CN103874729A

CN103874729A - 聚烯烃组合物

Info

Publication number: CN103874729A
Application number: CN201280050949.1A
Authority: CN
Inventors: R.马尔佐拉; M.加尔万; A.费拉罗
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2011-10-20
Filing date: 2012-10-19
Publication date: 2014-06-18
Also published as: BR112014007905B1; EP2768898A1; US9321913B2; US20140336334A1; WO2013057226A1; EP2768898B1; EP2583999A1; BR112014007905A2

Abstract

本发明涉及聚烯烃组合物，其包含：A)77重量%-90重量%的具有低于2重量%的25℃下二甲苯可溶级分的丙烯均聚物；B)10重量%-23重量%的乙烯与一种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，所述共聚物含有20重量%-30重量%的所述C₄-C₁₀α-烯烃衍生单元；所述组合物具有0.5-4.5g/10min的在230℃、2.16kg下的熔体流动速率(MFR)值；10重量%-18重量%的乙烯总含量；小于1.5dl/g的在25℃下可溶于二甲苯的总级分的特性粘度值(AMXSIVtot)。

Description

聚烯烃组合物

本发明涉及包含丙烯均聚物和乙烯与C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物的聚烯烃组合物。

本发明的组合物可容易地转化为各种成品或半成品。特别是，本发明的组合物适合薄膜应用，特别适合展示出热封能力、可蒸煮能力(retortability)和良好光学性质(在薄膜上低雾度)以及高挠曲模量(劲度)的流延薄膜。所述组合物尤其可用于需要良好光学性质和劲度的那些薄膜应用，诸如用于新鲜蔬菜的包装、层压可蒸煮且挠性的包装和透明可蒸煮袋。

包含结晶聚丙烯基质和由乙烯与α-烯烃的弹性共聚物形成的橡胶相的组合物在本领域中已知且尤其描述在欧洲专利170 255、373660、603723和1135440及国际申请WO 2008/061843中。

所述组合物展示出抗冲击性且在欧洲专利373660、603723和1135440的情况中展示出对许多应用而言令人感兴趣的透明度值。然而，由于市场需要的高标准，总体性质平衡在整个可能的应用范围内仍然不能令人完全满意。

WO 2010/149705涉及由可为均聚物或无规共聚物的基质和包含乙烯/1-丁烯共聚物的橡胶相形成的聚烯烃组合物。特别是，该组合物具有5-10g/10min的在230℃和2.16kg负荷下测量的熔体流动速率(MFR)。

本申请人发现通过精调MFR、橡胶和橡胶组合物的量，可以改善聚烯烃组合物的蒸煮性质。特别是，能改善在热处理之前和之后包装的剥离强度。

因此，本发明的一个目的为聚烯烃组合物，其包含：

A) 77重量%-90重量%、优选80重量%-89重量%、更优选82重量%-88%重量的具有低于2.5重量%的25℃下二甲苯可溶级分的丙烯均聚物；

B) 10重量%-23重量%、优选11重量%-17重量%、更优选12重量%-16重量%的乙烯与一种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，所述共聚物含有20重量%-30重量%、优选22重量%-28重量%、更优选24重量%-27重量%的所述C₄-C₁₀α-烯烃衍生单元；

