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CN103820129B - 液晶取向剂、液晶取向膜及其形成方法、液晶显示元件的相位差膜及液晶单元 - Google Patents

液晶取向剂、液晶取向膜及其形成方法、液晶显示元件的相位差膜及液晶单元 Download PDF

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CN103820129B CN201310547676.8A CN201310547676A CN103820129B CN 103820129 B CN103820129 B CN 103820129B CN 201310547676 A CN201310547676 A CN 201310547676A CN 103820129 B CN103820129 B CN 103820129B
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Abstract

本发明提供一种液晶取向剂、液晶取向膜及其形成方法、液晶显示元件的相位差膜及液晶单元。本发明提供一种液晶取向剂，所述液晶取向剂能通过光取向法来稳定地表现出相对较低的预倾角，并且即便在使用通用的溶剂的情况下，涂布性(印刷性)也优异。所述液晶取向剂含有选自由聚有机硅氧烷、聚酰胺、聚(硫代)酯及(甲基)丙烯酸共聚物所组成的群组中的至少一种聚合物，其中所述聚合物具有下述式(1)所表示的二价基。。

Description

液晶取向剂、液晶取向膜及其形成方法、液晶显示元件的相位差膜及液晶单元
技术领域
本发明涉及一种液晶取向剂，尤其涉及一种可以通过光取向法来赋予良好的液晶取向性、并且使用基底选择的自由度高的液晶取向剂。
背景技术
在液晶显示元件、具备液晶层的相位差膜等中，为了使液晶分子相对于基底面朝既定的方向取向，在基底表面上设置着液晶取向膜。此液晶取向膜通常是通过利用人造丝等的布材将形成在基底表面上的有机膜表面朝一个方向摩擦的方法(摩擦法)来形成。但是，若通过摩擦处理来形成液晶取向膜，则在摩擦工序中容易产生尘埃或静电，因此有尘埃附着在取向膜表面上而导致产生显示不良的问题，除此以外，在具有薄膜晶体管(Thin Film Transistor，TFT)元件的基底的情况下，也有以下问题：由所产生的静电引起TFT元件的电路破坏，导致产品良率降低。因此，作为在液晶显示元件中对液晶进行取向的其他方法，公开了以下的光取向法：对形成在基底表面上的感放射线性的有机薄膜照射偏光或非偏光的放射线，由此赋予液晶取向能力(参照专利文献1～专利文献4)。该光取向法除了期待应用于液晶显示元件以外，也期待将其应用于具备液晶层的相位差膜中。
关于液晶显示元件，除了扭曲向列(Twisted Nematic，TN)型、超扭曲向列(Super Twisted Nematic，STN)型、垂直取向(Vertical Alignment，VA)型等具有纵向电场方式的液晶单元的液晶显示元件以外，共面切换(In-Plane Switching，IPS)型或边缘场切换(Fringe Field Switching，FFS)型等横向电场方式的液晶显示元件也为人所知，所述横向电场方式的液晶显示元件在相向配置的一对基底的仅单侧形成电极，在与基底平行的方向 上产生电场(专利文献5～专利文献7)。此横向电场方式的液晶显示元件与纵向电场方式的液晶显示元件相比较，具有更广的视角特性，另外能进行高品质的显示。横向电场方式的液晶显示元件由于液晶分子仅在与基底平行的方向上响应电场，因此液晶分子的长轴方向的折射率变化不成问题，即便在变化了视角的情况下，观察者所看到的对比度及显示颜色的浓淡变化也少，因此与视角无关而能进行高品质的显示。为了获得此种有利的效果，有利的是入射偏光的入射角依存性少，因此在横向电场方式的液晶显示元件中，理想的是未施加电场时的初期取向特性的预倾角低。
在横向电场方式的液晶显示元件中，在对液晶取向膜赋予液晶取向性时，为了避免所述摩擦法的缺点，理想的是利用光取向法。但是，所述光取向法中可以应用的液晶取向剂为了对其中所含有的聚合物赋予感光性而以大的比例含有芳香族结构。但是，若使用以大的比例含有芳香族结构的液晶取向膜，则预倾角不可避免地增大，从而将横向电场方式的液晶显示元件中的如上所述般的有利效果抵消。
作为利用光取向法稳定地表现出相对较低的预倾角的液晶取向膜材料，已公开了在聚酰亚胺的主链上导入环丁烷环的技术(专利文献8)。此技术是基于以下构思，即，通过光照射将存在于刚直的聚酰亚胺中的环丁烷环分解，在聚合物膜中形成凹凸形状，利用该凹凸形状来表现出液晶取向能力。此技术为1997年提出申请的旧技术，但尚未达成实用。可认为其原因在于以下2点。
(1)所述聚酰亚胺是对由以下溶液、即含有作为聚酰亚胺的前驱物的聚酰胺酸的溶液所形成的涂膜进行热酰亚胺化处理而形成，但该热酰亚胺化并未完全进行。因此，聚合物的一部分中残留柔软的酰胺酸结构，因此由光照射所致的环丁烷环的分解变得不充分，所以难以获得预期的液晶取向能力；以及
(2)聚酰胺酸或聚酰亚胺对通用的有机溶剂缺乏溶解性，因此为了确保涂布性，溶剂仅可使用溶解性极高的特定的非质子性极性溶剂。这种溶剂侵蚀通用的大部分塑料类，因此含有该溶剂的液晶取向剂无法应用到树脂基底上，不适应液晶显示元件的轻量化的要求，除此以外，于多使用三乙酰纤维素(Triacetyl Cellulose，TAC)作为基底的相位差膜中的应用大 幅度地受到限制。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2003—307736号公报
[专利文献2]日本专利特开2004—163646号公报
[专利文献3]日本专利特开2002—250924号公报
[专利文献4]日本专利特开2004—83810号公报
[专利文献5]美国专利第5928733号说明书
[专利文献6]日本专利特开昭56—91277号公报
[专利文献7]日本专利特开2008—46184号公报
[专利文献8]日本专利特开平9—297313号公报
[非专利文献]
[非专利文献1]《紫外线(Ultraviolet，UV)固化液晶及其应用》，《液晶》，第3卷第1号(1999年)，pp34～pp42
发明内容
本发明是欲突破如上所述的现状而成。
本发明的目的在于提供一种液晶取向剂，此液晶取向剂能通过光取向法来稳定地表现出相对较低的预倾角，并且即便在使用通用的溶剂的情况下，涂布性(印刷性)也优异。
根据本发明，本发明的所述目的及优点是通过以下的液晶取向剂来达成，所述液晶取向剂：含有选自由聚有机硅氧烷(poly organic siloxane)、聚酰胺、聚(硫代)酯(poly(thio)ester)及(甲基)丙烯酸共聚物所组成的群组中的至少一种聚合物，其中所述聚合物具有下述式(1)所表示的二价基；
[化1]
(式(1)中，RI～RIV分别独立地为氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基或碳数2～12的烯基；
Y1及Y2分别独立地为二价有机基，“*”分别表示键合于聚合物链的结合键)。
[发明的效果]
本发明的液晶取向剂能通过光取向法来稳定地表现出相对较低的预倾角，因此可以特别适当地应用于横向电场方式的液晶显示元件中所用的液晶取向膜的形成。
另外，本发明的液晶取向剂所含有的聚合物的溶解性优异，因此即便在使用通用的有机溶剂的情况下涂布性也优异，可以形成均匀性高的液晶取向膜。
由本发明的液晶取向剂所形成的液晶取向膜可以适当地应用于液晶显示元件(特别是横向电场方式的液晶显示元件)、具备液晶层的相位差膜等中。
附图说明
图1为用来对实施例中制造的液晶显示元件所具有的电极对的结构加以说明的截面概略图。
图2(a)及图2(b)为用来对实施例中制造的液晶显示元件所具有的顶部电极的梳齿结构加以说明的平面概略图。
符号的说明：
a：玻璃基底
b：液晶取向膜
c：顶部电极
d：氮化硅膜
e：底部电极
f：偏光紫外线的偏光面的方向
具体实施方式
以下，对本发明加以详细说明。
本发明的液晶取向剂含有具有所述式(1)所表示的二价基的聚合物(以下称为“特定聚合物”)。
<特定聚合物>
本发明的特定聚合物为选自由聚有机硅氧烷、聚酰胺、聚(硫代)酯及(甲基)丙烯酸共聚物所组成的群组中的至少一种聚合物，并且具有所述式(1)所表示的二价基。
所谓所述式(1)所表示的二价基中带有“*”的结合键键合于聚合物链，是指该二价基存在于聚合物的主链中，或者以将聚合物链彼此二维或三维键合的交联键的一部分的形式而存在。即，此二价基并非是以聚合物的侧链或其一部分、或者交联结构的侧链或其一部分的形式而存在。其中，特定聚合物只要所述式(1)所表示的二价基存在于聚合物的主链或交联结构中即可，并不禁止以下情况：以聚合物的侧链或其一部分或者交联结构的侧链或其一部分的形式而具有同种结构。
