CN103858863A - 一种环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，原料组成包括：1-5重量份噻虫嗪，1-10重量份作用剂A；优选的，还可以包括作用剂B、功能化剂和农药助剂中的一种或几种。所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧酸基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。所述作用剂B选自非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂。本发明所述环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂制备方法简单，溶于水后得到均一的、热力学稳定的溶液。

Description

一种环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药新剂型领域，特别涉及一种新型环境友好噻虫嗪水溶性粉剂及其制备方法。

背景技术

随着环保意识的提高，对农药制剂提出高效、环境友好的要求。研究发现，对于同种农药原药，农药制剂发挥药效的高低，取决于它的剂型类型和农药微粒的分散状态与尺寸。科学常识告诉我们，在其它条件相同时，农药原药的微粒分散尺寸越小，其表面积越大，与植物叶片和害虫的接触面积越广，药效发挥就越充分，农药的使用量就会相应减少。

一种农药剂型是否环境友好，其评价标准既涉及农药原药本身的性质，也涉及剂型中是否使用有机溶剂，以及使用的溶剂和助剂是否属于绿色物质。各种水基化农药制剂虽然总体上属于环境友好剂型，但对环境友好程度的评价应参照上述标准。2010年8月，国家四部委联合出台了《农药产业政策》，其中明确指出：“国家通过科技扶持、技术改造、经济政策引导等措施，支持高效、安全、经济、环境友好的农药新产品发展，加快高污染、高风险产品的替代和淘汰，促进品种结构不断优化。”“大力推动农用剂型向水基化、无尘化、控制释放等高效、安全的方向发展……严格控制有毒有害溶剂和助剂的使用。”近期，工信部又出台了《农药工业“十二五”发展规划》，其中强调指出：“严格控制含甲苯、二甲苯等有毒有害溶剂和助剂的使用，开发和推广水基化等剂型”。据统计，我国每年用于制造乳油剂型使用的二甲苯类溶剂就高达30～40万吨。这些溶剂在喷施后，就挥发到空气中，渗透到食品、土壤和地下水中，造成对生态环境的污染、对食品安全和人民身体健康的损害。因此，不使用或尽量减少使用有机溶剂，选择和使用绿色助剂，应成为开发和推广环境友好农药剂型的一种发展方向和趋势。

在水基化农药剂型中，只有水溶液剂（水剂）中的农药原药属于单分子分散，尺寸最小。但能够制备成水剂的农药品种很少，且有的农药品种在水中容易水解，这就限制了它的应用。因大多数农药是油溶性的，只能溶于有机溶剂，有的甚至很难溶于常用的有机溶剂，要将其制备成水基化剂型，通常只能制备成微乳剂、水乳剂、悬浮剂和悬乳剂。在这四种剂型中，在水中分散的农药微粒尺寸依次增大。微乳剂、水乳剂是溶解了农药原药的有机溶剂以溶液液滴方式均匀分散在水中的体系；其中微乳剂的液滴尺寸最小，在100纳米以下，小于可见光波长的四分之一，因而体系透明，属于热力学稳定体系；而水乳剂的溶液液滴尺寸在几百纳米至微米以上，接近或大于可见光波长，体系不透明，且稳定性差。悬浮剂通常是将粉碎成微米尺寸的农药微粒通过大分子分散剂的作用悬浮在水中，这种体系有发生农药晶粒凝聚、沉淀的倾向。悬乳剂则是悬浮剂和水乳剂的结合形式。在这四种剂型中，除悬浮剂外，还都含有10%-20%的有机溶剂，这在不同程度上降低了它们的环境友好性能。

噻虫嗪（Thiamethoxam），结构式如2所示，是1997年由诺华公司开发的新烟碱类杀虫剂，其作用机理与吡虫啉相似，具有高效、低毒、杀虫谱广的特点。由于新颖的化学结构及独特的生理生化活性，可选择性抑制昆虫神经系统烟酸乙酰胆碱酯酶受体，进而阻断昆虫中枢神经系统的正常传导，造成害虫出现麻痹进而死亡。噻虫嗪不仅具有良好的胃毒、触杀活性、强内吸传导性和渗透性，而且具有活性更高、安全性更好、杀虫谱更广及作用速度快、持效期长等特点，并与第一代新烟碱类杀虫剂如吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺等无交叉抗性，是取代那些对哺乳动物毒性高、有残留和环境问题的有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、有机氯类杀虫剂的好品种。噻虫嗪既能用于地上、地下害虫，又能可用于茎叶、土壤和种子处理。