A+B之和为100；

所述组合物具有

- 0.5-4.5g/10min、优选1.0-4.0g/10min、更优选1.0-3.0g/10min的在230℃、2.16kg下的熔体流动速率(MFR)值；

- 7重量%-18重量%、优选9重量%-15重量%的乙烯总含量，

- 小于1.5dl/g、优选1.0-1.4dl/g、更优选1.0-1.3dl/g的在25℃下可溶于二甲苯的总非晶态级分的特性粘度值(AMXSIV_tot)。

优选所述聚烯烃组合物还具有以下性质中的一个或多个：

- 2重量%-7重量%、优选3重量%-6重量%、更优选3重量%-5重量%的C₄-C₁₀α-烯烃的总含量；

- 3-15、优选4-8的在25℃下可溶于二甲苯的总级分与所述组分(A)在25℃下可溶于二甲苯的级分的比率(XStot/XSm)；

- 1-4g/10min、优选1-2g/10min的组分A)的MFR(在230℃，2.16kg下)；

- 小于20重量%或更小、优选18重量%或更小、更优选9重量%-13重量%的在25℃下可溶于二甲苯的总级分(XStot)；

- 大于900MPa、更优选大于1000MPa、甚至更优选大于1300MPa的挠曲模量。

在本说明书中，术语“共聚物”意欲仅包括含有两种共聚单体的聚合物。

XStot为相对于组分(A)和组分(B)之和来讲在25℃下可溶于二甲苯的总级分的重量百分数。XSm为组分(A)在25℃下可溶于二甲苯的级分相对于组分(A)的重量百分数。

本发明的组合物特定地提供高挠曲模量、优异薄膜透明度(低雾度)的组合。

特别是，本发明的组合物在蒸煮过程中的热杀菌之后显示出高剥离强度值。

该蒸煮过程为旨在通过加热实现灭菌的热过程。该灭菌可定义为灭活在通常储存条件下对公众健康和变质两者重要的生物体。这对于食品包装是必需的，从而例如延长食品的储存期限。

在所述蒸煮过程之后，薄膜通常显示出机械性能劣化，尤其是剥离强度变得更低。因此可以定义能度量该劣化的在各种密封温度下的“Δ剥离强度”。在本发明组合物的情况下，“Δ剥离强度”显著较低。

所述C₄-C₁₀α-烯烃由式CH₂=CHR表示，其中R为具有2-8个碳原子的直链或支化的烷基。

所述C₄-C₁₀α-烯烃的实例是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特别优选1-丁烯。

本发明的组合物可通过包括至少两个顺序步骤的序列聚合来制备，其中组分A)和B)在单独的后续步骤中制备，在除了第一步骤之外的各步骤中在存在在先前步骤中形成的聚合物和在先前步骤中使用的催化剂的情况下操作。所述催化剂优选仅在第一步骤中加入，然而，其活性使得其对于所有后续步骤仍然具有活性。

优选组分A)在组分B)之前制备。

因此，本发明还涉及制备如上文报道的聚烯烃组合物的方法，所述方法包括至少两个序列聚合阶段，各后续聚合阶段在存在在紧接的先前聚合反应中形成的聚合材料的情况下进行，其中丙烯称为聚合物组分A)的聚合阶段在至少一个阶段中进行，随后进行乙烯与一种C₄-C₁₀α-烯烃的混合物成为弹性聚合物组分B)的至少一个共聚阶段。所述聚合阶段可在存在立体有择的齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)的情况下进行。

根据一个优选的实施方案，所有聚合阶段都在存在包含三烷基铝化合物、任选电子给体及包含Ti的卤化物或卤素-醇盐和负载在无水氯化镁上的电子-给体化合物的固态催化剂组分的催化剂的情况下进行。在专利文献中熟知具有上述特性的催化剂，特别有利的是在USP 4,399,054和EP-A-45 977中描述的催化剂。其他实例可在USP 4,472,524中见到。

优选所述聚合催化剂为包含固态催化剂组分的齐格勒-纳塔催化剂，所述固态催化剂组分包含：

a) Mg、Ti和卤素及电子给体(内部给体)，

b) 烷基铝化合物及任选的(但优选的)

c) 一种或多种电子-给体化合物(外部给体)。

所述内部给体优选选自有机单羧酸或二羧酸的酯，诸如苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯及某些琥珀酸酯。它们例如描述在美国专利4522930、欧洲专利45977及国际专利申请WO 00/63261及WO 01/57099中。特别适合的是对苯二甲酸酯及琥珀酸酯。优选邻苯二甲酸烷基酯(Alkylphthalates)，诸如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二苯酯及邻苯二甲酸苄基丁基酯。

