CN103917510A - 4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的制造方法 - Google Patents
4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的制造方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种在碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的存在下，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触而制造4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的制造方法，所述制造方法在4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触开始之前的期间，将含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的温度保持在15℃以下。
Description
技术领域
本发明涉及4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的制造方法。
背景技术
4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯是作为医药和农药的合成中间体而有用的化合物(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第8039680号说明书
发明内容
一直寻求高收率地制造4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的方法。
本发明包含下述发明。
[1]一种制造方法，是在碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的存在下，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触而制造4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的制造方法，在4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触开始之前的期间，将含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的温度保持在15℃以下。
[2]根据[1]所述的制造方法，其中，在大于15℃且100℃以下的范围进行4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触。
[3]根据[1]或[2]所述的制造方法，其中，醇溶剂为甲醇。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物为4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，包括工序(1)、工序(2)和工序(3)，以工序(1)、工序(2)和工序(3)这样的顺序进行，
工序(1)：在15℃以下制备含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的工序，
工序(2)：一边将工序(1)中得到的混合物的温度保持在15℃以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换的工序，
工序(3)：向工序(2)中形成的反应体系滴加4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。
[6]根据[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，包括工序(4)和工序(5)，以工序(4)和工序(5)这样的顺序进行，
工序(4)：在15℃以下制备含有碳原子数1～3的醇溶剂、钯碳和4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物的混合物的工序，
工序(5)：一边将工序(4)中得到的混合物的温度保持在15℃以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。
根据本发明，能够高收率地制造4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
具体实施方式
作为4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物，可举出4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氟、4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯、4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基溴、4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基碘。优选为4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯或4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基溴。
作为碳原子数1～3的醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，优选举出甲醇。
碳原子数1～3的醇溶剂的使用量优选相对于4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物1重量份为0.5重量份～20重量份。
钯碳通常可以使用市售的钯碳。作为钯碳，可以使用含水钯碳。
钯碳的使用量，以钯碳所含的金属量换算计，优选相对于4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物1mol为0.05mol％～5mol％。
氢压通常为常压～1MPa。
为了中和副生成的卤化氢，可以在碱的存在下实施4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触。
作为碱，可举出无机碱。作为无机碱，可举出氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物；氢氧化镁、氢氧化钙等碱土类金属氢氧化物；碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；碳酸镁、碳酸钙等碱土类金属碳酸盐；氧化镁、氧化钙等碱土类金属氧化物等。
碱的使用量优选相对于4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物1摩尔为0.1摩尔～5摩尔。
4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触也可以在碳原子数1～3的醇以外的溶剂的存在下进行。
作为碳原子数1～3的醇溶剂以外的溶剂，优选对4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的反应非活性的溶剂。
作为碳原子数1～3的醇溶剂以外的溶剂，可举出甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烃溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；乙醚、甲基-叔丁基醚等醚溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂；正丁醇、叔丁基醇等碳原子数4以上的醇溶剂；水等。