噻虫嗪可有效防治鞘翅目、双翅目、鳞翅目害虫，尤其对同翅目害虫有高活性，如各种蚜虫、叶蝉、粉虱、飞虱、稻飞虱、粉蚧、金龟子幼虫、马铃薯甲虫、跳甲、线虫、地面甲虫、潜叶蛾等。在推荐剂量下，对植物、环境安全，无药害。适宜作物为稻类作物、甜菜、油菜、马铃薯、棉花、菜豆、果树、花生、向日葵、大豆、烟草和柑桔等。噻虫嗪在有机溶剂中的溶解度（g/L）分别为：丙酮48，乙酸乙酯7.0，二氯甲烷110，甲苯0.68，甲醇13，微溶于水，在水中的溶解度约为4.1g/L（25℃）；在pH=5条件下稳定。鉴于上述理化性能，目前主要剂型有可湿性粉剂（占所有市售剂型的15%）、水分散粒剂（占所有市售剂型的25%）、悬浮剂（占所有市售剂型的25%）等，迄今未见到水剂剂型和水溶性粉剂剂型。

但是现有技术中，水分散颗粒剂、可湿性粉剂等固体制剂，加水后，噻虫嗪微粒是通过分散剂的作用悬浮在水中，一方面农药微粒尺寸较大，另一方面也是一种热力学不稳定体系，存在晶粒凝聚的倾向，稀释液放置较久易浑浊，甚至沉淀。此外，制备的工艺流程长，生产工艺包括气流粉碎、捏合、造粒、干燥等，需要投资相应的生产设备，这些都增加了制剂的生产成本。

因此，有必要开发出一种环境友好噻虫嗪的水溶性固体制剂，其加水后能够迅速溶解，得到热力学稳定的稀释液。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的不足，提供新的环境友好噻虫嗪水溶性粉剂。所述水溶性粉剂的水溶性能优越，加入适当比例的水，即可得到澄清透明的、热力学稳定的稀释液；从而克服现有技术中，噻虫嗪液体制剂含有有毒有害有机溶剂，噻虫嗪固体制剂加水后农药微粒尺寸大、热力学性质不稳定的缺陷。而且通过添加功能化剂，本发明所述水溶性粉剂具有提高药效、抑制残毒、改善农产品质量等功能。

本发明还有一个目的，在于提供所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂的制备方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，包括噻虫嗪，不包括惰性填料。

优选的，所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，原料组成包括：

1-5重量份噻虫嗪，1-10重量份作用剂A；

更优选的，所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，原料组成包括：

1-5重量份噻虫嗪，2-8重量份作用剂A；

其中，所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。

优选的，所述作用剂A选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐和以及直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐中的一种或几种。

更优选的，所述作用剂A选自结构式1的化合物

CH₃(CH₂)_n(OCH₂CHR')_mO_k(CO₂)_j(SO₃)_iM

1

其中，n=7-17，优选n=11，13，15，或17，

R′=H或CH₃，

m=0，1，2，3，或4，

k=0或1，

j=0或1，

i=0或1，且i≠j，

M=H，K，Na，或NH₄。

作为本发明优选的实施方式，所述作用剂A选自以下化合物中的一种或几种：

A.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸及其钾、钠或铵盐;

B.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸醚及其钾、钠或铵盐;

C.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸及其钾、钠或铵盐;

D.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸醚及其钾、钠或铵盐

E.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基羧酸及其钾、钠或铵盐

本发明所述的环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，还可以包括1-6重量份的作用剂B；所述作用剂B选自非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂。

优选的，所述非离子型表面活性剂选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种；更优选自直链脂肪醇聚氧乙烯醚，直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种；

优选的，所述天然高分子表面活性剂选自水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖及其衍生物中的一种或几种；更优选自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖和季铵盐壳聚糖中的一种或几种。