在琥珀酸酯之中，它们优选是选自下式(I)的琥珀酸酯：

其中基团R₁和R₂彼此相同或不同地为C₁-C₂₀直链或支化的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，任选含有杂原子；基团R₃-R₆彼此相同或不同地为氢或C₁-C₂₀直链或支化的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团，任选含有杂原子，且连接到同一碳原子的基团R₃-R₆可以连接在一起以形成环；前提是当R₃-R₅同时为氢时，R₆为选自具有3-20个碳原子的伯支化的、仲或叔烷基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基的基团；

或下式(II)的琥珀酸酯：

其中基团R₁和R₂彼此相同或不同地为C₁-C₂₀直链或支化的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，任选含有杂原子且基团R₃为具有至少四个碳原子、任选含有杂原子的直链烷基。

用作助催化剂的铝-烷基化合物包括三烷基铝，诸如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝；和含有两个或更多个经由O或N原子或SO₄或SO₃基团彼此键合的Al原子的线性或环Al-烷基化合物。所述Al-烷基化合物通常以使得Al/Ti比率为1-1000的量使用。

外部给体(c)可为相同类型或其可与式(I)或(II)的琥珀酸酯不同。合适的外部电子-给体化合物包括硅化合物；醚；酯，诸如邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、也具有与式(I)或(II)的琥珀酸酯不同的结构的琥珀酸酯；胺；杂环化合物且特别是2,2,6,6-四甲基哌啶；酮和通式(III)的1,3-二醚：

其中R^I和R^II相同或不同且为C₁-C₁₈烷基、C₃-C₁₈环烷基或C₇-C₁₈芳基；R^III和R^IV相同或不同且为C₁-C₄烷基；或者为如下1,3-二醚，其中在2位的碳原子属于由5、6或7个碳原子构成且含有两个或三个不饱和度的环或多环结构。

该类型的醚描述在已公布的欧洲专利申请361493和728769中。

可用作外部给体的优选的电子-给体化合物包括含有至少一个Si-OR键的芳族硅化合物，其中R为烃基。特别优选的一类外部给体化合物为式R_a ⁷R_b ⁸Si(OR⁹)_c的硅化合物，其中a和b为0-2的整数，c为1-3整数且(a+b+c)的和为4；R⁷、R⁸和R⁹为任选含有杂原子的C₁-C₁₈烃基团。特别优选如下硅化合物，其中a为1，b为1，c为2，R⁷和R⁸中的至少一者选自任选含有杂原子的具有3-10个碳原子的支化烷基、烯基、亚烷基、环烷基或芳基，且R⁹为C₁-C₁₀烷基，特别是甲基。所述优选的硅化合物的实例是环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷和(1,1,1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷。此外，还优选如下硅化合物，其中a为0，c为3，R⁸为任选含有杂原子的支化烷基或环烷基且R⁹为甲基。硅化合物的特别优选的特定实例为(叔丁基)₂Si(OCH₃)₂、(环己基)(甲基)Si(OCH₃)₂、(苯基)₂Si(OCH₃)₂和(环戊基)₂Si(OCH₃)₂。

优选电子给体化合物(c)的用量使得有机铝化合物与所述电子给体化合物(c)之间的摩尔比的量为0.1-500、更优选1-300且特别是3-30。

如上所解释，除了上述电子给体之外，所述固态催化剂组分还包含Ti、Mg和卤素。特别是，所述催化剂组分包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和负载在卤化镁上的上述电子给体化合物。卤化镁优选为活性形式的MgCl₂，其从专利文献中广泛已知为用于齐格勒-纳塔催化剂的载体。专利USP 4,298,718和USP 4,495,338最先描述了将这些化合物用于齐格勒-纳塔催化中。从这些专利中已知用作用于烯烃聚合的催化剂的组分中的载体或助载体的活性形式的二卤化镁是用X-射线光谱表征的：其中在非活性卤化物的光谱中出现的最强衍射线的强度降低且被相对于更强谱线来讲最大强度朝着较低角度偏移的卤素替代。

优选的钛化合物为TiCl₄和TiCl₃；另外，也可使用式Ti(OR)n-yXy的钛-卤代醇盐，其中n为钛的化合价，y为在1和n之间的数，X为卤素且R为具有1-10个碳原子的烃基。