碳原子数1～3的醇溶剂以外的溶剂的使用量优选相对于4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物1重量份为0重量份～20重量份。
本发明的制造方法优选包括工序(1)、工序(2)和工序(3)，更优选以工序(1)、工序(2)和工序(3)这样的顺序进行，
工序(1)：在15℃以下制备含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的工序，
工序(2)：一边将工序(1)中得到的混合物的温度保持在15℃以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换的工序，
工序(3)：向工序(2)中形成的反应体系滴加4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。
本发明的制造方法优选包括工序(4)和工序(5)，更优选以工序(4)和工序(5)这样的顺序进行。，
工序(4)：在15℃以下制备含有碳原子数1～3的醇溶剂、钯碳和4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物的混合物的工序，
工序(5)：一边将工序(4)中得到的混合物的温度保持在15℃以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。
4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触优选一边向反应体系持续导入氢一边进行。
使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触开始后，将反应混合物的温度调整为通常大于15℃且100℃以下，优选35℃～100℃，更优选35℃～65℃，进一步优选35℃～55℃，特别优选35℃以上且小于50℃，进行反应。
4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触的末期的反应混合物的温度优选为35℃～100℃，更优选为35℃～65℃，进一步优选为35℃～55℃，特别优选为35℃以上且小于50℃。接触结束后，可以根据需要在常温下保持反应混合物。
反应的进行例如可以通过气相色谱、液相色谱等通常的分析方法确认。
反应结束后的混合物含有4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯，例如，可以通过过滤从反应混合物中除去钯碳等不溶成分后，加入水和不溶于水的有机溶剂而清洗，将所得的有机层浓缩，从而离析4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。作为不溶于水的溶剂，例如可举出甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烃溶剂；戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；乙醚、甲基-叔丁基醚等醚溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂等。所得的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯例如可以通过蒸馏、柱层析、晶析等通常的方法进一步精制。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进一步进行详细说明。各例中的“％”只要没有特别记载则为质量基准。
实施例1
在300mL的烧瓶中放入20.0g的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯、50g的二甲苯、50g的甲醇和2.5g的氧化镁而得到混合物。对烧瓶内的气相进行氮置换后，将混合物冷却至5℃，将0.5g的5％钯碳50％含水品(含有2.5％钯)和1.5g的水添加至烧瓶内，在5℃搅拌1小时，得到反应混合物。其后，对烧瓶内气相进行氢置换。一边在常压下向烧瓶内供给氢，一边将反应混合物升温至45℃。一边在常压下向烧瓶内持续供给氢，一边在45℃搅拌反应混合物7小时后，通过高效液相色谱面积百分率法对反应混合物中的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯与4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯的比进行分析。生成96.7％的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
实施例2
除了将实施例1中在45℃下的反应混合物的搅拌时间设为9小时以外，与实施例1同样地实施反应。生成99.9％的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
实施例3
除了将实施例1中在烧瓶中添加0.5g的5％钯碳50％含水品(含有2.5％钯)和1.5g的水时的混合物的温度设为10℃、45℃下的反应混合物的搅拌时间设为7.5小时以外，与实施例1同样地实施反应。生成98.9％的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
比较例1
除了将实施例1中在烧瓶中添加0.5g的5％钯碳50％含水品(含有2.5％钯)和1.5g的水时的混合物的温度设为25℃、将45℃下的反应混合物的搅拌时间设为8小时以外，与实施例1同样地实施反应。生成84％的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
实施例4
在氮置换的300mL的烧瓶中加入50g的甲醇、2.5g的氧化镁和20g的二甲苯而得到混合物。将所得的混合物冷却至-5℃后，在烧瓶内添加0.4g的5％钯碳50％含水品(含有2.5％钯)和1.5g的水。将所得的混合物在-5℃搅拌2小时后，对烧瓶内的气相进行氢置换。一边在常压下向烧瓶内供给氢，一边将20.0g的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯和50g的二甲苯的混合液滴加至烧瓶内，得到反应混合物。滴加开始的同时，将反应混合物用2.5小时从-5℃升温至45℃。滴加用了6小时。滴加结束后，一边在常压下向烧瓶内持续供给氢，一边进一步将反应混合物在45℃搅拌13小时，通过高效液相色谱面积百分率法对所得的反应混合物中的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯与4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯的比进行分析。生成99.9％的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
实施例5
在浸渍于冰水而冷却的状态下的1L的高压釜中，加入150g的甲醇、7.4g的氧化镁、60g的二甲苯、1.2g的5％钯碳50％含水品(含有2.5％钯)和4.5g的水，得到混合物。对高压釜内的气相进行氮置换，在内压0.06MPa下搅拌混合物1小时。接着，一边对高压釜内的气相进行氢置换，维持内压0.07MPa而向高压釜中供给氢，一边将164.6g的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯和45.5g的二甲苯的混合液滴加至烧瓶内，得到反应混合物。在滴加开始的同时，从冰水中取出高压釜，将反应混合物用2.5小时升温至45℃。滴加用了7小时。滴加结束后，一边在常压下向烧瓶内持续供给氢，一边进一步将反应混合物在45℃搅拌19小时，通过高效液相色谱面积百分率法对所得的反应混合物中的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯与4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯的比进行分析。生成99.6％的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
