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CN103980842B - 粘结剂组合物以及使用该粘结剂组合物的粘结膜、表面保护膜、光学膜 - Google Patents

粘结剂组合物以及使用该粘结剂组合物的粘结膜、表面保护膜、光学膜 Download PDF

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CN103980842B CN201310722011.6A CN201310722011A CN103980842B CN 103980842 B CN103980842 B CN 103980842B CN 201310722011 A CN201310722011 A CN 201310722011A CN 103980842 B CN103980842 B CN 103980842B
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Abstract

本发明提供一种不损害粘结性能且抗静电性能优良的粘结剂组合物以及使用了该粘结剂组合物的粘结膜、表面保护膜、光学膜。本发明的粘结剂组合物是具有抗静电性能的粘结剂组合物，其中，含有由强酸的无机酸与强碱的有机碱的中和盐所组成的抗静电剂、以及粘结剂树脂成分。优选所述无机酸是在25℃水中的酸离解常数（pKa）为0以下的无机酸，所述有机碱是在25℃水中的酸离解常数（pKa）为8以上的有机碱。

Description

粘结剂组合物以及使用该粘结剂组合物的粘结膜、表面保护 膜、光学膜
技术领域
本发明涉及具有抗静电性能的粘结剂组合物和粘结膜。更详细而言，本发明涉及一种作为抗静电剂含有中和盐的粘结剂组合物，并涉及提供一种不损害粘结性能且抗静电性能优良的粘结剂组合物以及使用了该粘结剂组合物的粘结膜、表面保护膜、光学膜。
背景技术
为了通过粘结剂层将偏光板、相位差板等光学部件贴合在液晶单元等被粘附体上，已提出了各种粘结膜（例如，参照专利文献1～2）。
专利文献1中记载了一种将丙烯酸丁酯等作为主要成分的单体并且含有丙烯酰胺化合物等的光学用粘结剂组合物。
专利文献2中记载了一种将具有碳原子数为4～8的烷基的（甲基）丙烯酸酯作为主要成分的单体并且具有含羧基的单体及含氮的乙烯基单体的光学用粘结剂组合物。
另外，对具有“剥离膜/粘结剂层/剥离膜”的三层构成的粘结膜而言，在对剥离膜进行剥离时会产生静电，因此，粘结膜的粘结剂层带电，从而存在损伤作为被粘附体的液晶单元的液晶和控制用电子电路的可能性。因此，在液晶显示器等的制造工序中，当通过粘结膜将偏光板、相位差膜等各种光学膜贴合于液晶单元等光学部件和其它光学膜时，需要该粘结膜的粘结剂层具有优良的抗静电性能。
另外，一直以来，在电子设备部件、光学设备部件、图像显示面板等精密部件和部件材料的制造加工、组装工序中，为了暂时保护这些精密部件和部件材料的表面以防止来自作业环境气氛的颗粒、气状污染物质的附着以及擦伤/冲痕的产生，将表面保护膜粘贴在精密部件和部件材料的表面上。
例如，对制造作为构成液晶显示器的部件的偏光板、相位差板等光学部件的工序中使用的表面保护膜而言，在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜的单面上形成有粘结剂层。并且，为了保护该粘结剂层，已经过剥离处理的剥离膜贴合于粘结剂层上，直至其贴合于光学部件上。
另外，对偏光板、相位差板等光学部件而言，由于在贴合了表面保护膜的状态下进行伴随液晶显示板的显示能力、色调、对比度、杂质混入等光学评价的产品检验，所以，作为对表面保护膜的性能要求，要求粘结剂层中不带有气泡、杂质。
另外，近年来，从偏光板、相位差板等光学部件上剥离表面保护膜时，伴随着从被粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电，有可能会影响到液晶显示器的电控制电路的故障，因此，要求粘结剂层具有优良的抗静电性能。
对优良的抗静电性能而言，作为用于对表面保护膜赋予抗静电性能的方法，提出了在基材膜中混入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了（a）季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯～叔氨基等阳离子基的各种阳离子抗静电剂；（b）具有磺酸碱基、硫酸酯碱基、磷酸酯碱基、膦酸碱基等的阴离子基的阴离子抗静电剂；（c）氨基酸类、氨基硫酸酯类等的两性抗静电剂；（d）氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等的非离子抗静电剂；（e）使如上所述的抗静电剂进行高分子量化得到的高分子型抗静电剂等（专利文献3）。
另外，近年来提出了将如此的抗静电剂直接包含于粘结剂层中，而不是包含于基材膜或者涂布于基材膜表面的方案（专利文献4）。