本发明所述环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，还可以包括功能化剂1-5重量份。

本发明所述功能化剂选自具有增效、杀菌、抗逆、刺激作物生长、提高药效、抑制残毒、改善农产品质量的功能的化学合成物质或天然产物；优选茶皂素、腐植酸、壳聚糖及其衍生物、海藻酸盐、透明质酸、皂角提取物、苦参碱中的一种或几种。

本发明所述的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，还可以包括其它农药助剂0.1-10重量份。

优选的，所述其它农药助剂包括0.1-4重量份的漂移控制剂。

优选的，所述漂移控制剂选自能够减小喷雾液滴的表面张力，增加粘性，提高药物的沉积，减少液滴反弹的水溶性合成高分子物质和天然高分子物质；更优选所述水溶性天然高分子物质；进一步优选水溶性纤维素衍生物、水溶性瓜尔胶及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一种几种。

本发明所述的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，还可以包括消泡剂0.01-0.1重量份；优选的，所述消泡剂选自有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇-C₉的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。

本发明还提供所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂的制备方法，所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂通过下述方法I或II制备：

方法I：将包括噻虫嗪的各原料组分混合均匀，即得；

方法II：包括先将所述作用剂A溶于水中，再加入噻虫嗪、其它原料组分和水，得到噻虫嗪的重量百分浓度为1%-5%的溶液，脱水，即得。

优选的，所述方法II包括如下步骤：

a.按照配方重量配比准备各种原料；

b.将所述作用剂A溶于20-60重量份的水中，搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.除消泡剂外，将原料中包括噻虫嗪的其它各组分加入所述溶液A,加入水使噻虫嗪的重量百分浓度为1%-5%，搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.将消泡剂加入溶液B，轻微搅拌，静止，过滤，得到溶液C;

e.将溶液C干燥，优选喷雾干燥，即得。

噻虫嗪在水中的溶解度小，仅为4.1g/L（25℃）。分析噻虫嗪的化学结构，分子中存在1个噻唑环、1个噁二嗪环，1个硝基、一个氯原子和一个甲基。4个氮原子给电子性的叠加，使其具有较强的碱性。

为了解决本发明所述环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂的水溶性问题，使其加入水后能够迅速溶于水、成为真正的热力学稳定体系，本发明首先要解决提高噻虫嗪水溶性的问题。本发明所述作用剂A，是一类能够提高噻虫嗪在水中溶解度和分离度的物质。发明人通过研究发现，某些特定的化合物可以起到上述作用，从而无需借助有机溶剂，就可以制备噻虫嗪的水剂。因此，发明人通过如下实验对作用剂A进行了优选。

在10ml水中，加入定量的不同结构类型的作用剂，不加热或加热使溶解。再加入定量噻虫嗪，在室温下，通过搅拌，观察溶解情况。结果见表1。

表1作用剂A筛选配方及结果

通过上述实验，所述作用剂A优选为含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧酸基团的阴离子表面活性剂。

通过进一步的实验，发现所述作用剂A更优选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基磺酸醚及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐。

最优选的，所述作用剂A选自结构式1的化合物

CH₃(CH₂)_n(OCH₂CHR')_mO_k(CO₂)_j(SO₃)_iM

1

其中，n=7-17，优选n=11，13，15，或17，

R′=H或CH₃，

m=0，1，2，3，或4，

k=0或1，

j=0或1，

i=0或1，且i≠j，

M=H，K，Na，或NH₄。

为了能够改善噻虫嗪在水中的分散性，提高制剂稳定性、抵抗硬水、降低制剂稀释液的表面张力和增大在植物叶面铺展作用，本发明所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂还可以包括1-6重量份的作用剂B。