特定聚合物中的所述式(1)所表示的二价基的含有比例较佳为1.0×10-4mol／g以上，更佳为3.0×10-4mol／g～2.0×10-3m0l／g。
特定聚合物例如可为：
聚酰胺，其是使二胺、与包含下述式(C)所表示的化合物(以下称为“化合物(C)”)的多元羧酸反应而获得；
聚(硫代)酯，其是使选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种化合物、与包含下述式(C)所表示的化合物的多元羧酸反应而获得；
聚(硫代)酯，其是使选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种化合物(其中，此化合物的至少一部分为下述式(E)所表示的化合物(以下称为“化合物(E)”))、与多元羧酸反应而获得；
(甲基)丙烯酸共聚物，其是使含有(甲基)丙烯酸及下述式(A)所表示的化合物(以下称为“化合物(A)”)的聚合性不饱和化合物的混合物进行加成聚合而获得；以及
聚有机硅氧烷，其是使含有下述式(S)所表示的化合物(以下称为“化5合物(S)”)的硅烷化合物进行水解、缩合所得；
等。
[化2]
(式(C)中，RI～RIV、Y1及Y2分别与所述式(1)中的RI～RIV、Y1及Y2为相同含意)
[化3]
(式(E)中，RI～RIV、Y1及Y2分别与所述式(1)中的RI～RIV、Y1及Y2为相同含意；
Z1及Z2分别独立地为羟基、硫醇基或环氧基)
[化4]
(式(S)中，RI～RIV、Y1及Y2分别与所述式(1)中的RI～RIV、Y1及Y2为相同含意；
R1及R2分别独立地为碳数1～12的烷基或碳数6～12的芳基；
X1及X2分别独立地为碳数1～12的烷氧基或卤素原子；
n1及n2分别独立地为1～3的整数)
[化5]
(式(A)中，RI～RIV、Y1及Y2分别与所述式(1)中的RI～RIV、Y1及Y2为相同含意；
R3及R4分别独立地为氢原子或甲基)
由所述化学式表明，所述式(1)所表示的二价基来源于化合物(C)、化合物(E)、化合物(A)或化合物(S)。这些化合物可以通过下述式(T)所表示的四羧酸二酐与一级胺化合物的反应而获得。
[化6]
(式(T)中，RI～RIV分别与所述式(1)中的RI～RIV为相同含意)
所述式(T)所表示的四羧酸二酐例如可以举出：1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐等，可以使用选自这些四羧酸二酐中的一种以上。
关于应与如上所述的四羧酸二酐反应的一级胺化合物，将在关于化合物(C)、化合物(E)、化合物(A)或化合物(S)的说明中加以描述。
[化合物(C)的合成]
化合物(C)例如可以通过所述式(T)所表示的四羧酸二酐与氨基酸的反应而获得。所述氨基酸为分子内具有一个一级氨基及一个羧基的化合物。在该情况下，所述式(C)中的基团Y1(因此为所述式(1)中的基团Y1)为从所述氨基酸中去掉氨基及羧基所得的二价基。
所述氨基酸例如可以举出：甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、4-氨基丁酸等，可以使用选自这些氨基酸中的一种以上。
所述式(T)所表示的四羧酸二酐与氨基酸的反应可以通过以下方式进行：优选的是在适当的溶剂中对这些化合物的混合物进行加热。
关于此反应中的两化合物的比例，以氨基酸相对于四羧酸二酐1摩尔的使用比例计，优选的是设定为1.0摩尔～4.0摩尔，更优选的是设定为1.5摩尔～3.0摩尔，进而优选的是设定为1.8摩尔～2.5摩尔。
此反应中使用的溶剂优选有机溶剂，例如可以使用非质子性极性溶剂、酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、卤化烃、烃等。
关于这些有机溶剂的具体例，所述非质子性极性溶剂例如可以举出：N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶等；
所述酚衍生物例如可以举出：间甲酚、二甲苯酚、卤化苯酚等；
所述醇例如可以举出：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚等；
所述酮例如可以举出：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等；
所述酯例如可以举出：乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙 酯等；
所述醚例如可以举出：二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃等；
所述卤化烃例如可以举出：二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等；
所述烃例如可以举出：己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等，优选的是使用选自这些溶剂中的一种以上。
关于溶剂的使用比例，相对于四羧酸二酐及氨基酸的合计量100重量份，优选的是设定为50重量份～5,000重量份，更优选的是设定为100重量份～3,000重量份，进而优选的是设定为100重量份～2,000重量份。
所述四羧酸二酐与氨基酸的反应是在优选50℃～300℃、更优选80℃～200℃的温度下进行优选0.1小时～20小时、更优选0.1小时～10小时。视需要也可以在所述温度及反应时间的范围内，一面阶段性或连续性地提升反应温度一面进行反应。
[化合物(E)的合成]
化合物(E)中的Z1及Z2为羟基或硫醇基的化合物可以根据Z1及Z2的种类而通过例如所述式(T)所表示的四羧酸二酐、与氨基醇或氨基硫醇的反应而获得。在该情况下，所述式(E)中的基团Y1(因此为所述式(1)中的基团Y1)成为从所述氨基醇或氨基硫醇中去掉氮基与羟基或硫醇基所得的二价基。
所述氨基醇例如可以举出：2-氨基乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基苯酚、4-氨基苄基醇、2-(4-氨基苯基)乙醇等；
所述氨基硫醇例如可以举出：3-硫醇苯胺、4-硫醇苯胺、1-硫醇-3-氨基丙烷等。
四羧酸二酐与氨基醇或氨基硫醇的反应可以通过以下方式来进行：优选的是在适当的溶剂中对这些化合物的混合物进行加热。
关于所述反应中的两化合物的使用比例，以氨基醇或氨基硫醇相对于 四羧酸二酐1摩尔的使用比例计，优选的是设定为1.0摩尔～4.0摩尔，更优选的是设定为1.5摩尔～3.0摩尔，特别优选的是设定为1.8摩尔～2.5摩尔。
所述反应中使用的溶剂可以使用与上文中作为化合物(C)的合成中可以使用的溶剂而例示的溶剂相同的溶剂。关于溶剂的使用比例，相对于四羧酸二酐与氨基醇或氨基硫醇的合计量100重量份，优选的是设定为50重量份～5,000重量份，更优选的是设定为100重量份～3,000重量份，进而优选的是设定为100重量份～2,000重量份。
所述反应是在优选50℃～300℃、更优选80℃～200℃的温度下进行优选0.1小时～10小时、更优选0.1小时～20小时。视需要也可以在所述温度及反应时间的范围内，一面阶段性或连续性地提升反应温度一面进行反应。
如此，可以获得所述式(E)中基团Z1及基团Z2分别为羟基的二醇化合物、或基团Z1及基团Z2分别为硫醇基的二硫醇化合物。
化合物(E)中Z1及Z2分别为环氧基的化合物例如可以通过如上所述而获得的二醇化合物或二硫醇化合物、与具有环氧基及卤素原子的化合物的反应而获得。在该情况下，所述式(E)中的基团Y1(因此为所述式(1)中的基团Y1)成为如下二价基，即，如上所述而获得的二醇化合物或二硫醇化合物中的二价基Y1、与从具有环氧基及卤素原子的化合物中去掉环氧基及卤素原子所得的二价基通过醚键进行键合而成的二价基。
这里，环氧基可为氧杂环丙基及氧杂环丁基的任一种。具有氧杂环丙基及卤素原子的化合物例如可以举出：表氯醇、2-(氯甲基)-1，2-环氧丙烷、2-(氯甲基)-1，2-环氧丁烷、2-(溴甲基)-1，2-环氧丙烷、2-(溴甲基)-1，2-环氧丁烷等；
具有氧杂环丁基及卤素原子的化合物例如可以举出：3-(氯甲基)氧杂环丁烷、3-(氯甲基)-3-甲基氧杂环丁烷、3-(溴甲基)氧杂环丁烷、3-(溴甲基)-3-甲基氧杂环丁烷等；
具有(甲基)丙烯酰基及卤素原子的化合物例如可以举出(甲基)丙烯酰氯等；可以使用选自这些化合物中的一种以上。
所述反应可以通过以下方式来进行：优选的是在适当的催化剂的存在 下，优选的是在适当的溶剂中，对如上所述而获得的二醇化合物或二硫醇化合物、与具有环氧基及卤素原子的化合物的混合物进行加热。
关于二醇化合物或二硫醇化合物、与具有环氧基及卤素原子的化合物的使用比例，优选的是相对于前者1摩尔而使用0.5摩尔～10摩尔的后者，更优选的是使用1.0摩尔～3.0摩尔，特别优选的是使用1.8摩尔～2.5摩尔。