在专利文献4中，公开了一种粘结剂组合物以及使用该粘结剂组合物的粘结片，其中，该粘结剂组合物包含：（1）对含有（a）聚氨酯丙烯酸酯、（b）具有聚烯化氧链的（甲基）丙烯酸酯和（c）粘附力赋予性单体作为主要成分的聚合性混合物进行放射线聚合而得到的共聚物；以及，（2）离子化合物。作为具体的粘结剂组合物的制造方法为如下所述：在含有如聚酯聚氨酯丙烯酸酯等的聚氨酯丙烯酸酯、如甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯等的具有聚氧化烯链的（甲基）丙烯酸酯单体、如丙烯酸羟丙酯等的粘结力赋予性单体以及根据需要添加的如丙烯酸异辛酯等的共聚用单体的聚合性混合物中，混合如高氯酸锂等的离子化合物，并在需要的情况下添加光聚合引发剂，搅拌至完全溶解，然后通过照射紫外线等进行固化，从而获得粘结剂组合物。
但是，由于作为离子化合物使用的高氯酸锂具有金属腐蚀性，因此存在具有抗静电性能的粘结剂组合物的使用受到限制的问题。
如上所述，在多数情况下要求粘结剂膜和粘结剂片具有抗静电性能，一直以来已尝试了各种各样的抗静电剂。然而，特别是在光学膜用途方面，虽然能够使其具有抗静电性能但是存在透明性差等的缺点。进而，由于抗静电剂对粘结剂的相溶性不充分等的缘故，存在抗静电剂渗出以及在剥离粘结片时污染被粘附体等再加工性差等的缺点。而且，即使能够满足上述所需性能，也存在成本升高而无法采用的问题。因此，需要一种能够以低成本克服这些缺点的含有抗静电剂的粘结剂组合物、以及使用了该粘结剂组合物的粘结膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-177022号公报
专利文献2：日本特开2012-201734号公报
专利文献3：日本特开平11-070629号公报
专利文献4：日本特开2000-129235号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明就是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种不损害粘结性能且抗静电性能优良的粘结剂组合物，以及使用了该粘结剂组合物的粘结膜、表面保护膜、光学膜。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明提供一种粘结剂组合物，其是具有抗静电性能的粘结剂组合物，含有由强酸的无机酸与强碱的有机碱的中和盐所构成的抗静电剂、以及粘结剂树脂成分。
优选前述无机酸是在25℃水中的酸离解常数（pKa）为0以下的无机酸，前述有机碱是在25℃水中的酸离解常数（pKa）为8以上的有机碱。
优选前述粘结剂树脂成分是由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种和（B）含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物，并且，相对于100重量份的前述共聚物，前述抗静电剂含有0.1～10重量份的（C）前述中和盐以作为必需成份。
优选前述粘结剂树脂成分是由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种和具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物，并且，相对于100重量份的前述共聚物，前述抗静电剂含有0.1～10重量份的（C）前述中和盐以作为必需成份。
优选前述粘结剂树脂成分是由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少两种以上所组成的共聚物，并且，相对于100重量份的前述共聚物，优选前述抗静电剂含有0.1～10重量份的（C）前述中和盐以作为必需成份。
优选前述粘结剂树脂成分是由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种和芳香族系单体中的至少一种所组成的共聚物，并且，相对于100重量份的前述共聚物，优选前述抗静电剂含有0.1～10重量份的（C）前述中和盐以作为必需成份。
作为将由前述粘结剂组合物形成的粘结剂层层叠在基材的单面上而成的粘结膜的抗静电性能，优选粘结剂层的表面电阻率为1.0×10＋12Ω/□以下。
另外，本发明提供一种在基材的单面层叠使用了前述粘结剂组合物的粘结剂层而成的粘结膜。
另外，本发明提供一种在剥离膜的单面层叠使用了前述粘结剂组合物的粘结剂层而成的粘结膜。
另外，本发明提供一种使用了前述粘结膜的表面保护膜。
另外，本发明提供一种使用了前述粘结膜的偏光板用表面保护膜。
另外，本发明提供一种使用了前述粘结膜的光学用表面保护膜。
另外，本发明提供一种使用了前述粘结膜的偏光板和显示面板贴合用粘结膜。
另外，本发明提供一种使用了前述粘结膜的构成偏光板的光学膜材料贴合用粘结膜。
另外，本发明提供一种使用了前述粘结膜的触摸面板用光学膜。
