括尚未经历任何生长的已播种的栽培区域的处理。优选与除草剂的联合施用。为此,可使用桶混制剂和成品制剂。
在一个优选的实施方案中,种子(例如谷粒、种子或无性繁殖器官,例如块茎或带芽的枝条部位)或幼苗用安全剂(B)(任选与其它农用化学活性成分结合)进行预处理。对于种子的预处理,可将活性成分施用于种子,例如通过拌种,或者可将活性成分和种子引入至水或其它溶剂中,然后,例如,通过在浸泡法中吸附或扩散或通过膨胀或春化处理摄取活性成分。为预处理幼苗,可例如通过喷雾、浸泡或浇灌使幼苗与安全剂(任选与其它农用化学活性成分结合)接触,然后将其移植,并且,任选用除草剂(A)对其进行后处理。
可以用安全剂(B)单独地或与其它农用化学活性成分(例如杀真菌剂、杀昆虫剂或植物增强剂、肥料或用于加速膨胀和发芽过程的药剂)一起处理种子或幼苗。在预处理施用之后,可以随后在一种或多种除草剂(A)(也可结合其它已知的除草剂)施用前、施用后或与之一起再次施用安全剂。通过预处理种子或幼苗,可获得安全剂的改良的长期作用。
因此,本发明还提供了一种用于防治植物作物中不希望的植物的方法,所述方法的特征在于:将本发明的除草剂-安全剂组合物的除草剂(A)和安全剂(B)例如一起或分开地施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶杂草或不希望的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖器官,例如块茎或带芽的枝条部位)或植物生长的区域(例如栽培区域)。在此,可以在通式(I)的除草剂(A)之前、之后或同时,将一种或多种安全剂(B)、优选一种或多种选自(S1)至(S15)的化合物、特别是一种选自(S1)至(S15)的化合物施用于植物、种子或植物生长的区域(例如栽培区域)。在一个优选的实施方案中,安全剂(B)用于种子处理。
不希望的植物应理解为表示在不希望它们的地方生长的所有植物。这些可为,例如有害植物(例如单子叶杂草或双子叶杂草或不希望的作物植物),例如,对某些除草活性成分(例如草甘膦、莠去津、草铵膦或咪唑啉酮除草剂)有抗性的那些。
单子叶杂草选自,例如稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、蟋蟀草属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高粱属(Sorghum)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、飘拂草属(Fimbristylis)、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、莞草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、假剪股颖属(Apera)。双子叶杂草选自,例如白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、拉拉藤属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、牛膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、马齿苋属(Portulaca)、苍耳属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、白麻属(Abutilon)、刺酸模属(Emex)、曼陀罗属(Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、车轴草属(Trifolium)、毛茛属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)、大戟属(Euphorbia)。
在本发明的方法中,优选地将有效量的除草剂(A)和安全剂(B)用于防治植物作物中的有害植物,例如经济上重要的可耕作物中的有害植物,所述可耕作物是例如单子叶的可耕作物诸如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、水稻、玉米、粟/高粱,或双子叶的可耕作物诸如甜菜、油菜、棉花、向日葵和豆科(例如大豆属(例如大豆诸如非转基因的大豆(例如常规品种诸如STS品种)或转基因的大豆(例如RR大豆或LL大豆)和它们的杂交品种)、菜豆属、豌豆属、蚕豆属和落花生属),或得自不同植物群的蔬菜作物诸如马铃薯、葱属、甘蓝、胡萝卜、番茄、洋葱,和长久作物和栽植作物诸如仁果和核果、浆果、葡萄、橡胶树属、香蕉、甘蔗、咖啡、茶树、柑橘、坚果种植园、草坪、棕榈作物和林业作物。
本发明还提供了本发明的除草剂-安全剂组合物用于防治不希望的植物(优选在植物栽培中)的用途。
本发明的除草剂-安全剂组合物可以通过已知的方法制备成例如各组分(任选与其它活性成分、添加剂和/或常规制剂助剂)的混合制剂,然后以常规的方式用水稀释用于施用,或者通过用水共同稀释分别配制的或部分分别配制的各组分,将其制备成所谓的桶混制剂。同样可在不同的时间施用(分开施用)分别配制的或部分分别配制的各组分。也可以以多份施用(相继施用)各组分或除草剂-安全剂组合物,例如在进行芽前施用后进行芽后施用,或在早期芽后施用后进行中期或晚期芽后施用。优选共同或几乎同时施用各种组合物中的活性成分。
本发明的除草剂-安全剂组合物还可用于防治已知的或有待开发的遗传修饰植物的栽培中的有害植物。
通常,转基因植物的特点是特别有利的特性,例如:对某些农药的抗性,主要是对某些除草剂的抗性;对植物病害或植物病害的致病生物的抗性,如对某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其它具体的特性涉及例如采收物的量、品质、可贮性、组成和特殊成分。例如已知具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物或者其收获物具有不同脂肪酸组成的转基因植物。其它特别的性质可以是对非生物胁迫(例如热、冷、干燥、盐和紫外辐射)的耐受性或抗性。