所述反应中可以使用的催化剂例如可以举出四级铵盐等，关于其具体例，例如可以举出氯化四丁基铵、溴化四丁基铵等。相对于二醇化合物或二硫醇化合物100重量份，催化剂的使用比例优选的是设定为20重量份以下，更优选的是设定为0.001重量份～10重量份。
这里使用的溶剂优选有机溶剂，可以使用与上文中作为化合物(C)的合成中可以使用的溶剂而例示的溶剂相同的溶剂。
关于溶剂的使用比例，相对于二醇化合物或二硫醇化合物以及具有环氧基及卤素原子的化合物的合计量100重量份，优选的是设定为10重量份～3,000重量份，更优选的是设定为50重量份～2,000重量份，进而优选的是设定为50重量份～1,000重量份。
所述反应是在优选-100℃～60℃、更优选-80℃～40℃的温度下进行优选0.5小时～30小时、更优选2小时～15小时。视需要也可以在所述温度及反应时间的范围内，一面阶段性或连续性地提升反应温度一面进行反应。
[化合物(A)的合成]
化合物(A)例如可以通过所述式(E)中基团Z1及基团Z2分别为羟基的二醇化合物与(甲基)丙烯酸的反应而获得。该情况下，所述式(A)中的基团Y1(因此为所述式(1)中的基团Y1)与用作原料的化合物(E)的基团Y1相同。这里，(甲基)丙烯酸优选的是通过众所周知的方法加以酰氯化后供于反应。
关于作为二醇化合物的化合物(E)与优选的是经酰氯化的(甲基)丙烯酸的使用比例，优选的是将(甲基)丙烯酸相对于化合物(E)1摩尔的使用比例设定为0.5摩尔～10摩尔，更优选的是设定为1.0摩尔～3.0摩尔，特别优选的是设定为1.8摩尔～2.5摩尔。
反应可以利用以下方法：预先将作为二醇化合物的化合物(E)溶解在适当的溶剂中，优选的是将经酰氯化的(甲基)丙烯酸视需要以溶解在适当的溶剂中的状态进行滴加的方法。
这里可以使用的溶剂可以使用与上文中作为化合物(C)的合成中可以使用的溶剂而例示的溶剂相同的溶剂。关于溶剂的使用比例，优选的是作为二醇化合物的化合物(E)及(甲基)丙烯酸的合计重量在反应溶液中所占的比例成为0.5重量％～50重量％的比例，更优选的是成为1重量％～30重量％的比例。
反应是在优选-100℃～100℃、更优选-20℃～40℃的温度下进行。这里，在使(甲基)丙烯酸直接反应的情况下，优选的是将反应温度设定为室温(25℃)以上的温度；在将(甲基)丙烯酸加以酰氯化后进行反应的情况下，优选的是将反应温度设定为低于室温的温度。反应时间优选0.1小时～40小时，更优选0.5小时～20小时。在通过滴加(优选的是经酰氯化的)(甲基)丙烯酸来进行反应的情况下，其反应时间是从滴加结束后开始计测。
[化合物(S)的合成]
化合物(S)例如可以通过以下方式来获得：将所述式(E)中基团Z1及基团Z2分别为羟基的二醇化合物脱水而在末端生成双键后，通过硅氢化(hydrosilation)反应在该双键上加成烷氧基硅烷化合物。该情况下，所述式(S)中的基团Y1(因此为所述式(1)中的基团Y1)与用作原料的化合物(E)的基团Y1相同。
所述二醇化合物的脱水反应是通过以下方式进行：优选的是在适当的有机溶剂中，使该二醇化合物与硫酸接触。
这里可以使用的有机溶剂例如可以举出：乙酸、乙酸酐、四氢呋喃、乙腈、氯仿、二氯甲烷、二乙醚、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、己烷、1，4-二恶烷等。相对于作为二醇化合物的化合物(E)100重量份，有机溶剂的使用比例优选50重量份～2,000重量份，更优选100重量份～1,000重量份。
相对于作为二醇化合物的化合物(E)100重量份，硫酸的使用比例优选0.0001重量份～100重量份，更优选0.001重量份～10重量份。硫酸优选的是缓慢添加到反应系统中。
所述二醇化合物的脱水反应是在优选0℃～300℃、更优选25℃～150℃的温度下进行优选0.1小时～40小时、更优选0.5小时～20小时。在通过滴加硫酸来进行反应的情况下，所述反应时间是从滴加结束后开始计测。
在如上所述而获得的脱水产物上加成烷氧基硅烷化合物的反应可以按照众所周知的硅氢化反应来进行。
这里使用的烷氧基硅烷化合物为具有至少一个H—Si键及至少一个烷氧基-Si键的化合物，具体来说，例如可以举出像二甲基甲氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、二乙基甲氧基硅烷、二苯基甲氧基硅烷那样的有机氢化硅烷等，可以使用选自这些化合物中的一种以上。
关于烷氧基硅烷化合物的使用比例，以烷氧基硅烷化合物相对于脱水产物1摩尔的比例计，优选的是设定为0.5摩尔～5.0摩尔，更优选的是设定为1.0摩尔～3.0摩尔，特别优选的是设定为1.8摩尔～2.5摩尔。
所述硅氢化反应优选的是在适当的催化剂的存在下、优选的是在适当的有机溶剂中进行。
这里可以使用的催化剂例如可以举出：氯化铂酸、威尔金森络合物(Wilkinson complex)(RhCl(P(C6H5)3)3)、卡斯特催化剂(Karstedt Catalyst)(氯化铂酸的乙烯基硅氧烷络合物)、斯拜耳催化剂(Speier Catalyst)(氯化铂酸的醇溶液)等，可以使用选自这些催化剂中的一种以上。相对于脱水产物1摩尔，催化剂的使用比例优选0.01微摩尔(μmol)～200微摩尔，更优选0.05微摩尔～50微摩尔。
这里可以使用的有机溶剂可以举出：烃、卤化烃、醚、酯等。这些有机溶剂中，优选使用烃，特别优选使用选自甲苯、庚烷、己烷、苯、甲苯、二甲苯等中的至少一种。相对于脱水产物100重量份，有机溶剂的使用比例优选的是设定为10重量份～2,000重量份，更优选的是设定为50重量份～1,000重量份。
硅氢化反应是在优选30℃～200℃、更优选50℃～120℃的温度下进行优选0.1小时～60小时、更优选0.5小时～40小时。
[特定聚合物的制造]
然后，对本发明的特定聚合物的制造方法加以说明。
(1)聚酰胺的制造
作为本发明的特定聚合物的一例的聚酰胺可以通过以下方式获得：使二胺、与包含如上所述而获得的化合物(C)的多元羧酸反应。这里，多元羧酸优选的是利用众所周知的方法加以酰氯化后供于反应。
所述二胺例如可以举出：对苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、2，2′-二甲基-4，4′-二氨基联苯、4，4′-二氨基-2，2′-双(三氟甲基)联苯、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2-(2，4-二氨基苯氧基)甲基丙烯酸乙酯、十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烯氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯、胆甾烯氧基-2，4-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烯基、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷等，可以使用选自这些二胺中的一种以上。
多元羧酸可以仅使用化合物(C)，或者也可以并用化合物(C)与其他多元羧酸。这里使用的其他多元羧酸优选二羧酸，例如可以举出：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-癸氧基间苯二甲酸等，可以使用选自这些二羧酸中的一种以上。
在并用化合物(C)与其他多元羧酸的情况下，相对于化合物(C)与其他多元羧酸的合计量，化合物(C)的使用比例优选的是设定为5m0l％以上，更优选的是设定为10mo1％以上。
在制造聚酰胺时与化合物(C)一起而使用其他多元羧酸的情况下，也可以将该其他多元羧酸的一部分替换成四羧酸二酐。这里可以使用的四羧酸二酐例如可以举出：均苯四甲酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3′-(四氢呋喃-2′，5′-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02 ， 6]十一烷-3，5，8，10-四酮、双环[3.3.0] 辛烷-2，4，6，8-四羧酸二酐等。
关于多元羧酸与二胺的使用比例，优选的是将二胺相对于多元羧酸所具有的羧基(及存在酸酐基的情况下的酸酐基)的合计量1摩尔的使用比例设定为0.7摩尔～1.2摩尔，更优选的是设定为0.9摩尔～1.1摩尔。
反应可以利用以下方法：预先将二胺溶解在适当的溶剂中，将多元羧酸优选的是加以酰氯化后，视需要以溶解在适当的溶剂(例如四氢呋哺)中的状态进行滴加。
这里可以使用的溶剂可以使用与上文中作为化合物(C)的合成中可以使用的溶剂而例示的溶剂相同的溶剂。溶剂的使用比例优选的是多元羧酸类及二胺的合计重量在反应溶液中所占的比例成为3重量％～50重量％的比例。
反应是在优选-100℃～200℃、更优选-20℃～150℃的温度下进行。这里，在使多元羧酸类直接反应的情况下，优选的是将反应温度设定为室温(25℃)以上的温度；