本发明通过优选水溶性天然高分子作为功能化剂，来赋予新型环境友好噻虫嗪水溶性粉剂新的功能，使其具有杀菌、抗逆、增效、刺激生长等作用。用于实现这一目的的，主要包括茶皂素、腐植酸和壳聚糖。茶皂素是一种天然非离子型表面活性剂，具有良好的乳化、分散、发泡、湿润等功能，可作为农药制剂的湿润剂、增效剂与展着剂，并具有一定的杀虫、杀菌作用。腐植酸是由动植物残体经微生物作用而产生的天然高分子有机酸，其中黄腐酸分子量小，溶于水，活性高，具有增强作物抗病性，对农药缓释增效、降低毒性、延长药效、有效降低农残等作用。壳聚糖是自然界中唯一大量存在含阳离子的碱性多糖，具有抗病害效果好、安全、微量、高效特点，能够抗逆、抵御病虫害、增产、改善农产品品质。以其它具有类似作用的天然高分子替代本发明所述功能化剂，也在本发明的宗旨和精神范围内。

本发明所述噻虫嗪水溶性粉剂还包括其它农药助剂0.1-10重量份。因为本发明所述制剂一般加水配成适宜浓度溶液后，以喷雾形式施用；为了改善喷雾性能、延长噻虫嗪在作物叶面上的作用时间，所述其它农药助剂包括0.1-4重量份的漂移控制剂。

本发明所述漂移控制剂选自能够减小喷雾液滴的表面张力，增加粘弹性，提高药物的沉积，减少液滴反弹的助剂，优选自合成高分子物质和天然高分子物质。从剂型的环境友好考虑，更优先选择水溶性天然高分子物质，如水溶性纤维素衍生物、水溶性瓜尔胶及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一种或几种。

本发明所述环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，是一种运输和储存时的制剂状态。实际仍是以农药水剂形式使用。为了满足农药水剂的制剂要求，本发明所述水溶性粉剂的原料配方中还要包括消泡剂。

本发明所述消泡剂是指能够在水溶性粉剂制造的最后过程中消除泡沫、以利于制剂灌装的物质，选自本领域常用的有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇-C₉的脂肪醇、磷酸三丁酯等，其在本发明所述制剂中，消泡剂的用量是0.01-0.1重量份。

随着上述功能化剂、助剂等的加入，最终，本发明提供了一种集多种功能于一身的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂。

本发明所述噻虫嗪水溶性粉剂，可以将各种原料直接混合制备得到。但是，使用时，加水需要搅拌比较长时间才能得到澄清的溶液。为了便于使用，本发明优选先的制备方法是先制备成水剂，然后再去除水分，得到固体的粉剂。

本发明所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，在常温条件下使用水基化农药剂型的通用生产设备即可进行，生产可操作性强。为了提高脱水效率，可以另加一台喷雾干燥机。

本发明所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，可以应用于蔬菜、水果、茶叶、水稻、玉米、棉花等作物防治鳞翅目、双翅目、同翅目、鞘翅目等害虫。

以本发明优选的方法制备的噻虫嗪水溶性粉剂，平均粒径在50～150微米。通过调节助剂的用量，在粉体中噻虫嗪的含量在15%以上。按照噻虫嗪对不同作物喷施的浓度要求，将一定量本发明所述环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂均匀加入到相应的水中，所述水溶性粉剂可在水面迅速分散并被浸润，稍加搅拌就可全部溶于水中，得到澄清、透明的水溶液，即刻就可用于喷施。

本发明将微溶于水的噻虫嗪与优选的作用剂A组成组合物，大幅提高噻虫嗪在水中的溶解度，同时以优选作用剂B改善其性能，以功能化剂赋予其新的功能，从而一种水复溶性好的新型环境友好噻虫嗪水溶性粉剂。