优选地将本发明的除草剂-安全剂组合物施用于有用植物和观赏植物的经济上重要的转基因作物,例如谷类诸如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟/高粱、水稻、木薯和玉米,或者甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其它蔬菜的作物。除草剂(A)可优选地作为除草剂用于对除草剂的植物毒性作用作用具有抗性的、和/或通过重组方式而获得了抗性的有用植物的作物中。
产生与现有植物相比具有修饰的特性的新植物的常规方法有,例如传统育种方法和产生突变体。或者,具有修饰的特性的新植物可借助于基因技术而产生( 参见,例如EP-A-0221044、EP -A-0131624)。例如,在许多情况中已描述了下列方法:
- 作物植物的基因技术修饰以修饰植物中所合成的淀粉( 例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806),
- 转基因作物植物,其对草铵膦(Glufosinate) 类( 参见例如,EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类(WO 92/00377)或磺酰脲类(EP-A-0257993、US-A-5013659) 的某些除草剂具有抗性,
- 转基因作物植物,例如棉花,具有产生苏云金杆菌毒素(Bacillus thuringiensis toxin,Bt 毒素)的能力,其使植物对某些害虫具有抗性 (EP-A-0142924、EP-A-0193259)。
- 具有经修饰的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。
- 具有新的成分或次生代谢物(例如新的植物抗毒素,其使抗病性提高) 的经基因技术改变的作物植物(EPA 309862、EPA0464461)
- 具有更高产率和更高胁迫耐受性的具有降低的光呼吸作用的经基因技术改变的植物(EPA 0305398)
- 产生制药上或诊断上重要的蛋白质(“分子农业医药”) 的转基因作物植物
- 特点为较高产率或更好品质的转基因作物植物
- 特点为例如具有上述新特性的组合(“基因堆积”)的转基因作物植物。
许多可用于产生具有修饰的特性的新转基因植物的分子生物技术原则上是已知;见例如I.Potrykus 及G.Spangenberg (编辑) Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg. 或Christou,“Trends in Plant Science” 1 (1996)423-431。
为了进行此类基因技术操作,可将核酸分子引入质粒,其能够通过重组DNA 序列而产生突变或序列改变。借助标准方法,例如可进行碱基置换、部分序列移除或者加入天然或合成的序列。为了将DNA 片段彼此连接,可以在片段上加入衔接头或连接体;见,例如Sambrook 等人,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,第2 版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY ;或者Winnacker“Gene und Klone”,VCH Weinheim 第2 版,1996。
具有降低的基因产物活性的植物细胞的制备可例如通过下列方法实现:通过表达至少一种相应的反义-RNA、用于实现共抑制效应的正义-RNA,或者表达至少一种相应构建的核酶,其特异性裂解上述基因产物的转录物。
为此,可使用含有基因产物的所有编码序列( 包括可能存在的任何侧翼序列) 的DNA 分子,或使用仅含有部分编码序列的DNA 分子,其中所述部分必须足够长,以便在细胞中产生反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA 序列。
当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白质可位于植物细胞的任意区室中。但为实现在特定区室中的定位,可例如使编码区域与确保在特定区室中定位的DNA 序列连接。此类序列是本领域技术人员已知的( 参见,例如Braun 等人,EMBO J.11(1992),3219-3227 ;Wolter 等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850 ;Sonnewald 等人,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可根据已知技术再生以得到完整植物。原则上,转基因植物可以是任意植物种的植物,即既可以是单子叶植物,也可以是双子叶植物。
因此,可得到由于过表达、阻抑或抑制同源( =天然) 基因或基因序列、或者表达异源( =外源) 基因或基因序列而具有修饰特性的转基因植物。
优选地,可将根据本发明的根据本发明的除草剂-安全剂组合物用于对以下物质具有抗性的转基因作物中:生长调节剂,例如麦草畏(Dicamba) ;或抑制植物必需酶的除草剂,所述植物必需酶例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP 合酶、谷氨酰胺合酶(GS) 或羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD) ;或选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异恶唑类和类似活性物质的除草剂。
