CN106106501A - 一种含有双丙环虫酯的增效杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有双丙环虫酯的增效杀虫组合物，其有效成分为双丙环虫酯和螺虫乙酯，两者的质量比为50:1～1:50，组合物中有效成分的总质量百分含量为10％～85％。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂或可分散油悬浮剂。本发明组分合理，对水稻、蔬菜、棉花、柑橘等农作物上的蓟马、粉虱和介壳虫等锉吸式和刺吸式口器害虫均有较好防治效果，与现有的单一制剂相比，具有显著的杀虫效果，且有显著的增效作用，降低了农药使用量，从而降低了使用成本和减少了对环境的污染，有利于害虫抗药性的治理，其推广应用有较大的经济和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种增效杀虫组合物，尤其是一种含有双丙环虫酯的杀虫组合物及其防治农作物上小型害虫的应用，属于复配农药技术领域。
背景技术
蓟马、粉虱等常见小型害虫具有寄主范围广、繁殖快、世代重叠且易对农药产生抗性等特点，对农业生产造成较大损失，目前常用防治药剂如阿维菌素、乙基多杀菌素和新烟碱类的吡虫啉、噻虫嗪等已产生较高抗性。因此市场上急需一种高效低毒的防治蓟马和粉虱等小型害虫的药剂。
双丙环虫酯，是日本明治公司新开发的杀虫剂，其研发代号为ME5343，英文通用名称afidopyropen，CAS号：915972-17-7，分子式为C33H39NO9。双丙环虫酯为植物源农药，其结构新颖且具有全新的作用机制，可以用于防治水稻、果树、蔬菜、中耕作物及观赏植物上小型害虫如介壳虫、蓟马、叶蝉及粉虱等，无论是叶面处理、种子处理还是土壤处理都有良好效果，且毒性很低。
螺虫乙酯，英文通用名称：spirotetramat，是季酮酸类化合物，作用机理是通过干扰昆虫的脂肪合成导致其中毒死亡，是迄今少有的双向内吸传导性能的杀虫剂，杀虫谱广，持效期长。可有效防治各种小型害虫，如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等。
由于螺虫乙酯单独使用易产生抗药性，为延缓其抗药性的产生，延长其使用寿命，对其进行复配开发是非常有必要的。
截止目前，将螺虫乙酯与双丙环虫酯进行复配尚未见报道。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的增效杀虫组合物，并且有助于减少用药量、延缓害虫产生抗性和降低使用成本。
为克服现有技术的不足，发明人通过大量室内生物测定试验，意外发现双丙环虫酯和螺虫乙酯以一定比例复配后，对粉虱、蓟马具有显著的增效作用。
本发明的技术方案是：一种含有双丙环虫酯的增效杀虫组合物，其特征在于：含有有效成分双丙环虫酯和螺虫乙酯，两者的质量比为50:1～1:50，优选质量比为10:1～1:10。
本发明的杀虫组合物中，有效成分的总质量百分含量为10％～85％，其余为助剂、填料和其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质。
本发明的农药组合物可以采用已知的方法制备成适合农业上使用的任意一种剂型，比较好的剂型有悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂或可分散油悬浮剂。
所述的农药组合物还含有配制农药制剂所需的常用助剂，常用助剂是分散剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等中的一种或几种的混合，是农药制剂中常用的各种助剂，不做特别限定，根据不同情况可以有所变化。
所述的农药组合物，用于防治农作物上的害虫，本发明所描述的农药组合物，可以成品制剂形式提供，即以混合物形式存在，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需浓度。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；(2)药效提高后，降低了田间用药量和使用成本，减少了农药残留和环境污染；(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓害虫产生抗性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂使用过程中成本和抗性等问题的一项有效措施。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只能通过大量试验得出结论。复配增效较好的配方，能提高实际防治效果，降低农药使用剂量，有助于延缓抗性的产生，是抗性治理的重要手段之一。