所述固态催化剂组分的制备可根据本领域公知并描述的多种方法进行。

根据一种优选的方法，所述固态催化剂组分可通过使式Ti(OR)n-yXy的钛化合物(其中n为钛的化合价且y为在1和n之间的数)、优选TiCl₄与衍生自式MgCl₂·pROH的加合物的氯化镁(其中p为0.1-6、优选2-3.5的数且R为具有1-18个碳原子的烃基)反应来制备。所述加合物可通过在存在与所述加合物不混溶的惰性烃的情况下混合醇与氯化镁、在所述加合物的熔融温度(100-130℃)下在搅拌条件下操作来合适地以球形形式制备。随后将乳液迅速骤冷，由此引起加合物以球状粒子形式凝固。

根据本方法制备的球形加合物的实例见述于USP 4,399,054和USP 4,469,648中。这样获得的加合物可与钛化合物直接反应或其可预先经受热受控的脱醇作用(80-130℃)以获得其中醇的摩尔数通常低于3、优选为0.1和2.5之间的加合物。与钛化合物的反应可通过使加合物(脱醇化的或原样)悬浮在冷TiCl₄ (通常0℃)中来进行；将混合物加热至80-130℃且保持在该温度下0.5-2小时。用TiCl₄的处理可进行一次或多次。电子给体化合物可在用TiCl₄处理期间加入。

与所使用的制备方法无关，所述电子给体化合物的最终量优选使得其相对于MgCl₂的摩尔比为0.01-1，更优选为0.05-0.5。

可使所述催化剂与少量烯烃预接触(预聚合)，维持所述催化剂悬浮在烃溶剂中，且在环境温度至60℃的温度下聚合，因此生成量为催化剂重量的0.5-3倍的聚合物。所述操作也可在液体单体中进行，在这种情况下生成量为催化剂重量的1000倍的聚合物。

通过使用上述催化剂，所述聚烯烃组合物以球形粒子形式获得，所述粒子具有约250-7,000μm的平均直径、小于30秒的流动性和大于0.4g/ml的堆密度(压实)。

所述聚合阶段可在液相中、在气相或液-气相中发生。优选聚合物组分1)的聚合在液体单体中进行(例如，使用液体丙烯作为稀释剂)，而弹性共聚物组分2)的共聚阶段在气相中进行。或者，所有序列聚合阶段都可在气相中进行。

在用于制备聚合物组分1)的聚合阶段中和在制备弹性共聚物组分2)的过程中的反应温度可相同或不同，且优选为40-100℃，更优选所述反应温度对于聚合物组分1)的制备为50-80℃，且对于聚合物组分2)的制备为70-100℃。

如果在液体单体中进行，制备聚合物组分1)的聚合阶段的压力为与液体丙烯在所使用的操作温度下的蒸气压相当的压力，且其可通过用于进料催化剂混合物的少量惰性稀释剂的蒸气压、通过任选单体的过压和通过作为分子量调节剂使用的氢气而改变。

如果在液相中完成，则聚合压力优选为33-43巴；且如果在气相中完成，则聚合压力为5-30巴。与所述阶段相关的停留时间取决于在聚合物组分1)和聚合物组分2)之间的所需比率，且通常可为15分钟-8小时。可使用本领域中已知的常规分子量调节剂，诸如链转移剂(例如，氢气或ZnEt₂)。

本发明的组合物还可通过通过用如先前所解释的相同催化剂且基本在相同聚合条件下操作来单独地制备所述组分A)和B)(不同之处在于将不进行整个的序列聚合过程，而是所述组分将在单独的聚合步骤中制备)且随后机械共混熔融或软化状态的所述组分而获得。可使用常规混合设备，如螺杆挤压机，尤其是双螺杆挤压机。

本发明的组合物还可含有在本领域中常用的添加剂，诸如抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、成核剂、着色剂和填料。