当根据本发明的根据本发明的除草剂-安全剂组合物用于转基因作物时,除了可在其它作物中观察到的对有害植物的效果之外,还常常产生对施用于所述转基因作物而言特异性的效果,例如改变的或特别拓宽的可防治的杂草的范围、改变的可用于施用的施用量、优选地与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好结合能力以及对转基因作物植物的生长和产率的影响。
因此本发明的主题也是根据本发明的根据本发明的除草剂-安全剂组合物用于防治转基因作物植物中有害植物的用途。
优选的是,本发明的组合物在有用植物和观赏植物的经济上重要的转基因作物中的用途,所述植物是例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦)、粟/高粱、水稻、木薯和玉米,或者甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其它蔬菜作物的作物。
因此,本发明还提供了本发明的除草剂-安全剂组合物用于防治转基因作物植物或由于选择性栽培而具有耐受性的作物植物中的有害植物的用途。
可将除草剂(A)和安全剂(B)联合地或分别地转化成常规制剂,如溶液、乳液、混悬液、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、用活性成分浸渍过的天然的和合成的材料、和包在聚合物物质中的微胶囊剂,例如用于雾化-、泼浇-、喷雾-和拌种施用。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
以已知的方式,例如通过使活性成分与增量剂(即液体溶剂、压力下的液化气和/或固体载体物质)混合,任选地使用表面活化剂(及乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)来制备这些制剂。
在使用水作为增量剂润湿的情况中,也可用例如有机溶剂作为助溶剂。作为液体溶剂适宜的主要由:芳香化合物,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化的芳香化合物或氯化的脂肪烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烃,如环己烷或石蜡,例如石油馏分、矿物油和植物油;醇类,如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯,酮类,如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲亚砜,以及水。
适合的固体载体为:例如,铵盐和天然的石粉,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,及合成的石粉,如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐,适用于颗粒剂的固体载体为:例如,破碎并分级的天然石料,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;及合成的无机及有机粉的颗粒;以及有机材料的颗粒,如锯末、椰壳、玉米穗轴及烟草杆;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚二醇醚,烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为:例如木素亚硫酸酯废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,如羧甲基纤维素,天然及合成的粉末、颗粒或胶乳形式的聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,及合成磷脂。其它的添加剂可为矿物油和植物油。
可使用着色剂,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝,及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,及微量营养素,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂通常包含在0.1重量%至95重量%之间的活性成分,优选地在0.5重量%至90重量%之间。
可将除草剂(A)和安全剂(B)以其本身使用或以其与其它农用化学活性成分(例如已知的除草剂)的混合物制剂用于防治不希望的植物生长,例如用于防治杂草或用于防治不希望的作物植物,在此,例如,可为成品制剂或桶混制剂。
也可以是与其它已知的活性成分诸如杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、鸟拒食剂、植物营养素和土壤结构改进剂的混合物,同样还有常用于作物保护的添加剂和制剂助剂。
除草剂(A)和安全剂(B)可以以其本身、以其制剂的形式和由它们通过进一步稀释而提供的施用形式(例如待用溶液、混悬液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂)而施用。以常规的方式,例如通过泼浇、雾化、喷雾、撒播进行施用。
可将活性成分施用于植物、植物部位、种子或栽培区域(可耕土壤),优选地施用于种子或绿色植物和植物部位以及任选额外地施用于可耕土壤。一种可能的施用是桶混制剂形式的活性成分的联合施用,在此将任选配制的各活性成分的浓制剂在桶中与水混合在一起,然后施用所得喷雾液。
本发明的除草剂(A)和安全剂(B)的组合物的联合制剂的优点是更易于施用,因为可事先将组分的量调节为彼此的最佳的比例。此外,制剂中的助剂可最优地彼此匹配。