本发明组合物对粉虱和蓟马等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下室内毒力测定试验的结果中很清楚地看出。
生物测定实施例1：双丙环虫酯和螺虫乙酯复配对白粉虱的室内联合毒力测定试验
试验对象：温室白粉虱(Bemisia tabaci(Gennadius))，室内黄瓜苗人工饲养多代。
试验方法：试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。
采用浸叶法，用打孔器在黄瓜叶片上打取直径约为18mm的叶盘，将打好的叶盘浸于供试药液中，5s后取出，于室温晾干，约2h后，背面向上置于铺有琼脂的指形管(直径19mm，长120mm)底部。将处理好的指形管倒放于烟粉虱(羽化24h内)上方，轻弹叶片，使白粉虱自行飞入管内。每管收集试虫约40头，将管口用纱布包好。将接有试虫的指形管倒放于L/D＝14：10，T＝(25±1)℃，RH＝(75±5)％的温室内正常饲养，1h后检查试虫情况，调查虫口基数，于24h后检查结果，计算白粉虱的死亡率。
用DPS9.50统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≦80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≧120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)。毒力测定结果见表1。
表1、双丙环虫酯和螺虫乙酯复配对白粉虱的室内联合毒力测定结果
从表1中结果可以看出，双丙环虫酯与螺虫乙酯的配比在50:1～1:50之间时，对白粉虱的共毒系数在120以上，具有增效作用，特别是配比在10:1～1:10之间时，增效作用最明显，其共毒系数均在220以上。
生物测定实施例2：双丙环虫酯和螺虫乙酯复配对蓟马的室内联合毒力测定试验
试验对象：西花蓟马(Frankliniella occidentalis)，培养箱中黄瓜苗人工饲养七代。
试验方法：试验参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.7-2006》采用浸叶法进行测定。将事先准备好的包菜叶子(3㎝×4㎝)在药液中浸泡10秒钟，取出自然晾干至表面无水痕，用毛笔挑入西花蓟马3龄若虫，将试虫移至(25±1)℃，14/10(L/D)，相对湿度70％的温室中正常培养。每处理3次重复，每重复30头试虫。
用DPS9.50统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表2。
表2、双丙环虫酯和螺虫乙酯复配对西花蓟马的室内联合毒力测定试验结果
从表2中结果可以看出，双丙环虫酯与螺虫乙酯的配比在50:1～1:50之间时，对西花蓟马共毒系数在120以上，具有增效作用，特别是配比在10:1～1:10之间时，增效作用最明显，其共毒系数均在210以上。
本发明杀虫组合物可以用已知的方法制备成适合农业上使用的各种剂型，较好的剂型有悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、水乳剂、微囊悬浮剂、微乳剂或可分散油悬浮剂。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。
制剂实施例1：51％双丙环虫酯·螺虫乙酯悬浮剂
双丙环虫酯50％、螺虫乙酯1％、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠3％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酯3％、甲基纤维素3％、乙二醇3％、硅油0.6％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得51％双丙环虫酯·螺虫乙酯悬浮剂。
制剂实施例2：82％双丙环虫酯·螺虫乙酯可湿性粉剂
双丙环虫酯80％、螺虫乙酯2％、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐6％、烷基磺酸钙7％，硅藻土补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得82％双丙环虫酯·螺虫乙酯可湿性粉剂。
制剂实施例3：15.5％双丙环虫酯·螺虫乙酯微乳剂
双丙环虫酯15％、螺虫乙酯0.5％、环己酮15％、农乳600#4％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚12％、环氧氯丙烷3％、有机硅3％、噻酮4％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得15.5％的双丙环虫酯·螺虫乙酯微乳剂。
制剂实施例4：21％双丙环虫酯·螺虫乙酯水乳剂