在将多元羧酸类加以酰氯化后使其反应的情况下，优选的是将反应温度设定为低于室温的温度。反应时间优选0.1小时～40小时，更优选0.5小时～20小时。在通过滴加(优选的是经酰氯化的)多元羧酸类来进行反应的情况下，该反应时间是从滴加结束后开始计测。
作为本发明的特定聚合物的聚酰胺的Mw(是指利用凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography)测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量。以下相同)优选1,000～500,000，更优选5,000～300,000。
(2)聚(硫代)酯的制造
作为本发明的特定聚合物的一例的聚(硫代)酯可以通过以下方法而获得：使选自二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种与包含化合物(C)的多元羧酸反应的方法；或者
使选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种化合物(其中，该化合物的至少一部分为下述式(E)所表示的化合物)与多元羧酸反应的方法。
所述二醇化合物例如可以举出：3，6-二羟基胆甾烷、3，5-二羟基苯甲酸-3-胆甾烷基、3，5-二羟基苯甲酸、乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4-环己二醇、苯基-1，2-乙二醇、二甲基-2，3-丁二醇、α，α′-对二甲苯二醇、α，α′-间二甲苯二醇、对苯二酚、甲基对苯二酚、第三丁基对苯二酚、氯对苯二酚、2-甲氧基对苯二酚、苯基对苯二酚、2，3-二甲基对苯二酚、2，3，5，6-四甲基对苯二酚、2，3，5，6-四氯对苯二酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-己基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、1，4-二羟基萘等；
所述二硫醇化合物例如可以举出：苯-1，4-二硫醇、2-甲基丙烷-1，1-二硫醇、丁烷-1，1-二硫醇、2-甲基丁烷-1，1-二硫醇、3-甲基丁烷-1，1-二硫醇、戊烷-1，1-二硫醇、2-甲基戊烷-1，1-二硫醇、3-甲基戊烷-1，1-二硫醇、己烷-1，1-二硫醇、2-甲基己烷-1，1-二硫醇、3-甲基己烷-1，1-二硫醇等；
所述二环氧化合物例如可以举出：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚等，分别可以使用选自所述化合物中的一种以上。
在通过选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种与包含化合物(C)的多元羧酸的反应来合成聚(硫代)酯的情况下，多元羧酸可以仅使用化合物(C)，也可以并用化合物(C)与其他多元羧酸。这里使用的其他多元羧酸可以使用：与上文中作为合成聚酰胺时可以与化合物(C)一起使用的多元羧酸而例示的多元羧酸相同的多元羧酸。进而，也可以用四羧酸二酐替换该多元羧酸的一部分或全部而使用。这里可以使用的四羧酸二酐与上文中作为制造聚酰胺时可以使用的四羧酸二酐而例示的四羧酸二酐相同。
在并用化合物(C)与其他多元羧酸的情况下，相对于化合物(C)与其他多元羧酸的合计量，化合物(C)的使用比例优选的是设定为5mol％以上，更优选的是设定为10mol％以上。
关于选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种与包含化合物(C)的多元羧酸的使用比例，相对于多元羧酸所具有的羧基的量及存在酸酐基的情况下的酸酐基的2倍量的合计量1摩尔，选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种的使用比例优选的是设定为0.7摩尔～1.2摩尔，更优选的是设 定为0.9摩尔～1.1摩尔。
对于通过使选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种与包含化合物(C)的多元羧酸反应而进行的聚(硫代)酯的合成反应来说，除了使用选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种代替二胺以外，可以与所述聚酰胺的合成大致同样地进行。
在利用使选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种化合物(其中，该化合物的至少一部分为下述式(E)所表示的化合物)与多元羧酸反应的方法来合成聚(硫代)酯的情况下，所使用的化合物(E)优选的是所述式(E)中的Z1及Z2均为环氧基的二环氧化合物。作为二环氧化合物的化合物(E)可以单独使用，也可以并用化合物(E)与其他二环氧化合物。这里使用的其他二环氧化合物可以使用：与上文中作为用来合成聚(硫代)酯的前一方法中可以使用的二环氧化合物而例示的二环氧化合物相同的二环氧化合物。在并用化合物(E)与其他二环氧化合物的情况下，相对于化合物(E)与其他二环氧化合物的合计量，化合物(E)的使用比例优选的是设定为5mol％以上，更优选的是设定为10mol％以上。
所述作为二环氧化合物的化合物(E)及其他二环氧化合物优选的是分别为二氧杂环丙基化合物。
所述反应中的多元羧酸可以使用：上文中作为合成聚酰胺时可以与化合物(C)一起使用的多元羧酸而例示的多元羧酸。进而，也可以用四羧酸二酐将该多元羧酸的一部分或全部替换而使用。这里可以使用的四羧酸二酐与上文中作为制造聚酰胺时可以使用的四羧酸二酐而例示的四羧酸二酐相同。
关于化合物(E)与多元羧酸的使用比例，相对于多元羧酸所具有的羧基的量及存在酸酐基的情况下酸酐基的2倍量的合计量1摩尔，化合物(E)的使用比例优选的是设定为0.7摩尔～1.2摩尔，更优选的是设定为0.9摩尔～1.1摩尔。
对于通过使化合物(E)与多元羧酸反应而进行的聚(硫代)酯的合成反应来说，除了使用化合物(E)(或化合物(E)与其他二环氧化合物的混 合物)代替二胺以外，可以与所述聚酰胺的合成大致同样地进行。
作为本发明的特定聚合物的聚(硫代)酯的Mw优选1,000～500,000，更优选5,000～300,000。
(3)(甲基)丙烯酸共聚物的制造
作为本发明的特定聚合物的一例的(甲基)丙烯酸共聚物可以通过以下方式获得：对含有(甲基)丙烯酸及化合物(A)的聚合性不饱和化合物的混合物进行加成聚合。
该情况下，不饱和化合物可以仅使用(甲基)丙烯酸及化合物(A)，也可以除了(甲基)丙烯酸及化合物(A)以外还并用其他聚合性不饱和化合物。这里可以使用的其他聚合性不饱和化合物例如可以举出：共轭二烯、芳香族乙烯系化合物、(甲基)丙烯酸酯、α，β-不饱和腈化合物、马来酰亚胺化合物等。关于这些化合物的具体例，所述共轭二烯例如可以举出：1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-氯-1，3-丁二烯等：
所述芳香族乙烯系化合物例如可以举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、二乙烯基苯等；
所述(甲基)丙烯酸酯例如可以举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-(4-正丙基环己基)苯酯等；
所述α，β-不饱和腈化合物例如可以举出：丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈、偏二氰乙烯(vinylidene cyanide)等：
马来酰亚胺化合物例如可以举出：N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等；分别可以使用选自所述化合物中的一种以上。
在(甲基)丙烯酸共聚物中，
来源于(甲基)丙烯酸的重复单元的含有比例优选0.1重量％～80重量％，更优选5重量％～60重量％；
来源于化合物(A)的重复单元的含有比例优选0.1重量％～15重量％，更优选0.5重量％～10重量％。
(甲基)丙烯酸共聚物可以使用如上所述的聚合性不饱和化合物通过例如众所周知的溶液聚合来合成。该溶液聚合可以在有机溶剂中、适当的聚合起始剂的存在下，优选的是进而在适当的链转移剂的存在下进行。
所述有机溶剂例如可以使用：醇、醚、二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二乙二醇烷基醚、丙二醇单烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香族烃、酮、酯等。相对于聚合性不饱和化合物的合计量100重量份，有机溶剂的使用比例优选120重量份～600重量份，更优选150重量份～400重量份。