附图说明

下面结合附图，对本发明做进一步说明。

图1的照片显示的是实施例1制备的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂。

图2的照片显示的是试验例1中环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂的溶解过程，其中：

图2A的照片显示的是环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂刚加入水中的情况；

图2B的照片显示的是环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂溶于水中得到的1‰噻虫嗪溶液

图3的照片显示的是试验例2的丁达尔效应，其中：

左侧近激光笔的是实施例1制备的环境友好噻虫嗪水溶性粉剂溶于水得到的1%噻虫嗪溶液，右侧远离激光笔的是市售1%噻虫嗪微乳剂。

图4显示的是试验例2中，2.5%环境友好型噻虫嗪水溶性粉和25%噻虫嗪水分散剂对褐飞虱的毒力回归线。

具体实施方式

下面，通过优选的实施例对本发明进行详细说明。但本发明并不仅仅限于下述实施例。

实施例中所用的各种原料都是可以通过商业渠道得到的。

实施例1一种环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂

原料组成：（单位：g）

通过如下方法制备：

a.按照配方准备各种原料；

b.将蓖麻油聚氧乙烯醚（EL-40）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-09）和十二烷基磺酸钠甘油加入到搅拌釜中，注入60g的去离子水，室温下搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.将噻虫嗪加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.加入余下的去离子水在室温下搅拌，再加入磷酸三丁酯，轻微搅拌，静止，过滤，即得外观澄清、透明的噻虫嗪含量约为1%的溶液C。

e.溶液C喷雾干燥，得到3.2g平均粒径在50-150微米的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，如图1所示。

在上述水溶性粉剂中，噻虫嗪的含量约为28%。

实施例2一种多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂

原料配比：（单位：g）

通过如下方法制备：

a.按照配方重量配比准备各种原料；

b.将蓖麻油聚氧乙烯醚（EL-40）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-09）、十二烷基磺酸钠、茶皂素、黄腐酸加入到搅拌釜中，注入60g去离子水，室温下搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.将噻虫嗪加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.加入将羟乙基纤维素、壳聚糖溶于余下的去离子水中，将此溶液加入溶液B中，在室温下搅拌，使溶解；再加入磷酸三丁酯，轻微搅拌，静止，过滤，即得外观澄清、透明的目标产品噻虫嗪含量约为2%的溶液C。

e.溶液C喷雾干燥，得到12.7g平均粒径在50-150微米的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂。

在上述水溶性粉剂中，噻虫嗪的含量约为15%。

实施例3一种多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂

原料配比：（单位：g）

采用与实施例2相似的制备方法和步骤，得到16.1g目标产品，其中噻虫嗪的含量约为17.6%。

实施例4一种多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂

原料配比：（单位：g）

采用与实施例2相似的制备方法和步骤，得到20.7g目标产品，其中噻虫嗪的含量约为19.0%。

实施例5一种多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂

原料配比：（单位：kg）

采用与实施例2相似的制备方法和步骤，得到目标产品25kg目标产品，其中噻虫嗪的含量为19.6%。

实施例6一种多功能环境友好噻虫嗪水溶性粉剂

原料配比：同实施例5；

通过如下方法制备：

a.按照配方重量配比准备各种原料；

b.将各组分混合均匀，即得混合粉剂，其中噻虫嗪的含量约为19%。

试验例1本发明所述环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂的溶解实验

1）烧杯中加入100ml水，加入实施例3制备的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，使噻虫嗪的重量百分比浓度为1‰。

所述水溶性粉剂加入水中时，立即自发地向水面四周扩散并被浸润，一些体积较大的粉团漂浮在水面，如图2A所示。随后，玻璃棒轻微搅动后，粉团迅速分散溶解，最后得到澄清、透明的溶液，如图2B所示。

2）将实施例6制备的粉剂5.1g加入1000ml水中，长时间搅拌后才得到澄清的溶液。

结论：实施例3制备的所述环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，水溶性好，在水中就能迅速溶解，得到澄清、透明的溶液。实施例3的制备方法是本发明的优选。

试验例2丁达尔效应实验

供试品：

1）实施例1制备的多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，溶于水中，配制成噻虫嗪重量百分比浓度为1%的水溶液；

2）市售1%噻虫嗪微乳剂

试验方法：

将装有供试品1和2的锥形瓶并列，激光笔发射的激光先通过供试品1，再通过供试品2，在与激光发射方向垂直的方向观察液体中是否出现激光通路。

试验结果：见图3。

图3显示，激光先通过供试品1的水溶液，基本没有出现“光路”，也就是说“丁达尔效应”很弱；而激光强度减弱后再通过相同浓度的供试品2，液体中出现了明显的“光路”，即产生了“丁达尔效应”。