作为混合物制剂中或罐混物中的用于本发明的除草剂-安全剂组合物的组合参与物可使用,例如,已知的活性成分,优选除草活性成分,其基于例如以下酶的抑制:乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、PS I、PS II、HPPD、八氢番茄红素去饱和酶、原卟啉原氧化酶、谷氨酰胺合成酶、纤维素生物合成酶、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶。这类化合物和其它有用的化合物,其中一些具有未知或不同的作用机理,描述于,例如Weed Research 26, 441-445 (1986),或手册“The Pesticide Manual”,2000年的第12版,或2003年的第13版,或2006/2007年的第14版,或相应的“e-Pesticide Manual”,5.0版(2008-10),分别由British Crop Protection Council(以下还简称为“PM”)出版,和其中引用的文献。还可以在因特网上在“The Compendium of Pesticide Common Names”中找到“通用名”列表。由文献已知的除草剂(其可与本发明的除草剂-安全剂组合物结合)的例子包括以下活性成分(注:或以国际标准化组织(International Organization for Standardization,ISO)的“通用名”、或以化学名称命名化合物,在某些情况下同时使用标准代码号,并且始终包括所有施用形式,例如酸、盐、酯和异构体,例如立体异构体和光学异构体。在该情况下,提出了一种和有时超过一种施用形式):
2,4-滴(2,4-D)、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚-钠(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭钠(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨酰磷(bilanafos)、双草醚-钠(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酮乙酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlortoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、clefoxydim、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺甲酯(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、调呋酸钠(dikegulac-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、三嗪氟草胺(triaziflam)、二溴敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、汰草龙(dymron)、茵草敌(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯酰草(etobenzanid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑草胺(fentrazamide)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorchloridone)、乙羧氟草醚(fluorglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸丁氧丙酯(fluroxypyr-butoxypropyl)、氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-P(glufosinate-P)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草铵膦-P-铵(glufosinate-P-ammonium)、草铵膦-P-钠(glufosinate-P-sodium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop)、氟吡甲禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、氟吡甲禾灵甲酯(haloxyfop-methyl)、高效氟吡甲禾灵甲酯(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、碘甲磺隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)、2-甲基-4-氯丙酸(mecoprop)、精-2-甲基-4-氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、噁噻草醚(methiozolin)、甲基杀草隆(methyldymron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、哒草伏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、消草磺灵(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环丙氧磺隆(oxasulfuron)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、戊噁唑草(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、甜菜宁(phenmedipham)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟唑草胺(profluazol)、环苯草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚乙酯(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、禾草克(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、精-异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻草啶(thiazopyr)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、定草酯(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