另外，本发明提供一种使用了前述粘结膜的电子纸用光学膜。
发明效果
基于本发明，通过使用含有廉价的中和盐作为抗静电剂的粘结剂组合物，能够控制成本并且能够改善透明性、再加工性等上述课题。
具体实施方式
下面，基于优选的实施方式说明本发明。
本发明的粘结剂组合物是具有抗静电性能的粘结剂组合物，其中，含有由强酸的无机酸与强碱的有机碱的中和盐所构成的抗静电剂、以及粘结剂树脂成分。由此，使抗静电性能优良并能改善透明性、再加工性等课题。
作为在本发明的粘结剂组合物中使用的粘结剂树脂成分（聚合物），优选为丙烯酸类聚合物，特别优选以（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种作为主要成分的共聚物。
作为（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体，可举出：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸环戊酯、（甲基）丙烯酸环己酯等（甲基）丙烯酸烷基酯单体。（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的烷基可以是直链、支链、环状中的任意一种。
作为本发明使用的粘结剂树脂成分，也能够采用含有（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种、以及其它共聚合性单体中的至少一种而组成的共聚组合物。此时，作为其它共聚合性单体，可以举出：具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体，（B）含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体、芳香族系单体。
作为含羟基的共聚合性乙烯基单体，可以举出：（甲基）丙烯酸酯2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯等的含羟基的（甲基）丙烯酸酯类；N-羟基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺等的含羟基的（甲基）丙烯酰胺类等。优选为选自这些化合物组中的至少一种以上。
作为含羧基的共聚合性乙烯基单体，可以举出（甲基）丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、（甲基）丙烯酸羧乙酯、（甲基）丙烯酸羧戊酯等，优选为选自这些化合物的组中的至少一种以上。
作为芳香族系单体，除了（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯氧乙酯等的含有芳香族基的（甲基）丙烯酸酯类以外，还可以举出苯乙烯等。
作为除上述以外的共聚合性乙烯基单体，可以举出：丙烯酰胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯乙烯等各种乙烯基单体。
另外，作为本发明中使用的粘结剂树脂成分，也可以采用由（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少两种以上所组成的共聚组合物。此时，即使不使用除（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体以外的共聚合性乙烯基单体，也能够形成共聚组合物。
本发明的粘结剂组合物是具有抗静电性能的粘结剂组合物，其作为必要成分含有至少一种以上的由强酸的无机酸与强碱的有机碱的中和盐所构成的抗静电剂。与具有季盐化阳离子的有机盐（鎓盐等）相比，上述中和盐不需要进行季盐化（烷基化），取而代之通过进行中和工序来容易地制造，可实现低成本化。
作为前述无机酸，优选是25℃水中的酸离解常数（pKa）为0以下的无机酸。具体而言，可以举出：高锰酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸、硫酸、硝酸、氯酸、溴酸、碘酸、过溴酸、偏高碘酸、四氟硼酸（四氟化硼酸）、六氟磷酸（六氟化磷酸）、硫氰酸等。
另外，作为前述有机碱，优选是25℃水中的酸离解常数（pKa）为8以上的有机碱。具体而言，可以举出：
三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三己胺、三辛胺、二甲基丙胺、二甲基丁胺、二甲基己胺、二甲基辛胺、二甲基十二烷基胺、二乙基丁胺、二乙基己胺、二乙基辛胺、二异丙基乙胺、甲基二辛胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、N,N-二丁基甲醇胺、2-二甲基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、二(2-乙基己基)甲醇胺、乙基二乙醇胺、丁基二乙醇胺、三烯丙基胺等的脂肪族叔胺类；
