CN103946250A

CN103946250A - 密封材料

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Publication number: CN103946250A
Application number: CN201380003856.8A
Authority: CN
Inventors: 青山高久; 河野英树; 今村均; 泽木恭平; 助川胜通
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2012-02-01
Filing date: 2013-02-01
Publication date: 2014-07-23
Anticipated expiration: 2033-02-01
Also published as: WO2013115374A1; KR20140117544A; CN103946250B; KR101644255B1; JP5445699B2; JP2013177574A

Abstract

本发明的目的在于提供一种即使在苛刻的环境下也能够保持优异的压缩回弹性、能够维持容器的气密性和液密性的密封材料。本发明是一种密封材料，其是由具有基于四氟乙烯的聚合单元以及一种以上的基于全氟(烷基乙烯基醚)的聚合单元的含氟聚合物构成的密封材料，其特征在于，所述含氟聚合物中的基于全氟(烷基乙烯基醚)的聚合单元相对于全部聚合单元为4.0质量％以下，并且所述含氟聚合物的熔体流动速率为0.1g/10分钟～100g/10分钟。

Description

密封材料

技术领域

本发明涉及密封材料。更详细而言，本发明涉及能够适合用于锂离子二次电池等二次电池的电解液密封材料。

背景技术

非水系蓄电器件(锂离子二次电池等非水系电解液二次电池、非水系双电层电容器等)通常采取利用封口件将容纳正极、负极和电解液的电池罐体的开口部密封而形成密闭的结构。从防止正极和负极的短路的方面考虑，需要使该电池罐体与封口件为电绝缘。另外，为了防止电解液等内容物的漏出，同时防止来源于外部的空气、水分的侵入，要求非水系电解液二次电池具有高的气密性和液密性。

为了保持这类电池的气密性、液密性以及正/负极间的电绝缘，利用密封材料对电池罐体和封口件进行了固定。作为密封材料的材质，以往一直使用聚乙烯、聚丙烯等，其耐化学药品性、弹性、耐蠕变性优异，成型性良好，能够以低成本进行制作，但对非水系电解液二次电池的需求也在向在更苛刻的环境下使用的用途中扩展，因此耐热性、耐化学药品性更加优异的聚四氟乙烯(PTFE)等氟树脂受到关注。另一方面，PTFE等氟树脂也存在材质上容易产生蠕变现象、不适于面向施加有大负荷的部位使用等缺点，为了将氟树脂用于密封材料而进行了各种各样的尝试。

例如，关于用于对配管、各种装置的法兰进行密封的密封材料，公开了通过将拉伸多孔质PTFE片的孔隙率控制得较低，由此在确保紧密性(跟随性)的同时可以更高度地防止蠕变现象、可以得到压缩回弹特性优异的密封材料(例如参见专利文献1)。

另外，关于用于玻璃管等无法施加高紧固压的部位的密封材料，公开了通过对由氟树脂粉末和无机填料形成的片材实施特定的热处理，由此得到具有高压缩率和回弹率的软质氟树脂片(例如参见专利文献2)。

另外，公开了如下内容：将含氟量特定的四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)用于锂离子二次电池等电池的密封材料，由此即使在高温多湿条件下也可以防止水分的侵入和漏液(例如参见专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-184586号公报

专利文献2：日本特开平5-8317号公报

专利文献3：日本特开2011-71003号公报

发明内容

发明所要解决的课题

如上所述，对用于各种密封材料的氟树脂进行了各种各样的研究，在用于移动电话、笔记本电脑等民用小型电子设备的二次电池方面，也取得了一定效果。

但是，再生电能储存用的二次电池、风力发电的蓄电用的二次电池、再生电能用的双电层电容器、车载用的锂离子二次电池等情况下，由于大型且电流量大，因而内部电阻所引起的内部放热较大，并且要在高温等更加苛刻的条件下使用，因此现有的密封材料有可能无法充分地维持电池内部的气密性和液密性。

车载用的二次电池在使用环境下有时也会暴露于85℃以上的高温下，若要保持电池内部的气密性和液密性，重要的是使密封材料即使在这样苛刻的使用条件下也能够保持充分的压缩回弹性、能够维持电池罐体与封口件的高密合性。