特别是，加入成核剂使得诸如挠曲模量、热变形温度(HDT)和拉伸屈服强度的重要物理-机械性能明显改善。

成核剂的典型实例是苯甲酸钠、滑石粉及1,3-二亚苄基山梨糖醇和2,4-二亚苄基山梨糖醇。

所述成核剂优选以相对于总重量0.01-2%重量、更优选0.05-1%重量的量加到本发明的组合物中。

加入诸如滑石粉、碳酸钙和矿物纤维的无机填料也带来一些机械性能诸如挠曲模量和HDT的改善。

详细情况在以下实施例中给出，其用以说明而不是限制本发明。

实施例

在表2中报道的关于成品聚合物组合物的物理-机械性能的数据从对这样挤出的聚合物进行的测量获得。

在这些表中显示的数据通过使用以下测试方法获得。

进料气体的摩尔比

通过气相色谱测定。

聚合物的乙烯含量和1-丁烯含量

通过使用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)通过I.R.光谱法测定。

以吸光度相对波数(cm^-1)记录聚合物的压膜的光谱。使用以下测量：

在4482cm^-1和3950cm^-1之间的组合吸收带的面积(At)，其用于薄膜厚度的光谱测定正态化。

在减去以下恰当连续数字之后在660-790cm^-1范围内应归于亚甲基序列(CH₂平面摇摆振动)的吸收带的面积(AC2)：

- 适当处理过的C2C4参考光谱

- 全同立构聚丙烯(IPP)参考光谱。

可使参考减去步骤(reference subtraction steps)自动化以便改善精确度。

在聚合物样品的光谱和C2C4的参考光谱之间的减去因子(FCRC4)。

全同立构聚丙烯(IPP)参考光谱为厚度为0.5mm且在790-650cm^-1区域中没有干涉条纹的全同立构聚丙烯薄膜(二甲苯溶解度小于3重量%)的光谱。

适当处理过的C2C4参考光谱如下获得：

a) 收集并储存C2C4共聚物的二甲苯可溶级分相对空气背景的吸收光谱。参考光谱由厚度为约0.3mm且在850-650cm^-1区域中没有干涉条纹的薄膜获取。

b) 从在a)中记录的光谱中减去厚度为约0.5mm的聚乙烯(均聚物)的光谱以除去在805-742cm^-1范围中的聚乙烯吸收。

c) 由805-742cm^-1产生直线

d) 将在(b)中获得的光谱减去在(c)中获得的光谱。

在(d)中获得的光谱在除805-742cm^-1外的整体波数范围中的吸光度值 = 0。

须获得两个校准曲线：

乙烯校准曲线

校准曲线通过对AC2/At (A_C2)相对%C2m(摩尔分数)作图来获得。所述校准的系数a_C2、b_C2和c_C2

由回归获得。

丁烯校准曲线

校准曲线通过对比率FCRC4/At (FCR_C4)相对%C4m(摩尔分数)作图来获得。所述校准的系数a_C4、b_C4和c_C4

由回归获得。

熔体流动速率(MFR)

根据ISO 1133，条件L (MFR“L”，在230℃和2.16kg下)测定。

在25℃下可溶于二甲苯的总非晶态级分(AMXSIVtot)的测定

将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入装备有制冷器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内使温度升高为135℃。随后将这样获得的澄清溶液在回流和搅拌下再保持30分钟。将封闭的烧瓶保持在处于25℃的恒温水浴中历时30分钟。将这样形成的固体在快速滤纸上过滤且将丙酮加到该滤液的等分试样中以使溶解于其中的聚合物沉淀。将这样获得的聚合物回收，洗涤并干燥。测量该聚合物的特性粘度(IV)。

在25℃下在二甲苯中的溶解度：如下测定：

将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入装备有制冷器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内使温度在135℃下升高。随后将这样获得的澄清溶液在回流和搅拌下再保持30分钟。随后将封闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟并且还在处于25℃的恒温水浴中保持30分钟。将这样形成的固体在快速滤纸上过滤。将100ml过滤的液体倾入先前称重的铝容器中，将其在氮气流下在加热板上加热，以通过蒸发除去溶剂。随后将该容器保持在处于70℃真空的烘箱中，直至获得恒定重量。随后计算在室温下可溶于二甲苯中的聚合物的重量百分数。

特性粘度(I.V.)

