CN103931618B - 一种含固体烟碱的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含固体烟碱的农药组合物，其特征在于：组成成分由固体草酸烟碱、固体可溶性乙酸盐、农药助剂组成，其中固体草酸烟碱占重量百分比的1～45%，固体可溶性乙酸盐占重量百分比的1～15%，不足百分之百的部分由农药助剂补充，该产品杀虫效果明显，害虫产生抗药性较慢,烟碱主要是以盐态形式存在，施用后，随着时间的推移，烟碱逐渐随着水蒸汽、乙酸蒸汽的挥发，以水一烟碱一乙酸在气相中相对稳定比例的形式，发挥烟碱蒸薰杀虫的特点，既尽可能的减少了对使用者的危害，同时又充分发挥了烟碱的杀虫特点。

Description

一种含固体烟碱的农药组合物

技术领域

本发明涉及农业类含有烟碱的杀虫剂领域，尤指一种含固体烟碱的农药组合物。

背景技术

将烟碱使用于农业用作杀虫剂是现有技术较为常见的技术，现有技术一般还在烟碱中加入各种有机杀虫剂来增加烟碱的杀虫效果和杀虫针对性，我国是烟草生产大国，每年会产生大量的烟草废弃脚料，这些废弃物直接丢弃 会造成环境的污染，现在大多数都先经过烟碱提取后再将剩余的物料加工成燃料或者有机肥等，所以我国烟碱的供应量是较为客观的。

烟碱作为杀虫剂具有挥发性好，即挥发快速能够快速扩散到植物生长的空间内，烟碱的致毒性为只需要通过呼吸或皮肤接触就可致毒，单纯的烟碱挥发结束后几乎不会有任何残留物质在农作物上，但现有技术为增加烟碱的杀虫效果，或者降低烟碱农药的生产成本但又不影响其杀虫效果，往往会在烟碱杀虫剂中加入其它的有机杀虫剂，申请号：201210519211.7，公开号：102960360A，公开日：2013年03月13日，该发明涉及一种含噻虫胺和烟碱农药组合物，由噻虫胺和烟碱与乳化剂、润湿剂、分散剂、填充剂等助剂制成的可湿性粉剂、悬浮剂和水分散粒剂组合物。以及应用噻虫胺和烟碱组合物防治韭菜根蛆和花生蛴螬的方法。噻虫胺和烟碱1：2～1：16混用，对韭菜根蛆和花生蛴螬的毒力高，增效显著，该发明不仅用于韭菜根蛆和花生蛴螬的防治，该组合物还可广泛用于蔬菜、小麦和茶树，用于防治蚜虫、蓟马、灰飞虱和小绿叶蝉，应用价值大，经济和社会效益十分显著。该专利所公开的技术就是典型的加入了其他有机杀虫剂的烟碱农药组合物，存在的缺点就是药物残留，同时药物在喷散过程中会快速的挥发至空气中在施药人员还在施药的时候药物就会影响到施药人员，长时间的使用该农药会对操作人员造成中毒，影响人体健康。

公开号：103524484A，公开日：2014年01月22日的中国专利一种固体草酸烟碱生产方法，该发明公开了一种固体草酸烟碱生产方法，该技术包括烟碱游离、萃取烟碱、反萃取烟碱、分离萃取液、检验、获得固体草酸烟碱，该技术所需提取设备简单，提取工艺可以在常温常压下进行，可直接获得固体草酸烟碱，并且加工工艺更加简洁，提取过程中的中间萃取物能够多次循环使用，所用生产原料获取容易，适合大规模推广使用，该专利公开了一种固体草酸烟碱的生产方法，该方法下生产可直接获得固态的烟碱，现有技术中大多数烟碱都为液态，液态的特点是不便于保存或运输，使用时计量的控制也较为困难，现行烟碱存在的缺点是液态药剂不方便储存和运输，浓缩效果不好，烟碱农药的浓缩并不是简单的加热蒸发就可实现烟碱的浓缩，所以现有技术一般直接将烟碱农药加工成液态型的用瓶子保存。

现有技术中既有草酸烟碱也有乙酸烟碱，但是二者都各自存在较大差别，草酸烟碱的形成多是因为用于烟碱固化，并且单独草酸烟碱本身和水存在多元共沸情况并不明显，而乙酸烟碱由于乙酸晶体较为不稳定，都制作成液态的烟碱，而液态烟碱在储存和使用过程中比起固体草酸烟碱来说成本和方便性对不具有优势，而烟碱农药固态和液态并不是简单的加热浓缩或其他浓缩手段浓缩即可实现，而是从最初的提取时候就确定其是固态烟碱还是液态烟碱。