二甲胺、二乙胺、二异丁胺、二(2-乙基己基)胺、二辛胺、氨乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、三乙烯四胺、甲氧基（甲基）胺等的脂肪族仲胺类；
甲胺、乙胺、丁胺、己胺、辛胺、二正戊胺、异佛尔酮二胺、2-氨基乙醇、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺（putrescine：腐胺）、1,6-己二胺、2-乙基己胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-十二烷氧基丙胺、十八烷基胺等的脂肪族伯胺类；
二环己胺、三环己胺、苄胺、二苄胺、N,N’－二甲基苄胺、N,N’－二乙基苄胺、N,N’－甲基乙基苄胺、N,N’－甲基丁基苄胺、2-羟基苄胺、三苯胺、三(甲基苯基)胺、三(丁基苯基)胺、二苯基乙胺、二苯基丁胺、双(甲基苯基)甲胺等的含有环烷基的脂族胺类、以及含有芳香族的脂族胺类；
1,8-双(二甲氨基)萘（商品名称为“质子海绵（proton sponge）”）、奎宁环（1-氮杂双环[2.2.2]辛烷）、三乙烯二胺（1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO））、吡咯烷、N-甲基吡咯烷、哌啶、N-甲基哌啶、N-二甲基哌嗪、1-(2-羟乙基)哌嗪、吗啉、4-(2-羟乙基)吗啉、4-氨基吡啶、4-二甲氨基吡啶（DMAP）、3-羟基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、N-环己基吡啶、1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1,4,7,10-四氮杂环十二烷、1,5,9,13-四氮杂环十三烷等的环状（芳香族或者脂肪族）的胺类；
二氮杂双环壬烯（1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯（DBN））、二氮杂双环十一碳烯（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU））、6-二丁基氨基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBA-DBU）等的杂环化合物的脒类；
胍、四甲基胍（TMG）、丁基胍、二苯胍（DPG）、7-甲基-1,5,7-三氮杂双环癸-5-烯（7-甲基－1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（MTBD））、1,5,7-三氮杂双环癸-5-烯（1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD））等的胍类和杂环化合物的胍类；
2-叔-丁基亚氨基-2-二乙胺基-1,3-二甲基-全氢-1,3,2-二吖磷英（BEMP）等的有机膦腈类；等等。
作为前述有机碱的酸离解常数（pKa）值，可以举出约为8、约为9、约10、约为11、约为12、约为13、约为14、约为15……等。
本发明的粘结剂组合物中，更优选这些有机碱中的酸离解常数（pKa）为9～14的脂肪族叔胺类、环胺类、杂环化合物的脒类、胍类、以及杂环化合物的胍类、有机膦腈类。另外，作为本发明的粘结剂组合物中的中和盐的有机碱，特别优选酸离解常数（pKa）为10～14的杂环化合物的脒类、胍类、以及杂环化合物的胍类。另外，作为有机碱，从减少恶臭、降低可燃性物质的火灾危险性的观点出发，优选沸点为80℃～350℃的胺类。
此外，在本发明中，所谓酸离解常数是指在25℃水中的酸离解常数（pKa）（其中，pKa＝－log10Ka，是Ka（酸离解常数）的负的常用对数，也称为“酸离解指数”）。当认为有两个阶段以上的离解时，则考虑最初的离解。对无机酸而言，是指从电中性的分子（HA）离解一个氢离子H＋而变成一价的阴离子（A-）的阶段的酸离解常数（pKa）；对有机碱而言，是指电中性的分子（B）接受一个氢离子H＋而变成一价阳离子（BH＋）的阶段的酸离解常数（pKa）。更准确而言，所谓碱（B）的酸离解常数（pKa）是指该碱的共轭酸（BH＋）作为酸进行离解时（BH＋→B＋H＋）的酸离解常数（pKa）。
对前述抗静电剂而言，相对于成为前述粘结剂树脂成分的100重量份的前述共聚物，优选作为必要成分含有0.1～10重量份的（C）前述中和盐。
作为将由前述粘结剂组合物组成的粘结剂层进行层叠而成的粘结膜的抗静电性能，优选前述粘结剂层的表面电阻率为1.0×10＋12Ω/□以下。若表面电阻率大，则剥离时释放因带电而产生的静电的性能差。因此，通过使表面电阻率足够小，能够降低伴随从被粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电压，能够抑制对被粘附体的控制用电子电路等的影响。