所述聚合起始剂例如可以举出：氢过氧化枯烯(cumene hydroperoxide)、过氧化苯甲酰、过氧化第三丁醇(t-butyl hydroperoxide)、过氧化乙酰、氢过氧化二异丙基苯、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢(1，1，3，3-tetramethyl butyl hydroperoxide)、偶氮双异丁腈、1，1′-偶氮双(环己甲腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)等，可以使用选自这些聚合起始剂中的一种以上。相对于聚合性不饱和化合物的合计量100重量份，聚合起始剂的使用比例优选2重量份～10重量份，更优选3重量份～8重量份。
所述链转移剂例如可以举出：黄原酸(xanthogen)化合物、秋兰姆(thiuram)化合物、酚衍生物、烯丙基化合物、卤化烃化合物、乙烯醚化合物、三苯基乙烷、五苯基乙烷、丙烯醛(acrolein)、甲基丙烯醛、硫代乙醇酸(thioglycolic acid)、硫代苹果酸、硫代乙醇酸-2-乙基己酯、α-甲基苯乙烯二聚物等，可以使用选自这些链转移剂中的一种以上。相对于聚合性不饱和化合物的合计量100重量份，链转移剂的使用比例优选3重量份以下，更优选0.1重量份～1.5重量份。
用来合成(甲基)丙烯酸共聚物的溶液聚合是在优选50℃～100℃、更优选60℃～90℃的温度下，以优选30分钟～500分钟、更优选60分钟～300分钟的反应时间进行。
作为本发明的特定聚合物的(甲基)丙烯酸共聚物的Mw优选1,000～500,000，更优选5,000～300,000。
(4)聚有机硅氧烷的制造
作为本发明的特定聚合物的一例的聚有机硅氧烷可以通过以下方式获得：使包含化合物(S)的硅烷化合物优选的是在适当的有机溶剂及催化剂的存在下进行水解、缩合。
硅烷化合物可以仅使用化合物(S)，也可以并用化合物(S)与其他硅烷化合物。这里可以使用的其他硅烷化合物例如可以举出：四甲氧基硅 烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷等，可以使用选自这些硅烷化合物中的一种以上。
在并用化合物(S)与其他硅烷化合物的情况下，相对于化合物(S)与其他硅烷化合物的合计量，化合物(S)的使用比例优选的是设定为5mol％以上，更优选的是设定为10mol％以上。
合成聚有机硅氧烷时可以使用的有机溶剂例如可以举出烃、酮、酯、醚、醇等，可以使用选自这些有机溶剂中的一种以上。这些有机溶剂的具体例可以使用：与上文中作为化合物(C)的合成时可以使用的溶剂中的烃、酮、酯、醚或醇而例示的溶剂相同的溶剂。有机溶剂优选的是使用非水溶性的有机溶剂。相对于所有硅烷化合物100重量份，有机溶剂的使用比例优选10重量份～10,000重量份，更优选50重量份～1,000重量份。
所述催化剂例如可以使用：酸、碱、有机碱、钛化合物、锆化合物等。这些化合物中，优选的是使用碱。
所述碱可以举出有机碱、碱性的碱金属化合物等。关于这些碱的具体例，有机碱例如可以举出：乙胺、二乙胺、哌嗪、哌啶、吡咯啶(pyrrolidine)、吡咯等一级有机胺～二级有机胺；
三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环十一烯等三级有机胺；
氢氧化四甲基铵等四级有机胺等。这些有机碱中，优选的是使用三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶或氢氧化四甲基铵。 所述碱性的碱金属化合物例如可以举出：氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾等。
相对于用作原料的硅烷化合物的总量1摩尔，催化剂的使用比例优选的是设定为0.01摩尔～3摩尔，更优选0.05摩尔～1摩尔。
相对于用作原料的硅烷化合物的总量1摩尔，合成聚有机硅氧烷时的水的使用比例优选0.5摩尔～100摩尔，更优选1摩尔～30摩尔。
聚有机硅氧烷的合成反应是在优选0℃～200℃、更优选10℃～150℃的温度下，以优选0.1小时～40小时、更优选0.5小时～20小时的反应时间进行。
作为本发明的特定聚合物的聚有机硅氧烷的Mw优选1,000～500,000，更优选5,000～300,000。
从单体合成的容易性等方面来看，本发明的特定聚合物优选的是使用选自由所述化合物中的聚酰胺、聚酯及聚有机硅氧烷所组成的群组中的一种以上。
<其他成分>
本发明的液晶取向剂含有如上所述的特定聚合物作为必需成分。本发明的液晶取向剂也可以除了特定聚合物以外还含有任意使用的其他成分。
这里可以使用的其他成分例如可以举出：特定聚合物以外的聚合物、分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下也称为“环氧化合物”)、官能性硅烷化合物等。
[特定聚合物以外的聚合物]
所述特定聚合物以外的聚合物可以用来改善溶液特性及电特性。该其他聚合物为不具有所述式(1)所表示的二价基的聚合物，例如可以为以下聚合物，该聚合物为选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯及其衍生物、聚(苯乙烯-苯基马来酰亚胺)及其衍生物以及聚(甲基)丙烯酸酯所组成的群组中的一种以上，并且不具有所述式(1)所表示的二价基。
关于特定聚合物以外的聚合物的使用比例，相对于聚合物的合计量(是指特定聚合物及特定聚合物以外的聚合物的合计量。以下相同)，优选的是设定为50重量％以下，更优选的是设定为20重量％以下，进而优选 的是设定为10重量％以下。特别优选的是不含特定聚合物以外的聚合物。
[环氧化合物]
所述环氧化合物例如可以举出：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基-苄胺、N，N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷、N，N-二缩水甘油基-环己胺等，可以使用选自这些环氧化合物中的一种以上。
相对于聚合物的合计量100重量份，这些环氧化合物的使用比例优选40重量份以下，更优选0.1重量份～30重量份。
[官能性硅烷化合物]
所述官能性硅烷化合物例如可以举出：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-酰脲基丙基三甲氧基硅烷、3-酰脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三乙三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等，可以使用选自这些官能性硅烷化合物中的一种以上。
相对于聚合物的合计量100重量份，这些官能性硅烷化合物的使用比 例优选2重量份以下，更优选0.02重量份～0.2重量份。
<液晶取向剂的制备>
本发明的液晶取向剂是以溶液状的组成物的形式构成，所述溶液状的组成物是将特定聚合物及视需要而任意使用的其他成分优选的是溶解含有在有机溶剂中而成。
本发明的液晶取向剂中使用的有机溶剂例如可以例示：苄醇、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、丙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇乙醚丙酸酯、丙二醇丙醚丙酸酯、丙二醇丁醚丙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基异戊基酮、
乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁烷酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯、
N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二异丁酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等；可以根据所使用的特定聚合物及应用本发明的液晶取向剂的基底的种类，使用选自所述有机溶剂中的一种以上。
本发明的特定聚合物由于对通用的有机溶剂的溶解性高，因此即便在选择使用不侵蚀轻量的树脂基底的溶剂的情况下，也发挥优异的涂布性。因此，本发明的液晶取向剂具有基底选择的自由度高的优点。本发明的液晶取向剂由于基底选择的自由度高，因此在应用于相位差膜的情况下可以使用通用的TAC膜作为基底，从此方面来看特别有利。
本发明的液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂中的溶剂以外的成分的合计重量在液晶取向剂的总重量中所占的比例)是考虑粘性、挥发性等而适当选择，优选1重量％～10重量％的范围。通过设定为该范围的固体成分浓度，能以良好的涂布性来形成适当膜厚的液晶取向膜，因而优选。