综上所述现有的烟碱农药组合物存在以下几个缺点：1、烟碱农药组合物在喷药过程中就快速的挥发，对喷药操作员会造成农药中毒，需要操作人员做严密的防护措施，但在高温环境下工作的种植人员，过于严实的防护会对操作人员的体力造成较大影响；2、烟碱农药组合物添加物的残留，选择烟碱作为农药出发点就来自于烟碱农药本身良好的杀虫效果和无残留特点，人为大量添加其他有机杀虫剂即会出现额外的农药残留，也会加快害虫的抗药性，长时间使用烟碱杀虫也会出现抗药性，但如果初次就使用添加了其他杀虫剂的烟碱农药组合物无疑会增强害虫的抗药性；3、现有技术中的烟碱农药组合物多为液态，储存或运输所占空间都较大，同时也不便于堆叠放置。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种含固体烟碱的农药组合物，该组合物加工后即为固体组分，方便贮存和运输，同时该组合物主要杀虫成分为烟碱，其他的添加物也是起到辅助烟碱作用的目的，并无杀虫剂效果，整个组合物水溶液残留少，最终的残留也对人体或自然界无害，该组合物喷散后并不会马上挥发成为烟碱进行杀虫，会有一个蒸发作用期，对操作人员影响较小，只要不直接喷散到人体上，不会出现挥发性接触现象，该组合物使用安全存贮方便，杀虫效果明显，害虫产生抗药性较慢。

为达到上述目的，本发明采用以下技术实现，一种含固体烟碱的农药组合物，其特征在于：组成成分由固体草酸烟碱、固体可溶性乙酸盐、农药助剂组成，其中固体草酸烟碱占重量百分比的1～45%，固体可溶性乙酸盐占重量百分比的1～15%，不足百分之百的部分由农药助剂补充，所述固体可溶性乙酸盐为乙酸铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸锌其中任意一种或几种的混合物，各种乙酸盐的混合比例为任意比例，所述农药助剂由烟草水提取物、玉米芯水提取物、桉树叶水提取物其中任意几种按任意比例组成的水提取混合物和其他助剂混合组成，水提取混合物和其他助剂混合的比例为正常农药组合物使用比例。

作为本发明的进一步改进：所述固体可溶性乙酸盐为粉末状固体或颗粒状固体。

作为本发明的进一步改进，所述农药助剂为粉末状固体或颗粒状固体。

作为本发明的进一步改进，所述其他助剂为乳化剂、润滑剂、分散剂、填充剂，所加入的比例为现有农药的使用比例。

一种制备一种含固体烟碱的农药组合物的方法，其步骤包括：加热混合、降温混合、密封保存，其特征在于：

a.加热混合：将固体草酸烟碱加热至35～45℃，加热完成后在该温度下将固体草酸烟碱和农药助剂混合均匀；

b.降温混合：将固体草酸烟碱和农药助剂混合后冷却至室温，冷却后的混合物再与乙酸盐混合均匀；

c.密封保存：b步骤完成后的混合物装入密封塑料袋内贮存。

使用方法：一种含固体烟碱的农药组合物的使用方法为将含固体草酸烟碱的农药组合物直接溶于清水中，获得300～3000倍体烟碱的农药组合物的水溶液，使用喷雾器将其喷散至农作物上用于杀虫。