本发明的粘结剂组合物中，优选在形成粘结剂层时使前述粘结剂树脂成分进行交联。为了进行交联，既可以使粘结剂组合物含有已知的交联剂，也可以通过紫外线（UV）等光交联进行交联。作为交联剂，可以举出：二官能以上的异氰酸酯化合物、二官能以上的环氧化物、二官能以上的丙烯酸酯化合物、金属螯合物等。当使用交联剂时，相对于成为前述粘结剂树脂成分的100重量份的前述共聚物，优选含有0.1～5重量份。
并且，作为其它成分，可以适宜地配合硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化抑制剂、加工助剂、防老化剂等公知的添加剂。这些既可以单独使用也可以组合两种以上使用。
本发明的粘结膜可通过在基材或脱模膜的单面形成本发明的粘结剂层来制造。
作为用于形成粘结剂层的基材膜或保护粘结面的脱模膜（隔膜），可以使用聚酯膜等树脂膜等。
对基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘结剂层一侧相反的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等进行的防污处理，可实施通过抗静电剂的涂布或混入等进行的抗静电处理。
对剥离膜而言，在与粘结剂层的粘结面进行贴合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等进行的脱模处理。
对于将偏光板、相位差膜等各种光学膜贴合于液晶单元等光学部件和其它光学膜的、粘结膜的粘结剂层而言，优选具有充分的透明性。另外，若为偏光板用表面保护膜等的光学用表面保护膜，则优选基材膜和粘结剂层具有充分的透明性。
当粘结膜具有基材膜时，本发明的粘结膜能够适宜地应用于例如表面保护膜、偏光板用表面保护膜、光学用表面保护膜、带有粘结剂的光学膜、带有粘结剂的偏光板等中。
当粘结膜不具有基材膜时，通过在一个粘结剂层的双面分别贴合脱模膜的实施了脱模处理的面，能够形成“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的构成。在此情况下，通过将两侧的脱模膜依次或同时剥离而露出粘结面，能够与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可以举出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩（anti-glare）膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、增亮膜等。
此时，本发明的粘结膜能够用于偏光板和显示面板的贴合中。作为显示面板，可以举出液晶显示装置、有机EL等，但并不局限于这些。
另外，本发明的粘结膜可用于构成偏光板的光学膜材料的贴合用粘结膜、以偏光板为主的液晶显示器的外围部件用各种光学膜、触摸面板用各种光学膜、电子纸用各种光学膜、有机EL用各种光学膜等的贴合中。
另外，可在这些光学膜的至少单面上层叠前述粘结剂层而制备带有粘结剂层的光学膜。具体地，可以举出“光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“光学膜/粘结剂层”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“脱模膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”等结构。
例如，如“光学膜/粘结剂层/脱模膜”那样具有以脱模膜进行保护的粘结剂层的情况下，剥掉脱模膜而露出像“光学膜/粘结剂层”那样的粘结剂层，并且与其它光学膜进行贴合，由此能够得到将粘结剂层用于层间贴合的如“光学膜/粘结剂层/光学膜”的构成。
实施例
下面，基于实施例具体说明本发明。
<丙烯酸共聚物的制造>
[实施例1]
向具有搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气，从而将反应装置内的空气置换为氮气。然后，向反应装置中加入了100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、以及1.5重量份的丙烯酸6-羟基己酯，并同时加入100重量份的溶剂（醋酸乙酯）。然后，经过2小时滴入0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下使其反应8小时，获得了重均分子量为50万的实施例1的丙烯酸共聚物溶液1。
[实施例2～7和比较例1～3]
除了如表1中的（A）、（A'）和（B）所述地分别调整了各单体的组成以外，与上述用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液1同样地进行操作，获得了用于实施例2～7和比较例1～3中的丙烯酸共聚物溶液。
<粘结剂组合物和粘结膜的制造>
[实施例1]