制备本发明的液晶取向剂时的温度优选10℃～50℃，更优选20℃～30℃。
<本发明的液晶取向剂的用途>
可以使用上文所说明那样的本发明的液晶取向剂来形成液晶取向膜。由本发明的液晶取向剂所形成的液晶取向膜适合作为具有TN型、STN型、IPS型、FFS型等液晶单元的液晶显示元件；以及适合作为相位差膜用的液晶取向膜。
使用本发明的液晶取向剂来形成液晶取向膜时，例如可以利用经由以下工序的方法：在基底上涂布本发明的液晶取向剂而形成涂膜的工序(涂膜形成工序)；以及对该涂膜赋予液晶取向性的工序(液晶取向性赋予工序)。这里，赋予液晶取向性的工序可以举出摩擦处理或光照射处理。
以下，对将本发明的液晶取向剂应用于液晶显示元件中的情况及应用于相位差膜中的情况依次进行说明。
<在液晶显示元件中的应用>
(1)涂膜形成工序
在将本发明的液晶取向剂应用于TN型、STN型等具有纵向电场方式的液晶单元的液晶显示元件中的情况下，将设有经图案化的透明导电膜的2片基底当作一对基底，在各透明性导电膜形成面上涂布本发明的液晶取向剂，形成涂膜。在将本发明的液晶取向剂应用于IPS型、FFS型等具有横向电场方式的液晶单元的液晶显示元件中的情况下，将在单面上具有将透明导电膜或金属膜以梳齿状图案化而成的一对电极的基底、与未设置电极的相向基底当作一对基底，在形成了梳齿状电极的面、及相向基底的单面上分别涂布本发明的液晶取向剂，形成涂膜。
所述任一情况下，基底例如可以使用：浮法玻璃(float glass)、钠玻璃等玻璃；
包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料的透明基底等。所述透明导电膜例如可以使用：包含In2O3-SnO2的氧化铟锡(Indium Tin Oxide，ITO)膜、包含SnO2的NESA(奈塞，注册商标)膜等。所述金属膜例如可以使用包含铬等金属的膜。透明导电膜及金属膜的图案化时，例如可以利用以下方法：形成并无图案的透明导电膜后，利用光蚀刻法、溅镀法等来形成图案的方法；在形成透明导电膜时使用具有所需图案的遮罩(mask)的方法等。
向基底上涂布液晶取向剂时，为了使基底及电极与涂膜的粘接性更良好，也可以预先实施在基底及电极上预先涂布官能性硅烷化合物、钛酸酯等后进行加热的前处理。
向基底上的液晶取向剂的涂布优选的是通过胶版印刷法、旋涂法、辊涂法、喷墨印刷法等适当的涂布方法来进行。涂布后，可以通过对涂布面进行预加热(预烘烤)，然后进行煅烧(后烘烤)来形成涂膜。预烘烤的条件例如为40℃～120℃的加热温度下且0.1分钟～5分钟的加热时间，后烘烤的条件例如为120℃～300℃、优选150℃～250℃的加热温度下且例如5分钟～200分钟、优选10分钟～100分钟的加热时间。后烘烤后的涂 膜的膜厚优选的是设定为0.001μm～1μm，更优选的是设定为0.005μm～0.5μm。
(2)液晶取向性赋予工序
[摩擦处理工序]
通过所述(1)涂膜形成工序所形成的涂膜可以通过对其进行摩擦处理而对涂膜赋予液晶取向能力，制成液晶取向膜。
关于摩擦处理，对通过所述(1)涂膜形成工序所形成的涂膜实施以下摩擦处理，即，利用卷绕着例如包含尼龙、人造丝、棉等长纤维的布的辊朝一定方向摩擦。由此可以对涂膜赋予液晶分子的取向能力，制成液晶取向膜。
[光照射处理工序]
通过所述(1)涂膜形成工序所形成的涂膜可以通过对其照射经偏振的光而对涂膜赋予液晶取向能力，制成液晶取向膜。
这里照射的光例如可以使用含有波长为150nm～800nm的光的紫外线、可见光线等。优选的是含有波长为200nm～400nm的光的紫外线。所使用的光源例如可以使用：低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙气灯、Hg-Xe灯、准分子激光等。所述优选波长范围的紫外线可以通过将所述光源与例如滤光片、衍射光栅等并用的方法等而获得。
在光照射时所使用的光经偏振(直线偏光或部分偏光)的情况下，可以对涂膜面从垂直方向进行照射，也可以从倾斜方向进行照射以赋予预倾角。另一方面，在照射非偏振的光的情况下，照射优选的是对涂膜面从倾斜方向进行。
光的照射量优选1,000J／m2～10,000J／m2，更优选1,500J／m2～7,000J／m2。对于利用环丁烷环的光分解来赋予液晶取向性的众所周知的液晶取向膜材料来说，其光照射量需要超过10,000J／m2的大照射量。本发明的液晶取向剂即便将该光照射量设定为例如5,000J／m2以下也能赋予良好的液晶取向性，特别是即便设定为3,000J／m2以下也能获得良好的液晶取向性。
(3)液晶显示元件的制造
可以使用如上所述那样而形成了液晶取向膜的一对基底，像以下那样 来制造液晶显示元件。
首先，构成以下结构的液晶单元，即，在将形成了液晶取向膜的一对基底相向配置的间隙(单元间隙)中夹持液晶而成的结构。
构成液晶单元时，可以利用以下方法等：
将形成了液晶取向膜的2片基底以液晶取向膜面相对向的方式利用配置在其周边部的密封剂进行贴合，在由液晶取向膜面及密封剂所划分的单元间隙内注入填充液晶，将注入孔密封的方法；
在形成了液晶取向膜的2片基底中的一片基底上的既定部位上配置例如紫外线硬化性的密封材料，进而在液晶取向膜面上的既定的几个部位配置液晶后，以液晶取向膜相向的方式贴合另一基底并进行压接，由此将液晶在液晶取向膜前表面上推展开，然后对基底的整个面照射紫外线而使密封剂硬化的方法。
所述任一情况下，均优选的是以如下方式进行配置：
在形成液晶取向膜时进行摩擦处理的情况下，以2片基底的液晶取向膜的摩擦方向成为正交或反平行的方式配置；
在形成液晶取向膜时照射偏光的情况下，以将照射光的偏光面投影在2片基底面上的方向成为正交或反平行的方式配置。
然后，在液晶单元的外表面上以既定的方向贴合偏光板，由此可以制造液晶显示元件。
密封剂例如可以使用含有硬化剂与作为间隔件(spacer)的氧化铝球的环氧树脂等。
液晶可以使用向列型液晶或层列型液晶。这些液晶中，优选向列型液晶。关于其具体例，例如可以举出席夫碱(Schiff base)系液晶、氧化偶氮系液晶、联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、酯系液晶、三联苯系液晶、联苯环己烷系液晶、嘧啶系液晶、二恶烷系液晶、双环辛烷系液晶、立方烷(cubane)系液晶等。也可以在这些液晶中添加以下物质而使用：例如胆固醇基氯、壬酸胆固醇酯、碳酸胆固醇酯等胆固醇型液晶；
作为品名“C-15”、“CB-15”(默克(Merck)公司制造)而销售般的手性剂；
对癸氧基亚苄基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等铁电性液晶等。
贴合在液晶单元的外表面上的偏光板例如可以举出：利用乙酸纤维素保护膜将一面使聚乙烯醇延伸取向一面使其吸收碘而成的被称为“H膜”的偏光膜夹持而成的偏光板、或包含H膜本身的偏光板等。
<在相位差膜中的应用>
(1)涂膜形成工序
将本发明的液晶取向剂应用于相位差膜中的情况下使用的基底可以适当地例示：包含三乙酰纤维素(TAC)、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等合成树脂的透明基底。这些基底中，TAC通常被用作为液晶显示元件中的偏光膜的保护层。
相位差膜大多情况下是与偏光膜组合而使用。此时，必须以能发挥其所需的光学特性的方式，将相对于偏光膜的偏光轴的角度精密控制在特定的方向上来贴合相位差膜。因此，这里若在TAC膜上形成在既定角度的方向上具有液晶取向能力的液晶取向膜，则可以省略将相位差膜在偏光膜上一面控制其角度一面进行贴合的工序，可以有助于液晶显示元件的生产性的提高。在既定角度的方向上具有液晶取向能力的液晶取向膜的形成可以使用本发明的液晶取向剂通过光取向法来进行。
因此，通过使用TAC膜作为基底，除了能享有所述优点以外，也有助于液晶显示元件的小型化、轻量化，进而在也可以应用于柔性显示器(flexible display)中的方面优选。
向基底上的液晶取向剂的涂布可以与应用于液晶显示元件中的情况同样地进行。
此外，这里所形成的涂膜的膜厚优选1nm～1,000nm，更优选5nm～500nm。
(2)液晶取向性赋予工序
对通过所述(1)涂膜形成工序所形成的涂膜与应用于液晶显示元件中的情况同样地实施摩擦处理工序或光照射处理工序，由此对所述涂膜赋予液晶取向性，成为液晶取向膜。
(3)相位差膜的制造
接着，在如上所述那样形成在基底上的液晶取向膜上形成聚合性液晶 的涂膜，然后对该聚合性液晶的涂膜实施选自加热及光照射中的一种以上的处理，由此形成液晶层而成为相位差膜。