双丙环虫酯20％、螺虫乙酯1％、N-甲基吡咯烷酮8％、农乳700#3％、吐温-60#2％、农乳2201#4％、聚羧酸盐6％、苯甲酸钠2％、乙二醇2％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得21％的双丙环虫酯·螺虫乙酯水乳剂。
制剂实施例5：11％双丙环虫酯·螺虫乙酯微囊悬浮剂
双丙环虫酯10％、螺虫乙酯1％、高分子囊壁材料聚合物MDI3％、溶剂亚麻油5％和S-200溶剂油9％，乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚2.5％、分散剂木质素磺酸钠4％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，乳化剂、分散剂溶于水中制备成均匀水相，在剪切条件下，将油相加入水相溶液中，制备成乳液，搅拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升温至65℃保温反应4.0h，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得11％双丙环虫酯·螺虫乙酯微囊悬浮剂。
制剂实施例6：72％双丙环虫酯·螺虫乙酯水分散粒剂
双丙环虫酯60％、螺虫乙酯12％、木质素磺酸钙6％、十二烷基苯硫酸钙11％、萘磺酸钙4％、聚乙烯醇3％，硅藻土补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得72％双丙环虫酯·螺虫乙酯水分散粒剂。
制剂实施例7：20％双丙环虫酯·螺虫乙酯悬浮剂
双丙环虫酯10％、螺虫乙酯10％、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐磺酸钠4％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酯4％、羧甲基纤维素3％、丙三醇5％、硅油1.8％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得20％双丙环虫酯·螺虫乙酯悬浮剂。
制剂实施例8：12％双丙环虫酯·螺虫乙酯微乳剂
双丙环虫酯2％、螺虫乙酯10％、N-甲基吡咯烷酮11％、农乳400#4％、苯乙烯酚聚氧乙烯醚12％、环氧氯丙烷2％、有机硅3％、噻酮5％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得12％的双丙环虫酯·螺虫乙酯微乳剂。
制剂实施例9：22％双丙环虫酯·螺虫乙酯水乳剂
双丙环虫酯2％、螺虫乙酯20％、溶剂油15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、吐温-60#3％、农乳1601#5％、聚乙烯醇6％、山梨酸2％、丙二醇2％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得22％的双丙环虫酯·螺虫乙酯水乳剂。
制剂实施例10：10.5％双丙环虫酯·螺虫乙酯微囊悬浮剂
双丙环虫酯0.5％、螺虫乙酯10％、高分子囊壁材料聚合物MDI 2％、溶剂亚麻油5％和S-200溶剂油9％，乳化剂农乳700#3％、分散剂木质素磺酸盐4％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，乳化剂、分散剂溶于水中制备成均匀水相，在剪切条件下，将油相加入水相溶液中，制备成乳液，搅拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升温至65℃保温反应4.0h，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得10.5％双丙环虫酯·螺虫乙酯微囊悬浮剂。
制剂实施例11：31％双丙环虫酯·螺虫乙酯可分散油悬浮剂
称取双丙环虫酯1％、螺虫乙酯30％、3％苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、3％失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、3％农乳700#、3％十二烷基苯磺酸钠、3％膨润土、2％聚乙烯醇、3％二丁基羟基甲苯，蓖麻油补足100％。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得31％双丙环虫酯·螺虫乙酯可分散油悬浮剂。
制剂实施例12：41％双丙环虫酯·螺虫乙酯悬乳剂
称取双丙环虫酯1％，螺虫乙酯40％，5％乙氧基化蓖麻油，12％脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钙，5％改性木质素磺酸钙，3％黄原胶，3％膨润土，5％丙二醇，去离子水补足100％。先将螺虫乙酯溶解在Solvesso200中，加入乙氧基化蓖麻油得到螺虫乙酯乳油，再将上述各组分按比例混合均匀，经砂磨，制备成悬浮剂。将螺虫乙酯的油相加入到含双丙环虫酯的悬浮剂中，得到41％双丙环虫酯·螺虫乙酯悬浮乳剂。