工作原理：烟碱-水是典型的二元共沸物，但其发生共沸必须是在碱性条件下才会发生，而在酸性条件下，随水蒸气一起蒸发的烟碱是微乎其微的，烟碱的杀虫功能有胃毒、触杀、熏蒸，同时，游离烟碱的杀虫效果要远远高于烟碱复合盐，但同时对施药者的危害也较大。为了既要充分发挥烟碱在游离态下的优异杀虫效果，又要确保施药者使用时的安全，本发明寻找到了能使烟碱、水、乙酸在专用助剂特定条件下发生三元共沸的物质组合体系，从而不仅解决了这一矛盾，而且大大提高了即使是弱酸性条件下烟碱在水蒸气中的含量，本技术产品为固体形式存在时，其理化性能是稳定的，不存在转换，但当本技术产品溶于水中时，草酸烟碱和乙酸盐在水溶液中会形成草酸烟碱、乙酸烟碱共存的水溶液，这种药液喷洒到农作物靶标上时，专用农药助剂可较好的使药液润湿展着在靶标表面，从而大幅提高烟碱在靶标上的滞留量和滞留时间，进而显著提高烟碱的利用率；操作人员喷洒药液时，因烟碱是以复合盐的形式存在，短时间内游离不出来，操作人员只需采取一些简单的防护措施即可防止受到烟碱的危害；随着时间推移，靶标上药液中的水分子在自然环境下逐步蒸发，由于三元共沸作用，烟碱因乙酸的存在使水蒸气中的烟碱含量大为提高，同时由于烟碱、水、乙酸之间显著的沸点差，混合蒸汽经多次冷凝、汽化后，烟碱得到了富集，并逐渐转化为游离烟碱，这样不仅实现了水蒸气中烟碱的时段高浓度，同时又实现了游离烟碱在一定空间中较长时间的停留，形成缓释过程。如此一来，不仅减少了对施用者的危害，同时又充分发挥了烟碱的驱虫、杀虫功能。

本发明与现有技术相比具有以下有益效果：

1、该组合物加工后即为固体组分，方便贮存和运输，同时该组合物主要杀虫成分为烟碱，其他的添加物也是起到辅助烟碱作用的目的，并无杀虫剂效果，整个组合物水溶液残留少，最终的残留也对人体或自然界无害，该组合物喷散后并不会马上挥发成为烟碱进行杀虫，会有一个作用期，对操作人员影响较小，只要不直接喷散到人体上，不会出现挥发性接触现象，该组合物使用安全存贮方便，杀虫效果明显，害虫产生抗药性较慢。

2、本发明的可溶性颗粒剂（SG）比给定农药的相应液体制剂具有更多的优点，因为它是固体的，SG制剂对于液体制剂更易搬运，而且，当SG制剂溶解在水中时。

更为重要的是，使用速溶SG制剂对人员来说比相应的液体制剂危险更少。通常在以下指导原则下评定暴露危险：危险＝危险源×暴露。因为含固体草酸烟碱的SG制剂是以固体草酸烟碱的形式存在，不仅降低了危险之源的接触可能性和暴露程度，同时也大大降低了烟碱的危害性。本发明提供的是无粉尘颗粒剂，因此更进一步减少了暴露的程度。

特别值得指出的是，本发明提供的SG制剂组合物加水溶解后，其水溶液形成了水一烟碱一乙酸的具有三元共沸特点的特别体系，它在使用者施用时，烟碱主要是以盐态形式存在，施用后，随着时间的推移，烟碱逐渐随着水蒸汽、乙酸蒸汽的挥发，以水一烟碱一乙酸在气相中相对稳定比例的形式，发挥烟碱蒸薰杀虫的特点，既尽可能的减少了对使用者的危害，同时又充分发挥了烟碱的杀虫特点。

因此，本发明提供了一种相对安全、生物自然的农药运送系统，该农药在其使用浓度上是可溶于水的。

实验效果：30%该农药组合物水溶性粒剂对油菜蚜虫室内活性测定。

1、试验目的：通过杀虫剂毒力测定试验，为药剂的新剂型创制、开发、生产、应用提供科学依据；

本研究利用盆栽油菜 (未用农药)进行杀虫剂生物活性测定，也是研究杀虫剂活性的有效方法之一。该法更接近于大田实际情况，所得资料对药剂新剂型的研制更具现实的指导生产实际的意义。

2、试验条件

⑴、供试靶标：油菜蚜虫；

⑵、培养条件：可控日光温室(温、湿度及光照)、油菜苗、20cm×30cm钵子；

⑶、仪器设备：电子天平(感量0.1mg)、浸虫笼、容量瓶、直径9cm培养皿、镊子、毛笔、移液器或移液管、秒表等。

3、试验设计

⑴、材料准备：采自盆栽油菜新鲜油菜叶片于干净瓷盘内，选择室内饲养的蚜虫分别移至干净瓷盘内的新鲜油菜叶片上，放进温箱25±1℃内培养，选取2代个体大小一致、健康的若虫供试。