试验结论：

实施例1制备的噻虫嗪水溶性粉剂溶解于水中，噻虫嗪在水中的分散状态，比传统微乳剂分散的尺寸更小更均匀，更接近于溶液分散。

试验例3本发明多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂室内活性试验

1试验条件

1.1供试靶标

褐飞虱(Nilaparvata lugens

)。在江苏省农业科学院水稻试验田内采集褐飞虱成虫、若虫，室内用水稻苗饲养。

1.2培养条件

褐飞虱的饲养条件为温度28±2℃、光照周期14h:10h（L:D）、相对湿度70%。水稻种子催芽后播于20cm×30cm的塑料箱内，待稻苗生长至10cm以上时，饲养褐飞虱若虫至成虫。将盆栽的无褐飞虱虫卵的水稻植株放入30cm×30cm×50cm的养虫网箱，接抱卵雌成虫产卵2天至3天，取出稻苗，再换无虫卵的水稻植株于养虫箱内。待从养虫箱内取出的稻株上的褐飞虱卵孵化后，取3日龄的褐飞虱若虫进行试验。

1.3仪器设备

梅特勒AB135-S电子天平(精确至0.00001g)，容量瓶，三角瓶，毛笔，量筒，培养皿，移液管，3cm×20cm试管，钟表，自制吸虫器。

2试验设计

2.1试剂

多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂：本发明实施例5制备；

25%噻虫嗪水分散剂：由瑞士先正达作物保护有限公司提供。

用梅特勒AB135-S电子天平准确称量多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂0.5100g，用去离子水溶解，定容至100ml，即配成1000mg/L的噻虫嗪水溶液。

用梅特勒AB135-S电子天平准确称量25%噻虫嗪水分散剂0.40000g，用去离子水溶解，定容至100ml，即配成1000mg/L的噻虫嗪水溶液。

2.2试验处理

2.2.1剂量设置

试验时用去离子水将各母液稀释至所需浓度。

先进行预备试验。根据预备试验结果，将不同剂型噻虫嗪制剂的试验剂量均设置为50mg/L、25mg/L、12.5mg/L、6.25mg/L和3.125mg/L。

2.2.2试验重复

每个处理剂量设4次重复，每重复接褐飞虱3日龄若虫30-40头。

2.3处理方法

2.3.1处理时间

30秒钟。

2.3.2用药方式

稻茎浸渍法：选取温室内培育的稻苗，连根挖取，洗净，剪成长约10cm长的带根稻茎，于阴凉处晾至表面无水痕待用。将准备好的稻茎在药液中浸渍30秒钟，取出，稍晾干，置于3cm×20cm的试管中，每管3根。试管用黑布封口，并覆盖湿毛巾保湿，重复4次。

3试验方法

参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.11-2008，农药室内生物测定试验准则杀虫剂第11部分：稻茎浸渍法》进行试验。

对照处理

以不含药剂的去离子水的处理做空白对照。

4数据调查与统计方法

4.1调查时间

药剂处理72h后检查试验结果。

4.2数据统计分析

对照死亡率大于20%，试验重做，对照死亡率小于20%，用Abbott公式校正各处理死亡率，用DPS数据处理系统求出毒力回归方程，并进行差异显著性分析。

计算方法：

5结果分析与讨论

结果见表2和表3。

表2噻虫嗪不同制剂对褐飞虱的室内活性测定结果

从表2可以看到，多功能环境友好型噻虫嗪水剂和25%噻虫嗪水分散剂对褐飞虱的供试浓度完全相同，后者对应浓度的死亡率略高于前者。反映在图3中，多功能环境友好型噻虫嗪水剂的毒力回归线在25%噻虫嗪水分散剂的右下方。从表3可以看到，多功能环境友好型噻虫嗪水剂对褐飞虱3日龄若虫的LC₅₀值、LC₉₅值分别为13.1746mg/L和150.5034mg/L；25%噻虫嗪水分散剂对褐飞虱3日龄若虫的LC₅₀值、LC₉₀值为9.9567mg/L和101.2041mg/L。用DPS数据处理系统分析表明，相同浓度的多功能环境友好型噻虫嗪水剂和25%噻虫嗪水分散剂对褐飞虱的室内活性无显著性差异。