在这方面，对于现有的密封材料而言存在进一步改善性能的余地。

本发明是鉴于上述现状而完成的，其目的是提供一种即使在苛刻的环境下也能够保持优异的压缩回弹性、能够维持容器的气密性和液密性的密封材料。

用于解决课题的方法

本发明人在对于压缩回弹性优异的密封材料进行各种各样的研究时，着眼于具有基于四氟乙烯的聚合单元以及基于全氟(烷基乙烯基醚)的聚合单元的含氟聚合物的绝缘性、密封性、耐化学药品性、低透湿性等二次电池的密封材料所要求的基本特性优异。并且发现若使PFA中的全氟(烷基乙烯基醚)的比例和熔体流动速率为特定的范围，则所得到的密封材料即使在达到例如85℃以上的高温条件下也能够保持优异的压缩回弹性。进一步发现，将上述密封材料应用于锂离子二次电池等二次电池的情况下，即使在高温等苛刻的环境下也能够充分地抑制冷流(cold flow)(蠕变)，其结果是能够维持电池内部的气密性和液密性。而且发现这样的密封材料作为大容量且通电量大的非水系蓄电器件的密封材料特别有用，从而实现了本发明。

即，本发明是一种密封材料，其是由具有基于四氟乙烯的聚合单元以及一种以上的基于全氟(烷基乙烯基醚)的聚合单元的含氟聚合物构成的密封材料，其特征在于，上述含氟聚合物中的基于全氟(烷基乙烯基醚)的聚合单元相对于全部聚合单元为4.0质量％以下，并且上述含氟聚合物的熔体流动速率为0.1～100g/10分钟。

以下详细说明本发明。

本发明的密封材料由具有基于四氟乙烯(TFE)的聚合单元以及一种以上的基于全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)的聚合单元的含氟聚合物构成。

作为上述PAVE，优选以如下通式表示的物质。

CF₂＝CF-ORf¹

(式中，Rf¹表示碳原子数为1～5的全氟烷基)。

作为上述PAVE，具体而言，可以举出全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)、全氟(丁基乙烯基醚)等，可以使用它们中的1种或2种以上。PAVE中，侧链(上述式中以-ORf¹表示的部位)较长的物质在提高所得到的密封材料的压缩回弹性、抑制冷流方面是有利的，但侧链越长价格越高，导致制造成本增大。在本发明中，作为上述PAVE，可以使用多种物质，但从上述方面考虑，优选使用PPVE。

在上述含氟聚合物中，上述基于PAVE的聚合单元相对于全部聚合单元为4.0质量％以下。由此，所得到的密封材料即使在高温环境下也具有优异的压缩回弹性，而且能够充分地抑制高温时的冷流。其结果是，即使在苛刻的环境下，使用了该密封材料的电池等也能够维持充分的气密性和液密性。上述基于PAVE的聚合单元相对于全部聚合单元更优选为3.7质量％以下、进一步优选为3.5质量％以下、特别优选为3.0质量％以下。

上述含氟聚合物中的基于PAVE的聚合单元的含量可以通过¹⁹F-NMR法进行测定。

混合使用了2种以上的TFE-PAVE共聚物时、或者将TFE的均聚物等其它含氟聚合物与TFE-PAVE共聚物混合使用时，优选这些混合物中的PAVE单元的含量在上述的范围内。上述混合物中的PAVE单元的含量也可以通过¹⁹F-NMR法进行测定。

上述基于PAVE的聚合单元相对于全部聚合单元优选为1.0质量％以上。更优选为超过1.0质量％、进一步优选为1.5质量％以上、特别优选为2.0质量％以上、最优选为2.5质量％以上。

上述含氟聚合物中，除了基于TFE的聚合单元和基于PAVE的聚合单元以外，还可以进一步含有基于能够与TFE和PAVE共聚的单体的聚合单元。作为该单体，可以举出乙烯、偏二氟乙烯(VdF)、六氟丙烯(HFP)、以CX¹X²＝CX³(CF₂)_nX⁴(式中，X¹、X²和X³相同或不同、表示氢原子或氟原子，X⁴表示氢原子、氟原子或氯原子，n表示1～10的整数)表示的乙烯基单体、以及以CF₂＝CF-OCH₂-Rf²(式中，Rf²表示碳原子数为1～5的全氟烷基)表示的烷基全氟乙烯基醚衍生物等，其中优选为HFP。

作为上述烷基全氟乙烯基醚衍生物，优选Rf²是碳原子数为1～3的全氟烷基的物质，更优选为CF₂＝CF-OCH₂-CF₂CF₃。

在上述含氟聚合物中，基于能够与TFE和PAVE共聚的单体的聚合单元相对于全部聚合单元优选为0～10质量％。更优选为0～5质量％。最优选为0质量％、即上述含氟聚合物只由TFE和PAVE构成。