制剂实施例13：51％双丙环虫酯·螺虫乙酯水分散粒剂
双丙环虫酯1％、螺虫乙酯50％、萘磺酸盐甲醛缩合物6％、十二烷基萘磺酸钙12％，硅藻土补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得51％双丙环虫酯·螺虫乙酯水分散粒剂。
田间应用实施例1：双丙环虫酯与螺虫乙酯复配对柑橘吹绵蚧(Icerya purchasiMaskell)的田间药效试验
试验选择在广东省云浮市云城区石城镇雷公冲村。每处理4棵树，每棵树为一个重复，每棵树按东西南北4个方位分别查4-8片嫩叶，施药前调查虫口基数，药后7d、15d和30d分别调查存活吹绵蚧数量，计算防治效果。防治效果计算方法如下：
虫口减退率％＝(药前虫口基数-药后活虫数)/药前虫口基数*100
防治效果(％)＝(处理区虫口减退率-空白区虫口减退率)/(100-空白区虫口减退率)*100
表3、双丙环虫酯·螺虫乙酯复配剂防治柑橘吹绵蚧田间药效试验结果
从表3中试验结果可以看出，双丙环虫酯·螺虫乙酯复配剂在防治柑橘吹绵蚧田间药效试验时，各复配剂药后7d、15d和30d的防效均高于10％双丙环虫酯悬浮剂和22.4％螺虫乙酯悬浮剂防效，说明双丙环虫酯·螺虫乙酯复配药剂对柑橘吹绵蚧的防治效果良好。同时试验过程中，各药剂对柑橘树和天敌均无影响。
田间应用实施例2：双丙环虫酯与螺虫乙酯复配对茄子蓟马的田间药效试验
供试对象为棕榈蓟马(Thrips palmi Karny)，试验选择在海南省三亚市南滨农场独村进行，方法是每小区标记10株茄子苗，每株标记4片叶，施药前调查虫口基数，药后1d、3d和7d分别调查残留活虫数，空白对照区喷施清水，计算防治效果。
虫口减退率％＝(药前虫口基数-药后活虫数)/药前虫口基数*100
防治效果(％)＝(处理区虫口减退率-空白区虫口减退率)/(100-空白区虫口减退率)*100
表4、双丙环虫酯·螺虫乙酯复配剂防治茄子棕榈蓟马田间药效试验结果
从表4中试验结果可以看出，双丙环虫酯·螺虫乙酯复配剂在防治茄子棕榈蓟马田间药效试验时，药后1d、3d和7d的防效明显高于对照22.4％螺虫乙酯悬浮剂和10％双丙环虫酯悬浮剂的防效，表明双丙环虫酯·螺虫乙酯复配后对棕榈蓟马的速效性和持效性均优于两种单剂，对棕榈蓟马防治效果明显。
田间应用实施例3：双丙环虫酯与螺虫乙酯复配防治黄瓜B型烟粉虱田间药效试验
在山东省寿光市上口镇李桥村进行了双丙环虫酯·螺虫乙酯复配剂防治B型烟粉虱Bemisia tabaci(Gennadius)的田间试验。小区随机排列，每处理重复4次，每小区5株黄瓜，调查所有黄瓜叶片正面和背面的活虫数，药前调查虫口基数，药后3天、7天和15天检查记录残留活虫数，计算防治效果。
防治效果计算方法同田间应用实施例2。
表5、双丙环虫酯·螺虫乙酯防治茶树B型烟粉虱田间药效试验
从表5中试验结果可以看出，双丙环虫酯·螺虫乙酯复配剂在防治黄瓜B型烟粉虱药效试验时，药后3d、7d和15d的防效明显高于对照22.4％螺虫乙酯悬浮剂和10％双丙环虫酯悬浮剂防效，因此双丙环虫酯·螺虫乙酯复配后对茶树B型烟粉虱的防治效果明显。
从以上田间药效试验实施例的试验结果可以看出，本发明杀虫组合物对柑橘吹绵蚧、棕榈蓟马和烟粉虱防治效果突出，组合物速效性比单剂有很大程度的提高，持效性也有提高。同时，试验过程中药剂对供试作物安全，对天敌无影响，是一种值得推广使用的农药品种。
Claims (6)
1.一种含有双丙环虫酯的增效杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物的有效成分为双丙环虫酯和螺虫乙酯，两者的质量比为50:1～1:50。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：有效成分双丙环虫酯和螺虫乙酯的质量比为10:1～1:10。
3.根据权利要求1或2所述的杀虫组合物，其特征在于：杀虫组合物中有效成分的总质量百分含量为10％～85％。
4.根据权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于：实际应用时制成适合农业上使用的任意一种剂型，其剂型是悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、微乳剂或可分散油悬浮剂。
5.权利要求1-4所述杀虫组合物用于水稻、果树及蔬菜上小型害虫方面的应用。
6.根据权利要求5所述的杀虫组合物的应用，其特征在于：小型害虫为介壳虫、粉虱和蓟马。
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