① 试验药剂：30%本产品水溶性粒剂-玉溪山水生物科技有限责任公司提供。

② 对照药剂：10%烟碱乳油-玉溪山水生物科技有限责任公司提供。

⑵、试验步骤

① 药液配置：

A、试验药剂30%本产品水溶性粒剂试验浓度为16、8、4、2、1mg /L五个剂量；

B、对照药剂10%烟碱乳油试验浓度为16、8、4、2、1mg /L五个剂量；

C、空白对照用蒸馏水（CK）。

② 试验重复：每个处理4次重复。

⑶、处理方式

① 药剂处理 ：

采用浸虫法处理，用双面胶带粘于玻璃片一端，然后用毛笔将若虫轻轻挑起，将若虫背面粘于玻璃片一端双面胶上，并有蚜虫的玻璃片置于培养皿内，4小时后用双目扩大镜镜检检查，发现蚜虫足不动者用镊子拣出。然后，将粘有若虫的玻璃片置于配好的药液中，轻轻摇动几下，校准秒表5秒后取出，用吸水纸吸干多余药液，晾干后将其置于放有新鲜油菜叶片的培养皿内，以30%丙酮0.1%吐温80水溶液作为空白对照。每处理4次重复，每重复处理20头蚜虫，培养室环境温度26-28℃，相对湿度70-80%。

4、调查

处理48h后检查蚜虫的残存活虫数。

5、数据统计分析

以药剂浓度的对数值为横坐标X，死亡率机率值为纵坐标Y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算各药剂的LC₅₀值。

6、结果分析与讨论

研究认为，所提供30%本产品水溶性粒剂对油菜蚜虫具有较强的活性，优于参试的标准药剂，可作为该制剂研制选择的依据。

⑴、 30%本产品水溶性粒剂及参试药剂对油菜蚜虫均具有较强的活性；

⑵、 30%本产品水溶性粒剂药剂的活性最强，Y＝3.5350＋2.2902X，LC₉为15.81mg/L，是研制30%本产品水溶性粒剂新剂型的首选；

⑶、 药害试验表明药剂对油菜的生长发育均无不良影响。

综上所述， 30%本产品水溶性粒剂对油菜蚜虫均具有较强的活性，尽快供小样进行田间的药效登记试验。

表一：室内活性测定结果

表二：30%本产品水溶性粒剂蚜虫的室内毒力测定(48h)

表三：10%烟碱乳油蚜虫的室内毒力测定(48h)

附图说明

（无）。

具体实施方式

实施例1

一种含固酸烟碱的农药组合物，其特征在于：组成成分由固体草酸烟碱、固体可溶性乙酸盐、农药助剂组成，其中固体草酸烟碱占重量百分比的1%，固体可溶性乙酸盐占重量百分比的1%，不足百分之百的部分由农药助剂补充，农药助剂为98%，所述固体可溶性乙酸盐为乙酸铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸锌其中任意一种或几种的混合物，各种乙酸盐的混合比例为任意比例，所述农药助剂由烟草水提取物、玉米芯水提取物、桉树叶水提取物其中任意几种按任意比例组成的水提取混合物和其他助剂混合组成，水提取混合物和其他助剂混合的比例为正常农药组合物使用比例，所述固体可溶性乙酸盐为粉末状固体或颗粒状固体，所述农药助剂为粉末状固体或颗粒状固体，所述其他助剂为乳化剂、润滑剂、分散剂、填充剂，所加入的比例为现有农药的使用比例。

一种制备一种含固体烟碱的农药组合物的方法，其步骤包括：加热混合、降温混合、密封保存，其特征在于：

a.加热混合：将固体草酸烟碱加热至35℃，加热完成后在该温度下将固体草酸烟碱和农药助剂混合均匀；

b.降温混合：将固体草酸烟碱和农药助剂混合后冷却至室温，冷却后的混合物再与乙酸盐混合均匀；

c.密封保存：b步骤完成后的混合物装入密封塑料袋内贮存。

使用方法：一种含固体烟碱的农药组合物的使用方法为将含固体草酸烟碱的农药组合物直接溶于清水中，获得300倍体烟碱的农药组合物的水溶液，使用喷雾器将其喷散至农作物上用于杀虫。

实施例2

一种含固体烟碱的农药组合物，其特征在于：组成成分由固体草酸烟碱、固体可溶性乙酸盐、农药助剂组成，其中固体草酸烟碱占重量百分比的45%，固体可溶性乙酸盐占重量百分比的15%，不足百分之百的部分由农药助剂补充，农药助剂为40%，所述固体可溶性乙酸盐为乙酸铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸锌其中任意一种或几种的混合物，各种乙酸盐的混合比例为任意比例，所述农药助剂由烟草水提取物、玉米芯水提取物、桉树叶水提取物其中任意几种按任意比例组成的水提取混合物和其他助剂混合组成，水提取混合物和其他助剂混合的比例为正常农药组合物使用比例，所述固体可溶性乙酸盐为粉末状固体或颗粒状固体，所述农药助剂为粉末状固体或颗粒状固体，所述其他助剂为乳化剂、润滑剂、分散剂、填充剂，所加入的比例为现有农药的使用比例。