另外，上述含氟聚合物也可以进一步含有上述以外的含氟聚合物(以下也称为其它含氟聚合物)。作为其它含氟聚合物，例如可以举出TFE聚合物、TFE-HFP共聚物等。其它含氟聚合物的含量相对于上述含氟聚合物的总量优选为30质量％以下。

其中，上述含氟聚合物优选为TFE和PAVE的共聚物(PFA)。即，上述含氟聚合物为具有基于TFE的聚合单元以及一种以上的基于PAVE的聚合单元的PFA是本发明的优选实施方式之一。

上述含氟聚合物可以通过悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等现有的公知的聚合方法得到。在上述聚合中，温度、压力等各条件、聚合引发剂、链转移剂、溶剂或其它添加剂可以根据所期望的含氟聚合物的组成和量适当设定。

作为上述聚合引发剂，可以使用油溶性自由基聚合引发剂、或水溶性自由基引发剂。

作为油溶性自由基聚合引发剂，可以是公知的油溶性的过氧化物，作为代表性物质例如可以举出过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)、过氧化二碳酸二正丙酯(NPP)、过氧化二碳酸二仲丁酯等过氧化碳酸二烷基酯类；过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯等过氧化酯类；二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物类等，还可以举出二(ω-氢-十二氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十四氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十六氟壬酰基)过氧化物、二(全氟丁酰基)过氧化物、二(全氟戊酰基)过氧化物、二(全氟己酰基)过氧化物、二(全氟庚酰基)过氧化物、二(全氟辛酰基)过氧化物、二(全氟壬酰基)过氧化物、二(ω-氯-六氟丁酰基)过氧化物、二(ω-氯-十氟己酰基)过氧化物、二(ω-氯-十四氟辛酰基)过氧化物、ω-氢-十二氟庚酰基-ω-氢十六氟壬酰基-过氧化物、ω-氯-六氟丁酰基-ω-氯-十氟己酰基-过氧化物、ω-氢十二氟庚酰基-全氟丁酰基-过氧化物、二(二氯五氟丁酰基)过氧化物、二(三氯八氟己酰基)过氧化物、二(四氯十一氟辛酰基)过氧化物、二(五氯十四氟癸酰基)过氧化物、二(十一氯三十二氟二十二酰基)过氧化物这样的二[全氟(或氟氯)酰基]过氧化物类等。

作为水溶性自由基聚合引发剂，可以是公知的水溶性过氧化物，例如可以举出过硫酸、过硼酸、高氯酸、过磷酸、过碳酸等的铵盐、钾盐、钠盐；过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢等。也可以在过氧化物中组合使用亚硫酸酯类、亚硫酸盐类这样的还原剂，其用量可以为过氧化物的0.1～20倍。

作为上述链转移剂，例如可以举出乙烷、异戊烷、正己烷、环己烷等烃类；甲苯、二甲苯等芳香族类；丙酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类；甲醇、乙醇等醇类；甲硫醇等硫醇类；四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、氯甲烷等卤代烃；等等。添加量可以根据所使用的化合物的链转移常数的大小而变化，通常相对于聚合溶剂按照0.01～20重量份的范围使用。

作为上述溶剂，可以举出水、水和醇的混合溶剂等。

在上述悬浮聚合中，除了水以外，还可以使用氟类溶剂。作为氟类溶剂，可以举出CH₃CClF₂、CH₃CCl₂F、CF₃CF₂CCl₂H、CF₂ClCF₂CFHCl等氢氯氟代链烷烃类；CF₂ClCFClCF₂CF₃、CF₃CFClCFClCF₃等氯氟代链烷烃类；全氟环丁烷、CF₃CF₂CF₂CF₃、CF₃CF₂CF₂CF₂CF₃、CF₃CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃等全氟链烷烃类；等等，其中，优选为全氟链烷烃类。从悬浮性和经济性的方面考虑，氟类溶剂的用量优选相对于水性介质为10～100重量份。

对于聚合温度没有特别限定，可以为0～100℃。聚合压力根据所使用的溶剂的种类、量和蒸气压、聚合温度等其它聚合条件而适当确定，通常可以为0～9.8MPaG。

上述含氟聚合物的熔体流动速率(MFR)为0.1～100g/10分钟。由此，可以维持良好的成型性，同时可以提高高温时的压缩回弹性。作为上述MFR，优选为0.1～16g/10分钟、更优选为0.1～10g/10分钟、进一步优选为1.5～5g/10分钟。