在如上所述制造的丙烯酸共聚物溶液1（其中的丙烯酸共聚物为100重量份）中，加入1.5重量份的二氮杂双环壬烯鎓高锰酸盐和1.5重量份的Coronate（コロネート）HX（六亚甲基二异氰酸酯（HDI）化合物的异氰脲酸酯化合物），并进行搅拌混合，获得了实施例1的粘结剂组合物。将该粘结剂组合物涂布于由涂有硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜构成的剥离膜上，然后在90℃下进行干燥而去除溶剂，获得了粘结剂层厚度为25μm的粘结片。
然后，准备一个面上实施有抗静电处理和防污处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜，并将粘结片转移至该聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜的与实施有抗静电处理和防污处理的面的相反面上，获得了具有“实施有抗静电处理和防污处理的PET膜/粘结剂层/剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜）”的层叠构成的实施例1的粘结膜。
[实施例2～7和比较例1～3]
除了如表1的“交联剂”和（C）所述地分别调整了添加剂的组成以外，与上述实施例1的粘结膜同样地进行操作，得到了实施例2～7及比较例1～3的粘结膜。
表1中，括号内的数值均表示以（A）和（A'）的合计重量设为100重量份而求出的各成分配合比重量份的数值。另外，将与表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称示于表2中。
此外，Coronate（“コロネート”：注册商标）HX、Coronate HL和Coronate L-45是日本聚氨酯工业株式会社（Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.）的商品名称；TETRAD（注册商标）-X是三菱瓦斯化学株式会社（Mitsubishi Gas Chemical Company Inc.）的商品名称；DURANATE（デュラネート）（注册商标）24A-100是旭化成化学株式会社（Asahi KaseiChemicals Corporation）的商品名称。
表1
表2
另外，作为参考，在表3中分别对属于（C）组的抗静电剂中相当于中和盐的物质（C-1～C-8）示出了对应的有机碱的名称，以及对相当于季盐化的盐的物质（C-9）示出了季盐化阳离子的名称。
表3
抗静电剂 对应的有机碱或者季盐化阳离子的名称
C-1,C-6 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯（DBN）
C-2 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）
C-3,C-7 四甲基胍
C-4 7-甲基-1,5,7-三氮杂双环癸-5-烯
C-5 1-氮杂双环辛烷（奎宁环）
C-8 吡啶
C-9 4-甲基-1-十二烷基吡啶鎓（季盐化）
<试验方法和评价>
在23℃、50％RH的环境下，将实施例1～7和比较例1～3的粘结膜老化7天后，剥掉剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜），从而使粘结剂层外露，并作为测定表面电阻率的试样。
进而，将该粘结剂层外露的粘结膜，通过粘结剂层贴合于已粘贴在液晶单元上的偏光板表面，放置1天后在50℃、5个大气压下进行高压锅处理20分钟，进一步在室温下放置12小时后，作为测定粘结力和耐污染性的试样。
<表面电阻率>
在老化后、贴合偏光板之前，剥掉剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜）而使粘结剂层外露，采用电阻率仪（商品名称为“Hiresta（ハイレスタ）UP-HT450”、株式会社三菱化学分析技术（Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.）制造），测定了粘结剂层的表面电阻率。
<粘结力>
将上述所得到的粘结剂层外露的25mm宽粘结膜贴合于偏光板的表面后，使用拉伸试验机以30m/min的剥离速度向180°方向剥离测定剥离强度，并将该剥离强度作为粘结力。
＜耐污染性＞
将上述所得到的粘结剂层外露的粘结膜贴合于偏光板后，在60℃、90%RH的环境下放置250小时，然后取出置于室温。并且，在放置12小时后，确认将试样以30m/min的拉伸速度向180°剥离时有无污染转移至偏光板表面。耐污染性的评价基准：当没有污染转移至偏光板时评价为“○”；当确认至少局部有污染转移时评价为“△”；当确认整个面有污染转移时评价为“×”。
将评价结果示于表4中。另外，在表面电阻率中，通过“mE+n”来表示“m×10+n”（其中，m为任意的实数，n为正整数）。
表4
实施例1～7的粘结膜，其粘结剂层的表面电阻率为1.0×10＋12Ω/□以下，具有适度的粘结力并具有良好的耐污染性。即，能够使抗静电性能、再加工性等的课题得到改善。