涂布在液晶取向膜上的聚合性液晶为通过加热及光照射中的至少一种处理而进行聚合的液晶化合物或液晶组成物。这种聚合性液晶例如可以举出非专利文献1(《UV固化液晶及其应用》、《液晶》、第3卷第1号(1999年)、pp34～pp42)中公开的向列型液晶化合物，除此以外，也可为胆固醇型液晶、圆盘型液晶(discotic liquid crystal)、添加了手性剂的扭曲向列取向型液晶等。聚合性液晶也可为多种液晶化合物的混合物。聚合性液晶也可为进一步含有众所周知的聚合起始剂、适当的溶剂等的组成物。
在液晶取向膜上涂布如上所述的聚合性液晶时，例如可以采用棒涂法、辊涂法、旋转法、印刷法、喷墨法等适当的涂布方法。
对如上所述那样而形成的聚合性液晶的涂膜实施选自加热及光照射中的一种以上的处理，由此使该涂膜硬化，形成液晶层。重叠进行这些处理的情况下，能获得良好的取向，因此优选。
涂膜的加热温度应根据所使用的聚合性液晶的种类而适当选择。例如在使用默克(Merck)公司制造的RMS03—013C的情况下，优选的是在40℃～80℃的范围的温度下进行加热。加热时间优选0.5分钟～5分钟。
照射光可以优选地使用具有200nm～500nm的范围的波长的非偏光的紫外线。光的照射量优选的是设定为50mJ／cm2～10,000mJ／cm2，更优选的是设定为100mJ／cm2～5,000mJ／cm2。
所形成的液晶层的厚度是根据所需的光学特性来适当设定。例如在制造波长540nm的可见光的1／2波长板的情况下，选择所形成的相位差膜的相位差成为240nm～300nm般的厚度，若为1／4波长板，则选择相位差成为120nm～150nm般的厚度。可以获得目标相位差的液晶层的厚度根据所使用的聚合性液晶的光学特性而不同。例如在使用默克(Merck)制造的RMS03—013C的情况下，用来制造1／4波长板的厚度为0.6μm～1.5μm的范围。
像以上那样，可以制造相位差膜。
使用本发明的液晶取向剂所制造的相位差膜可以适当地应用作为液晶显示元件的相位差膜。
[实施例]
在以下的合成例中，视需要按下述记载的规模(scale)来重复进行合成，由此确保以下的合成例及实施例中使用的必要量的化合物。
<具有式(1)所表示的二价基的单体的合成>
[化合物(E)的合成]
合成例E-1
按照下述流程E-1来合成化合物(E-1)。
[化7]
流程 E-1
在具备回流管的2L三口烧瓶中混合1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐196.11g、3-氨基丙醇152g及二甲基甲酰胺1,000mL后，在40℃下搅拌2小时，然后回流4小时进行反应。反应后，在反应混合物中添加蒸馏水进行晶析后，将固体滤取回收。利用乙醇清洗所回收的固体后，在减压下加热到60℃进行干燥，由此获得化合物(E-1)301g。
合成例E-2
按照下述流程E-2来合成化合物(E-2)。
[化8]
流程 E-2
在具备回流管的2L三口烧瓶中混合1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐196.11g、4-氨基苯酚220g及吡啶1,000mL后，在40℃下搅拌2小时，然后回流4小时进行反应。反应后，在反应混合物中添加蒸馏水进行晶析后，将固体滤取回收。利用乙醇来清洗所回收的固体后，在减压下加热到60℃进行干燥，由此获得化合物(E-2)359g。
合成例C-1
按照下述流程C—1来合成化合物(C-1)。
[化9]
流程 C-1
在具备回流管的2L三口烧瓶中混合1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐196.11g、β-丙氨酸180g及二甲基甲酰胺1,000mL后，在40℃下搅拌2小时，然后回流4小时进行反应。反应后，在反应混合物中添加蒸馏水进行晶析后，将固体滤取回收。利用乙醇来清洗所回收的固体后，在减压下加热到60℃进行干燥，由此获得化合物(C-1)311g。
合成例S-1
按照下述流程S-1来合成化合物(S-1)。
[化10]
流程 S-1
于具备滴液漏斗的2L三口烧瓶中添加与所述合成例E-1同样地合成的化合物(E-1)310.3g及乙酸800mL。在其中从滴液漏斗中缓慢地滴加硫酸200mL。滴加过程中，利用冰浴来冷却烧瓶，保持内温不超过10℃。滴加结束后，在室温下进行6小时反应。反应结束后，在反应混合物中添加乙酸乙酯2,000mL。进行以下分液清洗操作，即，在其中添加蒸馏水500mL，进行分液清洗并废弃水层。重复该分液清洗操作，进行共计4次的分液清洗操作。然后，通过减压蒸馏将溶剂除去，获得液体状的粗产物。将该粗产物溶解在乙酸乙酯中并利用二氧化硅管柱进行纯化后，在减压下除去溶剂，由此获得化合物(S-1a)155g。
在具有回流管及氮气导入管的1,000mL的三口烧瓶中添加上文所得 的化合物(S-1a)中的27.4g、甲苯50mL及浓度为0.2mol／L的氯化铂酸六水合物的异丙醇溶液5μL，利用氮气流使其起泡(bubbling)约10分钟而进行系统内的氮气置换后，添加二甲基单甲氧基硅烷18.1g，在氮气下、回流条件下进行10小时反应。反应结束后，使反应混合物在二氧化硅凝胶的短管柱中通过，进而利用二氧化硅管柱进行纯化后，通过减压来除去溶剂，由此获得化合物(S-1)8.2g。
<特定聚合物的合成>
[聚酰胺的合成]
合成例PA-1
在具备搅拌机、温度计、滴液漏斗及回流冷凝管的反应容器中添加1，4-二氨基苯100mol％，以该化合物的合计浓度成为20重量％的方式添加四氢呋喃并使其溶解。在其中进一步仅以相对于所述1，4-二氨基苯的摩尔数而相当于300mol％的量来添加三乙胺，在室温下进行混合。在其中，从滴液漏斗中缓慢地滴加以下溶液，即，将利用亚硫酰氯(thionyl chloride)将所述合成例C-1中所得的化合物(C-1)100mol％加以酰氯化而成的物品以20重量％的浓度溶解在四氢呋喃中所得的溶液，在室温下进行4小时聚合反应。反应结束后，将反应混合物注入到大量过剩的甲醇中，使反应产物沈淀。利用甲醇来清洗所回收的沉淀物后，在减压下、40℃下干燥15小时，由此获得聚酰胺(PA-1)。
[聚酯的合成]
合成例PE-1～合成例PE-4
在所述合成例PA-1中，使用表1中记载的种类及摩尔比的二羟基化合物或二环氧化合物代替1，4-二氨基苯，且使用表1中记载的种类及摩尔比的化合物作为多元羧酸，除此以外，与所述合成例PA-1同样地实施合成，分别获得聚酯(PE-1)～聚酯(PE-4)。
合成例PE-5
在具备搅拌机、温度计及回流冷凝管的反应容器中，将所述合成例E-1中所得的化合物(E-1)31g溶解在N-甲基吡咯烷酮211.2g中。在其中添加均苯四甲酸二酐21.8g，在40℃下进行12小时反应，获得含有20重量％的聚酯(PE-5)的溶液。
[表1]
表1中的化合物名的简称分别为以下含意。
DA-1：1，4-二氨基苯
EP-1：1，4-二缩水甘油氧基苯
CA-1：对苯二甲酸
CA-2：2,2-双(4-(4-羧基苯氧基)苯基)丙烷
PYA：均苯四甲酸二酐
[聚有机硅氧烷的合成]
合成例PS-1
在具备搅拌机、温度计、滴液漏斗及回流冷凝管的反应容器中添加所述合成例S-1中所得的化合物(S-1)45.47g，添加甲基异丁基酮181.88g并使其溶解。在其中添加三乙胺1.01g并在室温下混合。然后，从滴液漏斗中滴加去离子水36g后，在80℃下进行6小时反应。
反应结束后，取出有机层，使用0.2重量％硝酸铵水溶液进行清洗直到清洗后的废水变为中性为止后，在减压下将溶剂及水蒸馏去除，由此获得聚硅氧烷(PS-1)40g。
[聚酰胺酸的合成]
比较合成例p-1
在具备搅拌机及温度计的反应容器中，将2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷41.0g及1，2,3，4-环丁烷四羧酸二酐19.2g溶解在N-甲基吡咯烷酮343.5g中，在室温下进行10小时反应，获得含有聚酰胺酸(p-1)的溶液。
<液晶取向剂的制备及评价>
[在液晶显示元件中的应用]
实施例1
(1)液晶取向剂的制备
将作为聚合物的所述合成例PA-1中所得的聚合物(聚酰胺(PA-1))100重量份溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)及丁基溶纤剂(BC)的混合溶剂(NMP：BC=50：50(质量比))中，制成固体成分浓度为6.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，利用孔径为0.2μm的过滤器进行过滤，由此制备液晶取向剂。
(2)印刷性的评价
使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(股)制造)将上文所制备的液晶取向剂涂布在带有包含ITO膜的透明电极的玻璃基底的透明电极面上，在80℃的热板上加热(预烘烤)1分钟而除去溶剂后，在200℃的热板上加热(后烘烤)10分钟，形成平均膜厚为600的涂膜。利用倍率为20倍的显微镜对该涂膜进行观察，研究印刷不均及针孔的有无，结果印刷不均及针孔两者均未观察到，印刷性为“良好”。
(3)液晶显示元件的制造