上述MFR表示使用熔融指数测定仪(东洋精机制作所株式会社制造)在372℃、5kg负荷的条件下实施时的值。

上述含氟聚合物优选熔点为305～320℃。更优选为306～317℃、进一步优选为307～315℃。

需要说明的是，上述含氟聚合物可以是具有2个以上熔点的含氟聚合物。

上述熔点是使用DSC装置(SII Nanotechnology株式会社制造)以与熔解热曲线中的极大值对应的温度作为熔点而求出，所述熔解热曲线为以10℃/分钟的速度升温时的熔解热曲线。

上述含氟聚合物优选重均分子量为20万～200万。更优选为30万～150万、进一步优选为40万～100万。

对于上述重均分子量，使用熔融粘弹性测定装置MCR-500(Anton Paar公司制造)，求出样品厚度为0.5mm的模压成型片在340℃的零剪切粘度。将该粘度代入至“Macromolecules1985,18,2023-30”中所表示的计算式(参见下式)的零剪切粘度中，计算重均分子量。

η0＝2.04×10^-12×Mw

η₀：零剪切粘度

Mw：重均分子量

本发明的密封材料也可以进一步含有上述含氟聚合物以外的其它成分。作为其它成分，可以举出填充剂、增塑剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗老化剂、抗静电剂、抗菌剂等。

作为上述其它成分，其中，优选填充剂。作为填充剂，例如可以举出二氧化硅、高岭土、粘土、有机化粘土、滑石、云母、氧化铝、碳酸钙、对苯二甲酸钙、二氧化钛、磷酸钙、氟化钙、氟化锂、交联聚苯乙烯、钛酸钾、碳、氮化硼、碳纳米管、玻璃纤维等。其中，优选氮化硼。

如上所述，本发明的密封材料除了上述含氟聚合物以外可以进一步含有各种添加剂。但是，从使基于上述含氟聚合物的特性更加充分地发挥的方面考虑，添加剂的含量优选较少、最优选不含有添加剂。具体而言，添加剂相对于本发明的密封材料优选为30质量％以下。更优选为10质量％以下，最优选为0质量％、即不含有添加剂。

上述密封材料只由上述含氟聚合物构成是本发明的优选实施方式之一。

本发明的密封材料可以通过将上述含氟聚合物、或者由上述含氟聚合物和添加剂构成的密封材料用组合物成型为所期望的形状、尺寸来制造。

作为上述密封材料用组合物的制造方法，可以举出将由上述含氟聚合物构成的粉末与上述添加剂利用干式进行混合的方法、或者预先利用混合机将上述含氟聚合物和添加剂进行混合，接着利用捏合机、熔融挤出机等进行熔融混炼的方法等。

对将上述含氟聚合物或上述密封材料用组合物进行成型的方法没有特别限定，可以举出注射成型法、挤出成型法、模压成型法、吹塑成型法等。

本发明的密封材料即使在高温环境下也具有优异的压缩回弹性。

上述密封材料优选在85℃的回弹率为10.0％以上。若上述密封材料具有这样的回弹率，则即使在高温环境下也能够充分地维持使用了该密封材料的容器的气密性和液密性。上述回弹率更优选为12.0％以上、进一步优选为15.0％以上。

上述回弹率是通过基于ASTM D395的测定方法在85℃测定的值，其细节在下文中描述。

上述密封材料的尺寸、形状可以根据用途适当设定，没有特别限定。

如上所述，本发明的密封材料在高温时的特性优异，因此在达到高温的环境下使用时，会发挥特别优异的效果。具体而言，上述密封材料优选在最高温度为50℃以上的环境下使用。更优选在最高温度为70℃以上的环境下使用。

本发明的密封材料即使在高温环境下也能够维持使用了该密封材料的容器的气密性和液密性，因此可以用作在高温环境下使用的各种装置、配管的密封材料。其中优选用作非水系蓄电器件(锂离子二次电池等非水系电解液二次电池、非水系双电层电容器等)的密封材料、特别优选用作锂离子二次电池的密封材料。另外，本发明的密封材料优选用作使用环境易达到高温的机动车、电车等的车载用非水系蓄电器件的密封材料、特别优选应用于车载用锂离子二次电池。