另一方面，对比较例1的粘结膜而言，粘结剂组合物不含抗静电剂，并且粘结剂树脂成分是仅有（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体中的一种的均聚物。此时，粘结剂层的表面电阻率超过1.0×10＋12Ω/□，在抗静电性能方面存在问题。
另外，比较例2的粘结膜使用了由25℃水中的酸离解常数（pKa）为大于0的无机酸和25℃水中的酸离解常数（pKa）为小于8的有机碱的中和盐所组成的抗静电剂。此时，粘结剂层的表面电阻率超过1.0×10＋12Ω/□，在抗静电性能方面存在问题。另外，耐污染性稍差。
另外，比较例3的粘结膜使用了由具有季盐化阳离子的离子液体所组成的抗静电剂。此时，耐污染性稍差。
如此地，比较例1～3的粘结膜无法兼备抗静电性能和耐污染性。

Claims (17)

1.一种粘结剂组合物，其是含有丙烯酸类聚合物以及由强酸的无机酸与强碱的有机碱的中和盐所组成的抗静电剂并具有抗静电性能的粘结剂组合物，其中，
所述无机酸是在25℃水中的酸离解常数pKa为0以下的无机酸，所述有机碱是在25℃水中的酸离解常数pKa为8以上的有机碱，
所述中和盐不是季铵盐。
2.如权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，所述无机酸是选自由高锰酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸、硫酸、硝酸、氯酸、溴酸、碘酸、过溴酸、偏高碘酸、四氟硼酸、六氟磷酸、硫氰酸所组成的组中的一种，
所述有机碱是选自由脂肪族叔胺类、脂肪族仲胺类、脂肪族伯胺类、含有环烷基的脂族胺类、含有芳香族的脂族胺类、环状的胺类、杂环化合物的脒类、胍类、有机膦腈类所组成的组中的一种。
3.如权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，所述有机碱是杂环化合物的胍类。
4.如权利要求1～3中任一项所述的粘结剂组合物，其中，所述丙烯酸类聚合物是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种和(B)含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物，并且，相对于100重量份的所述共聚物，所述抗静电剂含有0.1～10重量份的(C)所述中和盐以作为必要成分。
5.如权利要求1～3中任一项所述的粘结剂组合物，其中，所述丙烯酸类聚合物是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种和具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物，并且，相对于100重量份的所述共聚物，所述抗静电剂含有0.1～10重量份的(C)所述中和盐以作为必要成分。
6.如权利要求1～3中任一项所述的粘结剂组合物，其中，所述丙烯酸类聚合物是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少两种以上所组成的共聚物，并且，相对于100重量份的所述共聚物，所述抗静电剂含有0.1～10重量份的(C)所述中和盐以作为必要成分。
7.如权利要求1～3中任一项所述的粘结剂组合物，其中，所述丙烯酸类聚合物是由(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种和芳香族系单体中的至少一种所组成的共聚物，并且，相对于100重量份的所述共聚物，所述抗静电剂含有0.1～10重量份的(C)所述中和盐以作为必要成分。
8.如权利要求1～3中任一项所述的粘结剂组合物，其中，作为将由所述粘结剂组合物组成的粘结剂层层叠在基材单面上而成的粘结膜的抗静电性能，粘结剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。
9.一种粘结膜，其在基材的单面上层叠有粘结剂层，所述粘结剂层使用了权利要求1～8中任一项所述的粘结剂组合物。
10.一种粘结膜，其在剥离膜的单面上层叠有粘结剂层，所述粘结剂层使用了权利要求1～8中任一项所述的粘结剂组合物。
11.一种表面保护膜，其使用了权利要求9所述的粘结膜。
12.一种偏光板用表面保护膜，其使用了权利要求9所述的粘结膜。
13.一种光学用表面保护膜，其使用了权利要求9所述的粘结膜。
14.一种偏光板和显示面板贴合用粘结膜，其使用了权利要求10所述的粘结膜。
15.一种构成偏光板的光学膜材料贴合用粘结膜，其使用了权利要求10所述的粘结膜。
16.一种触摸面板用光学膜，其使用了权利要求10所述的粘结膜。
17.一种电子纸用光学膜，其使用了权利要求10所述的粘结膜。
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