将单面上具有2系统的电极对(将不具有图案的底部电极、氮化硅膜及以梳齿状经图案化的项部电极依次积层而成)的玻璃基底、与未设置电极的相向玻璃基底当作一对基底，在玻璃基底的具有电极的一面及相向玻璃基底的一个面上，分别使用旋转器来涂布上文所制备的液晶取向剂，在80℃的热板上进行1分钟预烘烤后，在库内经氮气置换的烘箱中在200℃下加热(后烘烤)1小时，形成平均膜厚为1,000的涂膜。
以下，将所述2系统的电极对的各系统分别称为“电极A”及“电极B”。将这些电极对的截面示意图及项部电极的平面示意图分别示于图1及图2(a)、图2(b)中。图2(b)为图2(a)的由虚线包围的部分的放大图。
对于上文所形成的涂膜的各表面，分别使用高压水银灯及格兰-泰勒棱镜(glan-taylor prism)，从基底法线方向照射含有254nm的明线的偏光紫外线2,500J／m2，获得具有液晶取向膜的一对基底。
在所述基底中的一片的具有液晶取向膜的面的外周，通过丝网印刷来 涂布加入了直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂后，使1对基底的液晶取向膜面相向，以将偏光紫外线的偏光面投影在基底上的方向成为平行的方式重叠并压接，在150℃下用1小时使粘接剂热硬化。然后，从液晶注入口在基底间隙中填充默克(Merck)公司制造的液晶“MLC-6221”后，利用环氧树脂粘接剂将液晶注入口密封。然后，为了去除液晶注入时的流动取向，将其加热到150℃后缓慢冷却到室温为止。
接着，在基底的外侧两面上贴合偏光板，由此制造液晶显示元件。此时，偏光板中的一片是以其偏光方向与液晶取向膜的偏光紫外线的偏光面在基底面上的射影方向平行的方式贴附，另一片是以其偏光方向与所述偏光板的偏光方向垂直的方式贴附。
(4)液晶取向性的评价
对于上文制造的液晶显示元件，利用倍率为50倍的显微镜对施加／解除(ON／OFF)5V的电压时的明暗变化的异常区域的有无进行观察。将未观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“良好”，将观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“不良”，结果该液晶显示元件的液晶取向性为“良好”。
实施例2～实施例5及实施例7
在所述实施例1中，将液晶取向剂的制备时使用的聚合物的种类分别设定为如表2所记载那样，除此以外，与实施例1同样地制备液晶取向剂并进行评价。
将评价结果示于表2中。
实施例6
在所述实施例1中，像以下那样来制备液晶取向剂并使用该液晶取向剂，除此以外，与实施例1同样地进行各种的评价。
(1)液晶取向剂的制备
在含有所述合成例PE-5中制备的聚酯(PE-5)的溶液中，添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)及丁基溶纤剂(BC)，制成溶剂组成比为NMP：BC=50：50(质量比)、固体成分浓度为6.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，利用孔径为0.2μm的过滤器进行过滤，由此制备液晶取向剂。
将评价结果示于表2中。
比较例1
在所述实施例6中，使用含有所述比较合成例p-1中所得的聚酰胺酸(p-1)的溶液代替含有聚酯(PE-5)的溶液，除此以外，与实施例6同样地制备液晶取向剂，并进行评价。
将评价结果示于表2中。
对于该比较例1来说，在液晶取向性的评价中虽然产生了稍许的明暗，但观察到多个异常区域，可认为液晶并未均匀地取向，因此将液晶取向性视为“不良”。
[表2]
[在相位差膜中的应用]
实施例8
使用棒涂机在作为基底的TAC膜的一个面涂布所述实施例1中制备的液晶取向剂，在烘箱内在120℃下烘烤2分钟，形成膜厚为100nm的涂膜。然后，对该涂膜表面使用高压水银灯及格兰-泰勒棱镜，从基底法线方向垂直照射含有254nm的明线的偏光紫外线2,500J／m2，形成液晶取向膜。
然后，利用孔径为0.2μm的过滤器将聚合性液晶(RMS03—013C，默克(Merck)制造)过滤后，使用棒涂机涂布在所述液晶取向膜上后，在将库内温度设定为50℃的烘箱中进行1分钟烘烤，形成聚合性液晶的膜。对该聚合性液晶的膜使用Hg-Xe灯，照射含有365nm的明线的非偏光的紫外线1,000mJ／cm2，使聚合性液晶聚合、硬化，由此制造相位差膜。
(2)相位差膜的评价
i)液晶取向性
通过正交偏光镜(crossed nicols)下的目测及偏光显微镜(倍率50倍) 观察，对上文制造的相位差膜观察取向性。在目测观察及偏光显微镜观察两者均未观察到异常区域的情况下，评价液晶取向性为优良“A”；
在目测观察时液晶取向性良好，但偏光显微镜观察时观察到异常区域的情况下，评价液晶取向性为良好“B”；
在目测观察时确认到液晶取向性的异常的情况下，评价液晶取向性为不良“C”。
结果，该相位差膜的液晶取向性被评价为优良“A”。
ii)密接性
对于上文所制造的相位差膜，使用带有导引器(guide)的等间隔的间隔件利用切割刀以1mm的间隔刻入切口，形成10×10个格子图案。然后，在所述格子图案上密接玻璃胶带(cellophane tape)后，将该玻璃胶带从所述格子图案上剥离。
这里，对剥离了玻璃胶带后的格子图案的切口部进行观察，在沿着切口线或格子图案的交叉部未观察到剥离部位的情况下，评价密接性为优良“A”：
在观察到剥离部位的格子的网格个数为14个以下的情况下，评价密接性为良好“B”；在观察到剥离部位的格子的网格个数为15个以上的情况下，评价密接性为不良“C”。
结果，该相位差膜的密接性被评价为优良“A”。

Claims (11)

1.一种液晶取向剂，其特征在于：含有选自由聚有机硅氧烷、聚酰胺、聚酯、聚硫酯以及(甲基)丙烯酸共聚物所组成的群组中的至少一种聚合物，其中所述聚合物具有下述式(1)所表示的二价基；
式(1)中，RI～RIV分别独立地为氢原子、卤素原子、碳数1～12的烷基或碳数2～12的烯基；
Y1及Y2分别独立地为二价有机基，“*”分别表示键合于聚合物链的结合键。
2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于：所述聚合物为使包含下述式(S)所表示的化合物的硅烷化合物进行水解、缩合而获得的聚有机硅氧烷；
式(S)中，RI～RIV、Y1及Y2分别与所述式(1)中的RI～RIV、Y1及Y2为相同含意；
R1及R2分别独立地为碳数1～12的烷基或碳数6～12的芳基；
X1及X2分别独立地为碳数1～12的烷氧基或卤素原子；
n1及n2分别独立地为1～3的整数。
3.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于：所述聚合物为使二胺、与包含下述式(C)所表示的化合物的多元羧酸反应所得的聚酰胺；
式(C)中，RI～RIV、Y1及Y2分别与所述式(1)中的RI～RIV、Y1及Y2为相同含意。
4.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于：所述聚合物为使选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种化合物、与包含下述式(C)所表示的化合物的多元羧酸反应所得的聚酯或聚硫酯；
式(C)中，RI～RIV、Y1及Y2分别与所述式(1)中的RI～RIV、Y1及Y2为相同含意。
5.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于：所述聚合物为使选自由二醇化合物、二硫醇化合物及二环氧化合物所组成的群组中的至少一种化合物、与多元羧酸反应所得的聚酯或聚硫酯，其中，所述化合物的至少一部分为下述式(E)所表示的化合物；
式(E)中，RI～RIV、Y1及Y2分别与所述式(1)中的RI～RIV、Y1及Y2为相同含意；
Z1及Z2分别独立地为羟基、硫醇基或环氧基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：其是用于形成液晶显示元件的相位差膜中的液晶取向膜。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶取向剂，其特征在于：其是用于形成液晶显示元件的液晶单元的液晶取向膜。
8.一种液晶取向膜，其特征在于：其是由如权利要求1至7中任一项所述的液晶取向剂所形成。
9.一种液晶显示元件的相位差膜，其特征在于：具备由如权利要求6所述的液晶取向剂所形成的液晶取向膜。
10.一种液晶显示元件的液晶单元，其特征在于：具备由如权利要求7所述的液晶取向剂所形成的液晶取向膜。
11.一种液晶取向膜的形成方法，其特征在于经由以下工序：在基底上涂布如权利要求1至7中任一项所述的液晶取向剂而形成涂膜，然后对所述涂膜进行光照射。
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