另外，本发明还涉及包含本发明的密封材料的非水系电解液二次电池。

上述非水系蓄电器件(锂离子二次电池等非水系电解液二次电池、非水系双电层电容器等)的密封材料以外的构成可以采用现有公知的构成。

上述非水系电解液二次电池包括例如正极、负极、正极集电体、负极集电体、非水系电解液、隔膜、过电流保护元件，其具有正极端子或负极端子或这两者，利用本发明的密封材料在电池盖上安装有正极端子或负极端子或这两者。由此，不仅确保了与电池内部的集电体的导通，而且使壳体与电极绝缘，同时能够密封电池。

在上述正极中所使用的正极材料可以举出Li_xCoO₂、Li_xNiO₂、Li_xMnO₂、Li_xCo_aNi_1-aO₂、Li_xCo_bV_1-bO_z、Li_xCo_bFe_1-bO₂、Li_xMn₂O₄、Li_xMn_cCo_2-cO₄、Li_xMn_cNi_2-cO₄、Li_xMn_cV_2-cO₄、Li_xMn_cFe_2-cO₄(其中x＝0.02～1.2、a＝0.1～0.9、b＝0.8～0.98、c＝1.6～1.96、z＝2.01～2.3)。

在上述负极中所使用的负极材料可以举出以如下通式表示的化合物。

M¹M² _pM⁴ _qM⁶ _r

式中，M¹、M²不同，为选自Si、Ge、Sn、Pb、P、B、Al、Sb中的至少一种。M⁴为选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种。M⁶为选自O、S、Te中的至少一种。p、q分别为0.001～10。r为1.00～50。

上述正极或者正极集电体的材料可以举出铝、不锈钢、镍、钛、或者它们的合金，上述负极或者负极集电体的材料可以举出铜、不锈钢、镍、钛、或者它们的合金。作为上述正极集电体和上述负极集电体的形态，可以举出箔、金属扩张网、金属冲孔板、金属丝网。

上述非水系电解液可以举出在适当混合了碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、1,2-二甲氧基乙烷、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯而成的非水溶剂中溶解了LiCF₃SO₃、LiClO₄、LiBF₄和/或LiPF₆而成的溶液等。上述非水系电解液在电池内添加的量没有特别限定，可以根据正极材料和负极材料的量、电池的尺寸而适当设定。

上述隔膜只要是离子透过度大、具有规定的机械强度的绝缘性薄膜即可，作为材质，可以举出烯烃系聚合物、氟类聚合物、纤维素系聚合物、聚酰亚胺、尼龙、玻璃纤维、氧化铝纤维，作为形态，可以举出无纺布、机织布、微孔性膜。

上述过电流保护元件可以举出保险丝、双金属件、PTC元件等。

另外，本发明的密封材料还可以适合用作用于在住宅等中所使用的固定型锂二次电池的密封材料；用于风力发电用、太阳光发电的蓄电用锂二次电池的密封材料；用于作为不间断电源装置的二次电池的密封材料；以及用于机动车的、在叉车、挖掘机、推土机等中所安装的双电层电容器、二次电池的密封材料。

作为上述密封材料，优选密封垫或密封填料。除了上述的非水系蓄电器件以外，也能够用于配管的法兰部分、金属接头的密封部分。

发明效果

本发明的密封材料由上述的构成而成，即使在高温环境下也具有优异的压缩回弹性，而且即使在那样苛刻的环境下也能够充分地抑制冷流(蠕变)。若使用上述密封材料，则即使在苛刻的环境下也能够维持容器内部的气密性和液密性，因此上述密封材料作为大容量且通电有大电流的二次电池、双电层电容器等非水系蓄电器件等中的密封材料而极其有用。

具体实施方式

通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不被该实施例所限定。需要说明的是，只要没有特别声明、“份”是指“重量份”。

在物性的评价中所使用的装置和测定条件如下所述。

<共聚组成的测定>

通过¹⁹F-NMR法进行测定。

<熔体流动速率(MFR)的测定>

使用熔融指数测定仪(东洋精机制作所株式会社制造)，在372℃依照ASTMD3307在5kg负荷下对每单位时间(10分钟)从直径2.1mm、长度8mm的喷嘴流出的聚合物的质量(g)进行了测定。

<熔点的测定>

使用DSC装置(SII Nanotechnology公司制造)，以与熔解热曲线中的极大值对应的温度作为熔点而求出，所述熔解热曲线为以10℃/分钟的速度升温时的熔解热曲线。