在四氢化萘中在135℃下测定。

热性质(DSC)：

通过差示扫描量热法(DSC)测定。将称重为6±1mg的样品以20℃/min的速率加热到220±1℃且在220±1℃下在氮气流下保持2分钟，且此后将其以20℃/min的速率冷却到40±2℃，由此在该温度下保持2分钟以使样品结晶。随后，将该样品以20℃/min的温度升高速率达到220℃±1而再次熔化。记录熔融扫描，得到温谱图，且由此读出熔融温度和结晶温度。

样品制备

用于评价机械特性的样品根据ISO 294-3制造。

- 挠曲模量

根据ISO 178测定。

- 艾佐德冲击强度(缺口)

根据ISO180/1A测定。

- 制备流延薄膜试样

具有50μm的厚度的薄膜通过在单螺杆Collin挤出机(螺杆的长度/直径比：30)中以7m/min的薄膜拉伸速度和210-250℃的熔融温度挤出各聚合物组合物来制备。

- 薄膜雾度

在如上所述制备的50μm厚的测试组合物的薄膜上测定。测量在从薄膜的中心区上切割的50x50mm部分上进行。

用于该试验的仪器为具有装备有G.E. 1209灯和滤光器C的雾度计UX-10的Gardner光度计。仪器校准通过在缺乏样品的情况下进行测量(0%雾度)和用截距光束进行测量(100%雾度)来进行。

- 薄膜光泽

在相同试样上对雾度进行测定。

用于该试验的仪器为用于入射测量的1020型Zehntner光度计。校准通过对具有96.2%的标准光泽的黑玻璃以60°的入射角进行测量和对具有55.4%的标准光泽的黑玻璃以45°的入射角进行测量来进行。

- 鱼眼(Fish eyes)：

在如上所述制备的50μm-厚的薄膜试样上测定。随后借助于光学装置(Matrix或线阵CCD相机(Line CCD cameras))检查薄膜。根据其尺寸计数薄膜缺陷。

实施例1和对比实施例2

在根据混合液-气聚合技术连续操作的成套设备中，操作在表1中说明的条件下进行。

聚合在存在催化剂体系的情况下在一系列两个装备有将产物从一个反应器转移到紧挨着其的反应器的装置的反应器中连续地进行。

制备固态催化剂组分

齐格勒-纳塔催化剂根据欧洲专利EP728769的实施例5第48-55行制备。将三乙基铝(TEAL)用作助催化剂且将二环戊基二甲氧基硅烷用作外部给体，重量比在表1中指出。

催化剂体系和预聚合处理

使上述固态催化剂组分在12℃下与三乙基铝(TEAL)和作为外部电子给体组分的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触24分钟。TEAL和固态催化剂组分之间的重量比和在TEAL和DCPMS之间的重量比在表1中说明。

随后通过在20℃下将催化剂体系悬浮在液体丙烯中历时约5分钟来使催化剂体系经受预聚合，之后将其引入第一聚合反应器中。

聚合

聚合运行在一系列两个装备有将产物从一个反应器转移到紧挨着其的反应器的装置的反应器连续地进行。第一反应器为液相反应器，且第二反应器为流化床气相反应器。聚合物组分1)在第一反应器中制备，而聚合物组分2)在第二反应器中制备。

在反应过程中维持温度和压力恒定。将氢气用作分子量调节剂。

气相(丙烯、乙烯、丁烯和氢气)经由气相色谱法连续地分析。

在该运行的最后，将粉末排出并在氮气流下干燥。

在表1和表2中报道的关于在成品聚合物组合物中的二甲苯可溶物和共聚单体含量的数据由对这样获得的聚合物(在必要时稳定化)进行的测量获得。

随后，将聚合物粒子引入挤出机中，其中将它们与1500ppm Irganox B 215 (由1份Irganox 1010和2份Irgafos 168制成)和500ppm硬脂酸钙混合。先前所述的Irganox 1010为四3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯，而Irgafos 168为三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，其两者都由Ciba-Geigy销售。聚合物粒子在氮气氛下在双螺杆挤压机中以250rpm的旋转速度和200-250℃的熔融温度挤出。