表3噻虫嗪不同剂型对褐飞虱的室内活性测定计算结果

注：每一列数字后相同的小写字母表示在P=0.05水平上没有差异显著性。

6结论

试验结果表明，本发明实施例5制备的多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂对褐飞虱3日龄若虫的室内活性与相同浓度的噻虫嗪水分散剂接近，用DPS数据处理系统统计分析表明，两者在对褐飞虱的毒力之间无显著差异。

总之，本发明提供了一种多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，水溶性好，溶于水后得到澄清、透明的溶液，没有任何刺激气味；除噻虫嗪外，其它组分都是环境友好的。而且室内杀虫试验证明，本发明所述多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂对稻飞虱的毒力与25%噻虫嗪水分散剂相当。另外，本发明所述的水溶性粉剂还含有促进植物生长、杀菌、抗逆、改善喷雾效果等的成分，在实际田间应用时，将显示出更多优势。综上所述，本发明所述的噻虫嗪水溶性粉剂是一种效能更高、更有利于环境保护、生产成本低廉、制备方法简便易行的新型农药制剂。

Claims (10)

1.一种多功能环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，其特征在于：包括噻虫嗪，不包括惰性填料。

2.根据权利要求2所述的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，其特征在于：原料组成包括：

1-5重量份噻虫嗪，1-10重量份作用剂A；

优选的，所述环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂原料组成包括：

1-5重量份噻虫嗪，2-8重量份作用剂A；

其中，所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧酸基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。

3.根据权利要求2所述的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，其特征在于：所述作用剂A选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐和以及直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐中的一种或几种。

4.根据权利要求2或3所述的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，其特征在于：所述作用剂A选自结构式1的化合物，

CH₃(CH₂)_n(OCH₂CHR')_mO_k(CO₂)_j(SO₃)_iM

1

其中，n=7-17，优选n=11，13，15，或17，

R′=H或CH₃，

m=0，1，2，3，或4，

k=0或1，

j=0或1，

i=0或1，且i≠j，

M=H，K，Na，或NH₄。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的环境友好型噻虫嗪水溶性粉剂，其特征在于：还包括1-6重量份的作用剂B；所述作用剂B选自非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂；

优选的，所述非离子型表面活性剂选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种；更优选自直链脂肪醇聚氧乙烯醚，直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种；

优选的，所述天然高分子表面活性剂选自水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖及其衍生物中的一种或几种；更优选自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖和季铵盐壳聚糖中的一种或几种。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，其特征在于：还包括功能化剂1-5重量份；

所述功能化剂选自具有增效、杀菌、抗逆、刺激作物生长、提高药效、抑制残毒、改善农产品质量的功能的化学合成物质或天然产物；优选茶皂素、腐植酸、壳聚糖及其衍生物、海藻酸盐、透明质酸、皂角提取物和苦参碱中的一种或几种。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，其特征在于：还包括其它农药助剂0.1-10重量份；

优选的，所述农药助剂包括0.1-4重量份漂移控制剂；所述漂移控制剂选自能够减小喷雾液滴的表面张力，增加粘性，提高药物的沉积，减少液滴反弹的水溶性合成高分子物质和天然高分子物质；优选所述水溶性天然高分子物质；更优选自水溶性纤维素衍生物、水溶性瓜尔胶及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一种或几种。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的环境友好噻虫嗪水溶性粉剂，其特征在于：还包括所述消泡剂0.01-0.1重量份；所述消泡剂选自有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇-C₉的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。

9.权利要求1至9中任一项所述环境友好噻虫嗪水溶性粉剂的制备方法，其特征在于：通过下述方法I或II制备：

方法I：将包括噻虫嗪的各原料组分混合均匀；

方法II：包括先将所述作用剂A溶于水中，再加入噻虫嗪和水，得到噻虫嗪的重量百分浓度为1%-5%的溶液，脱水，即得。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述方法II包括如下步骤：

a.按照配方准备各种原料；

b.将所述作用剂A溶于20-60重量份的水中，搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.除消泡剂外，将原料中包括噻虫嗪的其它各组分加入所述溶液A,加入水使噻虫嗪的重量百分浓度为1%-5%，搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.将消泡剂加入溶液B，轻微搅拌，静止，过滤，得到溶液C;

e.将溶液C干燥，优选喷雾干燥，即得。

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