<回弹率的测定>

回弹率以100％-(压缩永久变形)来表示。压缩永久变形(compression set)是按照ASTM D395-03test method-B所示的方法进行测定。

对于试验片的尺寸，使用的试验片。

加热加压是在85℃进行1000小时。

压缩率为50％(即，将厚度6mm的样品压缩至3mm)。

但是，在ASTM D395中，将样品从压缩夹具取下后将试样自然冷却，但在本实施例中所采用的试验方法中，以将试验片固定在压缩夹具上的状态在室温自然冷却3小时以上而到达室温后，取下试验片，30分钟之后测定试验片的尺寸。

合成例1

将进行了脱碳酸和脱矿物质的水26.6份投入具备搅拌器且能够容纳174份水的夹套式高压釜中。用纯氮气对该高压釜内部的空间进行充分置换后抽真空，投入全氟环丁烷(以下称为“C-318”)30.4份、作为链转移剂的甲醇0.6份和PPVE0.5份。接下来一边进行搅拌一边使高压釜内保持35℃，压入TFE使内压为0.58MPaG。添加作为聚合引发剂的过氧化二碳酸二正丙酯(以下称为“NPP”)0.010份引发聚合。随着聚合的进行，高压釜内的压力下降，因此压入TFE而使内压维持在0.58MPaG。另外，为了使聚合组成均匀还适当追加了PPVE。

自聚合开始7.1小时后，停止搅拌，同时排出未反应单体和C-318，从而停止了聚合。对在高压釜内生成的白色粉末进行水洗，在150℃干燥12小时，从而得到了聚合产物。

利用螺杆挤出机(商品名：PCM46，池贝社制造)在360℃将所得到的聚合产物进行熔融挤出，从而制造了颗粒。

对于所得到的颗粒，测定了其共聚组成、熔点、MFR和重均分子量，结果如下。

共聚组成(质量％)：TFE/PPVE＝97.5/2.5

熔点：315.1℃

MFR：4.8g/10分钟

重均分子量：520000

合成例2～11

除了按照表1所示改变了反应物的投料量和反应时间以外，与合成例1同样地制造了聚合产物的颗粒。

对于所得到的颗粒，测定了其共聚组成(PPVE的比例)、熔点、MFR和重均分子量。结果列于表1。

实施例1

将在合成例1中得到的聚合产物的颗粒在350℃预热1小时后，以1MPaG加压1分钟形成厚度为20mm的片材，自然冷却至室温，从而得到了样品片。

将上述样品片切削加工成以此作为试验片。

按照上述方法对上述试验片的回弹率进行了测定。结果列于表2。

实施例2～8、比较例1～3

使用在合成例2～11中得到的聚合产物的颗粒，与实施例1同样地制成试验片，对所得到的试验片的回弹率进行了测定。结果列于表2。

[表2]

Claims

1.一种密封材料，其是由具有基于四氟乙烯的聚合单元以及一种以上的基于全氟(烷基乙烯基醚)的聚合单元的含氟聚合物构成的密封材料，其特征在于，所述含氟聚合物中的基于全氟(烷基乙烯基醚)的聚合单元相对于全部聚合单元为4.0质量％以下，并且所述含氟聚合物的熔体流动速率为0.1g/10分钟～100g/10分钟。

2.如权利要求1所述的密封材料，其中，所述含氟聚合物中的基于全氟(烷基乙烯基醚)的聚合单元相对于全部聚合单元为3.5质量％以下。

3.如权利要求1或2所述的密封材料，其中，所述含氟聚合物的熔体流动速率为0.1g/10分钟～16g/10分钟。

4.如权利要求1、2或3所述的密封材料，其中，所述含氟聚合物的熔体流动速率为0.1g/10分钟～10g/10分钟。

5.如权利要求1、2、3或4所述的密封材料，其中，所述全氟(烷基乙烯基醚)为全氟(丙基乙烯基醚)。

6.如权利要求1、2、3、4或5所述的密封材料，其中，所述含氟聚合物的熔点为305℃～320℃。

7.如权利要求1、2、3、4、5或6所述的密封材料，其中，所述含氟聚合物的重均分子量为30万以上。

8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的密封材料，其中，该密封材料在85℃的回弹率为10.0％以上。

9.如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的密封材料，其中，该密封材料在最高温度为50℃以上的环境下使用。

10.如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的密封材料，其中，该密封材料用于非水系蓄电器件。

11.如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的密封材料，其中，该密封材料用于车载用非水系蓄电器件。