其它可能的混合参与物是
pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、吡丙醚(pyrimisulfan)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、酰苯草酮(bencarbazone)、SYN-523、IDH-100、SYP-249、单嘧磺(monosulfuron)、卤苯胺唑(ipfencarbazone)(HOK-201)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、特呋三酮(tefuryltrione)、酰苯草酮、环磺酮(tembotrione)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)和噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)。
为施用,在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水可分散的颗粒剂的情况中,将以商业上惯用形式存在的制剂任选以常规方式借助水进行稀释。在施用前,通常不再用另外的惰性物质稀释粉末状制剂、土壤-或撒播颗粒剂以及可喷雾溶液剂。
生物学实施例:
芽后除草作用和安全剂作用
将单子叶和双子叶的有害植物和作物植物的种子或根茎块置于盆里的砂壤土中,并用泥土覆盖,使之处于良好的生长条件下的温室中。可替换地,将水稻栽培中产生的有害植物栽培在盆中,其中水保持在土壤表面以上2 cm。播种10至20天之后,于一至三叶期处理测试植物。将配制为水溶性粉剂或混悬液的本发明的除草剂-安全剂组合物(以及在平行试验中,相应地配制的各活性成分)以不同的剂量以300 l/ha的水(经换算)的施用量喷雾至绿色植物部位,测试植物保持在处于优良生长条件下的温室中2-3周之后,对比未处理过的对照组给制剂的作用进行目测评分。在水稻的情况下或在水稻栽培中产生的有害植物的情况下,还将活性成分直接放进灌溉水中(类似于所谓的颗粒剂施用的施用)或喷雾至植物和灌溉水中。实验表明,与在没有安全剂的情况下使用单一除草剂相比,本发明的除草剂-安全剂组合物的应用会显著减小对作物植物(诸如玉米、水稻、小麦或大麦)的伤害,即减小了30%至100%。与此同时,除草剂对经济上重要的有害植物的作用没有或没有显著受损,所以可以实现针对广谱野草和杂草的良好的芽后除草作用。例如,在大麦中,就除草剂-安全剂组合物(A1-2)+(S2-1)、(A1-7)+(S2-1)、(A1-60)+(S1-1)、(A1-60)+(S2-1)、(A1-61)+(S1-1)、(A1-61)+(S2-1)、(A2-4)+(S1-1)、(A4-7)+(S1-1)、(A4-7)+(S2-1)而言,实现了与作物植物的良好相容性,并同时伴有对广谱有害植物的良好芽后除草作用。
例如,在小麦中,就除草剂-安全剂组合物(A1-2)+(S1-1)、(A1-2)+(S1-11)、(A1-7)+(S1-1)、(A1-7)+(S2-1)、(A1-7)+(S1-11)、(A1-60)+(S1-1)、(A1-60)+(S2-1)、(A1-61)+(S1-1)、(A1-61)+(S1-11)、(A1-61)+(S2-1)、(A2-4)+(S2-1)、(A4-7)+(S1-1)、(A4-7)+(S2-1)而言,可实现与作物植物的良好相容性,并同时伴有对广谱有害植物的良好芽后除草作用。例如,在玉米中,就除草剂-安全剂组合物(A1-7)+(S1-11)、(A1-7)+(S4-1)、(A1-8)+(S1-11)、(A1-8)+(S4-1)、(A1-24)+(S1-11)、(A1-24)+(S4-1)、(A1-61)+(S1-11)而言,可实现与作物植物的良好相容性,并同时伴有对广谱有害植物的良好芽后除草作用。
芽前除草作用和安全剂作用
将单子叶和双子叶的杂草植物和作物植物的种子或根茎块置于盆里的砂壤土中,并用泥土覆盖。然后将配制成水溶性粉剂或混悬液的本发明的除草剂-安全剂组合物(以及在平行试验中,相应地配制的各活性成分)以600-800 l/ha的水(经过换算)的施用量以不同的剂量施用于覆盖土的表面。处理之后,将盆置于温室并保持在对杂草和作物植物而言良好的生长条件下。在2-4周的测试期之后,在测试植物发芽后,与未处理过的对照组相比,对植物的伤害或出芽的伤害进行目测评分。例如,在玉米中,就除草剂-安全剂组合物(A1-7)+(S1-11)、(A1-7)+(S4-1)、(A1-8)+(S1-11)、(A1-8)+(S4-1)、(A1-24)+(S1-11)、(A1-24)+(S4-1)、(A1-61)+(S1-11)、(A1-61)+(S4-1)而言,可实现与作物植物的良好相容性,并同时伴有对广谱有害植物的良好芽前除草作用。
种子处理
在瓶中将作物植物的种子颗粒与配制成混悬液-或乳状液浓缩物的安全剂和水混合并摇匀,使得各种安全剂制剂均匀地包被种子颗粒。然后用芽前法或芽后法,用除草剂处理种子颗粒和出芽的植物。众多本发明的除草剂-安全剂组合物表现出就作物植物而言的良好相容性,并同时具有对广谱有害植物的良好除草作用。