比较例2
对300mL的烧瓶内进行氮置换，在21℃装入50g的甲醇、2.5g的氧化镁、0.5g的5％钯碳50％含水品(含有2.5％钯)和1.5g的水，得到混合物。将混合物在21℃搅拌1小时后，在混合物中加入20.0g的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯和50g的二甲苯，得到反应混合物。其后，对烧瓶内的气相进行氢置换。将内温升温至45℃，一边在常压下供给氢，一边在45℃搅拌9小时后，通过高效液相色谱面积百分率法对所得的反应混合物中的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯与4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯的比进行分析。生成64％的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
比较例3
对300mL的烧瓶内进行氮置换，在25℃装入20.0g的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯、50g的二甲苯、0.5g的5％钯碳50％含水品(含有2.5％钯)、1.5g的水，在25℃搅拌30分钟后，加入50g的甲醇、2.5g的氧化镁，进一步在25℃搅拌1小时。对烧瓶内的气相进行氢置换后，将内温升温至45℃，一边在常压下供给氢，一边在45℃搅拌8小时。通过高效液相色谱面积百分率法对所得的反应混合物中的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯与4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯的比进行分析。生成84％的4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
产业上的可利用性
根据本发明，能够高收率地制造4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯。
Claims (6)
1.一种制造方法，是在碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的存在下，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触而制造4-羟甲基-2,3,5,6-四氟甲苯的制造方法，在4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触开始之前的期间，将含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的温度保持在15℃以下。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在大于15℃且100℃以下的范围进行4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢的接触。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，醇溶剂为甲醇。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物为4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基氯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，包括工序(1)、工序(2)和工序(3)，以工序(1)、工序(2)和工序(3)这样的顺序进行，
工序(1)：在15℃以下制备含有碳原子数1～3的醇溶剂和钯碳的混合物的工序，
工序(2)：一边将工序(1)中得到的混合物的温度保持在15℃以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换的工序，
工序(3)：向工序(2)中形成的反应体系滴加4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，包括工序(4)和工序(5)，以工序(4)和工序(5)这样的顺序进行，
工序(4)：在15℃以下制备含有碳原子数1～3的醇溶剂、钯碳和4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物的混合物的工序，
工序(5)：一边将工序(4)中得到的混合物的温度保持在15℃以下，一边对反应体系内的气相进行氢置换，使4-羟甲基-2,3,5,6-四氟苄基卤化物与氢接触的工序。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115215726A (zh) * | 2021-04-19 | 2022-10-21 | 江苏优士化学有限公司 | 一种4-甲基-2,3,5,6-四氟苄醇的合成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1438209A (zh) * | 2003-03-21 | 2003-08-27 | 江苏省农用激素工程技术研究中心 | 4－甲基四氟苯甲醇的制备方法 |
| CN1458137A (zh) * | 2003-06-06 | 2003-11-26 | 天津大学 | 2，3，5，6－四氟对甲基苄醇的制备方法 |
| CN1839113A (zh) * | 2000-10-27 | 2006-09-27 | 辛甄塔有限公司 | 4－甲基－2,3,4,5－四氟苄醇的制备 |
| CN101610988A (zh) * | 2007-02-16 | 2009-12-23 | 住友化学株式会社 | 4-甲基-2，3，5，6-四氟苄醇的制造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005035474A1 (fr) * | 2003-10-10 | 2005-04-21 | Jiangsu Yangnong Chemical Co., Ltd. | Preparation d'un produit intermediaire pour les pyrethroides |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1839113A (zh) * | 2000-10-27 | 2006-09-27 | 辛甄塔有限公司 | 4－甲基－2,3,4,5－四氟苄醇的制备 |
| CN1438209A (zh) * | 2003-03-21 | 2003-08-27 | 江苏省农用激素工程技术研究中心 | 4－甲基四氟苯甲醇的制备方法 |
| CN1458137A (zh) * | 2003-06-06 | 2003-11-26 | 天津大学 | 2，3，5，6－四氟对甲基苄醇的制备方法 |
| CN101610988A (zh) * | 2007-02-16 | 2009-12-23 | 住友化学株式会社 | 4-甲基-2，3，5，6-四氟苄醇的制造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 何明阳 等: "4–甲基–2,3,5,6–四氟苯甲醇的合成", 《化工进展》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115215726A (zh) * | 2021-04-19 | 2022-10-21 | 江苏优士化学有限公司 | 一种4-甲基-2,3,5,6-四氟苄醇的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140709 |