一种制备一种含固体烟碱的农药组合物的方法，其步骤包括：加热混合、降温混合、密封保存，其特征在于：

a.加热混合：将固体草酸烟碱加热至45℃，加热完成后在该温度下将固体草酸烟碱和农药助剂混合均匀；

b.降温混合：将固体草酸烟碱和农药助剂混合后冷却至室温，冷却后的混合物再与乙酸盐混合均匀；

c.密封保存：b步骤完成后的混合物装入密封塑料袋内贮存。

使用方法：一种含固体烟碱的农药组合物的使用方法为将含固体草酸烟碱的农药组合物直接溶于清水中，获得3000倍体烟碱的农药组合物的水溶液，使用喷雾器将其喷散至农作物上用于杀虫。

实施例3

一种含固体烟碱的农药组合物，其特征在于：组成成分由固体草酸烟碱、固体可溶性乙酸盐、农药助剂组成，其中固体草酸烟碱占重量百分比的30%，固体可溶性乙酸盐占重量百分比的7.5%，不足百分之百的部分由农药助剂补充，农药助剂为62.5%，所述固体可溶性乙酸盐为乙酸铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸锌其中任意一种或几种的混合物，各种乙酸盐的混合比例为任意比例，所述农药助剂由烟草水提取物、玉米芯水提取物、桉树叶水提取物其中任意几种按任意比例组成的水提取混合物和其他助剂混合组成，水提取混合物和其他助剂混合的比例为正常农药组合物使用比例，所述固体可溶性乙酸盐为粉末状固体或颗粒状固体，所述农药助剂为粉末状固体或颗粒状固体，所述其他助剂为乳化剂、润滑剂、分散剂、填充剂，所加入的比例为现有农药的使用比例。

一种制备一种含固体烟碱的农药组合物的方法，其步骤包括：加热混合、降温混合、密封保存，其特征在于：

a.加热混合：将固体草酸烟碱加热至40℃，加热完成后在该温度下将固体草酸烟碱和农药助剂混合均匀；

b.降温混合：将固体草酸烟碱和农药助剂混合后冷却至室温，冷却后的混合物再与乙酸盐混合均匀；

c.密封保存：b步骤完成后的混合物装入密封塑料袋内贮存。

使用方法：一种含固体烟碱的农药组合物的使用方法为将含固体草酸烟碱的农药组合物直接溶于清水中，获得2000倍体烟碱的农药组合物的水溶液，使用喷雾器将其喷散至农作物上用于杀虫。

具体配比表格：

Claims (1)

1.一种含固体烟碱的农药组合物，其特征在于：组成成分由固体草酸烟碱、固体可溶性乙酸盐、农药助剂组成，其中固体草酸烟碱占重量百分比的1～45%，固体可溶性乙酸盐占重量百分比的1～15%，不足百分之百的部分由农药助剂补充，所述固体可溶性乙酸盐为乙酸铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸锌其中任意一种或几种的混合物，各种乙酸盐的混合比例为任意比例，所述农药助剂由烟草水提取物、玉米芯水提取物、桉树叶水提取物其中任意几种按任意比例组成的水提取混合物和其他助剂混合组成，水提取混合物和其他助剂混合的比例为正常农药组合物使用比例，所述固体可溶性乙酸盐为粉末状固体或颗粒状固体，所述农药助剂为粉末状固体或颗粒状固体，所述其他助剂为乳化剂、润湿剂、分散剂、填充剂，所加入的比例为现有农药的使用比例；

所述含固体烟碱的农药组合物的制备方法，其步骤包括：加热混合、降温混合、密封保存，其特征在于：

a.加热混合：将固体草酸烟碱加热至35～45℃，加热完成后在该温度下将固体烟碱和农药助剂混合均匀；

b.降温混合：将固体草酸烟碱和农药助剂混合后冷却至室温，冷却后的混合物再与乙酸盐混合均匀；

c.密封保存：b步骤完成后的混合物装入密封塑料袋内贮存。