表1-聚合工艺

H₂进料 = 相对于丙烯的摩尔流量计算；

C₂ ^-= 乙烯；C₃ ^-=丙烯；C₄ ^-= 丁烯-1

表2

# 经计算

密封曲线

实施例1、2和对比实施例3的聚合物的厚度为80μm的薄膜通过在单螺杆Collin挤出机(螺杆的长度/直径比为1:25)中以7m/min的薄膜拉伸速度和210-250℃的熔融温度挤出各测试组合物来制备。

将所得薄膜重叠在20μm厚的Al和PET的双层薄膜上。将重叠的薄膜在Carver压机中在200℃下在9000kg负荷下彼此接合，将其维持5分钟。从薄膜切割2x5cm的试样。随后测试所得层压物PP/Al/PET。

测定密封曲线

对于各测试，将两个相同的试样(流延薄膜100微米)对齐重叠，相邻层为PP层，其中PP为实施例1、2和对比实施例3的聚合物的薄膜。将重叠的试样用RDM HSE 3多重密封仪器密封。在5巴的压力下密封时间为1.2秒。密封温度从150℃开始对于各密封增加10℃。使密封的样品冷却且随后在23℃和50%RH下在24小时的老化时间之后测试密封件。将它们的未密封末端连接到Instron机器，其中将它们在100mm/min的牵引速度下测试。在对作为温度的函数的密封强度(N/mm)作图之后，获得密封曲线。

将相同薄膜的样品放置在Systec DX-65高压釜上以便在130℃/60分钟下进行热处理，且随后根据上述方法获得密封曲线。

表3显示在热处理之前和之后的密封强度

表3

密封温度	℃	150	160	170	180	190	200
								实施例1密封强度	N	27.30	54.20	55.60	57.30	59.70	60.20
实施例1经热处理的密封强度	N	21.10	46.30	48.70	49.80	50.80	52.50
								Δ剥离强度	N	6.20	7.90	6.90	7.50	8.90	7.70
对比实施例2密封强度	N	36.30	39.80	37.70	41.80	52.00	58.10
								对比实施例2经热处理的密封强度	N	26.40	30.60	28.50	29.70	42.30	50.50
Δ剥离强度	N	9.90	9.20	9.20	12.10	9.70	7.60

相对于用对比实施例2的聚合物获得的薄膜，在实施例1中获得的薄膜在进行热处理之前和之后的密封强度之间的差异(Δ)显著较低。

Claims

1.聚烯烃组合物，其包含：

A) 77重量%-90重量%的具有低于2重量%的25℃下二甲苯可溶级分的丙烯均聚物；

B) 10重量%-23重量%的乙烯与一种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，所述共聚物含有20重量%-30重量%的所述C₄-C₁₀α-烯烃衍生单元；

所述组合物具有

- 0.5-4.5g/10min的在230℃、2.16kg下的熔体流动速率(MFR)值；

- 7重量%-18重量%的乙烯总含量；

- 小于1.5dl/g的在25℃下可溶于二甲苯的总非晶态级分的特性粘度值(AMXSIVtot)。

2.权利要求1的聚烯烃组合物，其中组分A)为80重量%-89重量%，且组分B)为11重量%-17重量%。

3.权利要求1或2的聚烯烃组合物，其中在25℃下可溶于二甲苯的总非晶态级分的特性粘度值(XSIVtot)在1.0dl/g和1.3dl/g之间。

4.权利要求1-3中任一项的聚烯烃组合物，其中组分A)的MFR (在230℃，2.16Kg下)为1-4g/10min。

5.薄膜，其包含权利要求1-4的聚烯烃组合物。

6.权利要求5的薄膜，其为多层薄膜。

7.权利要求5或6的薄膜，其经受蒸煮过程。

8.蒸煮方法，其包括加热权利要求5或6的薄膜的步骤。