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CN103764779A - 粘合片 - Google Patents

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CN103764779A
CN103764779A CN201180073067.2A CN201180073067A CN103764779A CN 103764779 A CN103764779 A CN 103764779A CN 201180073067 A CN201180073067 A CN 201180073067A CN 103764779 A CN103764779 A CN 103764779A
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CN
China
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adhesive sheet
matrix material
surface matrix
layer
binder layer
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CN201180073067.2A
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富能智谕
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Original Assignee
Lintec Corp
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Publication date
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Abstract

本发明提供一种粘合片，其具有表面基体材料和粘合剂层，其特征在于，所述表面基体材料具有空隙层，该空隙层在与所述粘合剂层相接的面方向具有透气性，并且利用给定的试验方法测定的所述表面基体材料的透气度为1×103～3×105秒。本发明提供的粘合片在贴附于各种塑料成型品表面的情况下，即使经过时间，也能够有效地抑制膨胀或拱起、即起泡的产生，并且无论何种粘合剂，均能够显示优异的耐起泡性。

Description

粘合片
技术领域
本发明涉及一种粘合片，更详细而言，涉及一种在贴附于各种塑料成型品表面时可以有效地防止膨胀或拱起等起泡的产生的耐起泡性粘合片。
背景技术
目前，在基体材料上涂装有压敏粘接剂(粘合剂)的粘合片，由于能够通过挤压容易地贴附于被粘附体上的简便性，在许多领域中被广泛使用。另外，近年来，由于制品的轻量化等要求，大多使用塑料成型品。与此相伴，用于贴附于塑料成型品的粘合片的使用得以增加。作为塑料成型品，可列举例如将聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、ABS等树脂进行成型而得到的成型品等。
在这些塑料成型品的表面以装饰等目的而贴附有使用了具有阻气性的基体材料的粘合片(例如粘合标签)的情况下，有时由塑料成型品产生气体，在粘合片和塑料成型品之间形成气泡，产生膨胀或拱起、即起泡。产生这种起泡时，标签的外观受损，作为粘合片的装饰功能显著降低。
因此，为了解决这种问题，例如在专利文献1中公开了一种丙烯酸类粘合剂组合物，其含有将(甲基)丙烯酸酯、能够共聚的含羧基化合物及具有乙烯基的叔胺进行自由基聚合而形成的共聚物作为粘合剂组合物。
另外，在专利文献2中，提出了一种使用了粘合剂的耐起泡性粘合片，所述粘合剂是在由具有碳原子数4～12的烷基的丙烯酸酯、和丙烯酸或丙烯酸-2-羟基乙酯这样的极性单体0.1～10重量%形成的共聚物中配合氮杂环丙烷类交联剂而成的。
此外，在专利文献3中，公开了一种包含粘合剂成分和固化性成分作为形成粘合剂层的成分的粘合片，所述固化性成分为丙烯酸类单体或低聚物，但是，在固化性成分使粘合剂层的凝聚力降低、或者与粘合剂成分的相容性差的情况下，有时粘合剂层产生白浊。
此外，在专利文献4中，公开了一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物配合是将树脂组合物(1)和树脂组合物(2)得到的，所述树脂组合物(1)是将碳原子数1～12的(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基不饱和单体共聚而得到的，且具有特定的分子量，所述树脂组合物(2)是将选自碳原子数1～20的甲基丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸环烷基酯、甲基丙烯酸苄酯或苯乙烯中的1种或2种以上单体和含氨基不饱和单体共聚而得到的，且具有特定的Tg及特定的分子量。
此外，在专利文献5中，公开了一种耐起泡性粘合剂组合物，其是在下述共聚物中配合具有缩水甘油基的交联剂而成的，所述共聚物以具有碳原子数1～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分，并将苯乙烯类单体、含羧基不饱和单体及含氨基不饱和单体共聚而得到的，并且该共聚物具有特定的分子量。
在专利文献6中，公开了一种在丙酮中聚合而得到的、分子量为150万以上且重均分子量/数均分子量为4.0以下的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-3481号公报
专利文献2：日本特开平8-3521号公报
专利文献3：日本特开平10-279900号公报
专利文献4：日本特开平10-310754号公报
专利文献5：日本特开2001-335766号公报
专利文献6：日本特开2001-354745号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，上述专利文献1～6中记载的技术均具有如下问题：粘合剂的组成及交联剂种类、分子量等受到限制，能够使用的粘合剂受限，难以兼备作为标签用途的粘合特性和耐起泡性。
本发明是在这样的状况下完成的，其课题在于提供一种粘合片，该粘合片在贴附于各种塑料成型品表面的情况下，即使经过时间也可有效地防止膨胀或拱起、即起泡的产生，并且无论是何种粘合剂，均能够显示优异的耐起泡性
解决问题的方法
本发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果得到下述发现。
已发现：在具有表面基体材料和粘合剂层的粘合片中，作为所述表面基体材料，具有在与所述粘合剂层相接的面方向具有透气性的空隙层，且只要透气度为特定的范围，则无论粘合剂的种类如何，均可以有效地防止起泡的产生。而且发现：通过应用JIS P 8119中记载的“利用纸及板纸-贝克平滑度试验机的平滑度试验方法”，可以准确地求出表面基体材料的透气度。
本发明是基于上述发现而完成的。
即，本发明提供以下技术方案。
一种粘合片，其具有表面基体材料和粘合剂层，其中，所述表面基体材料具有空隙层，该空隙层在与所述粘合剂层相接的面方向具有透气性，并且，利用下述试验方法测定的透气度为1×103～3×105秒。
＜试验方法＞
在该粘合片的粘合剂层面上贴合开有直径6mm的孔的带粘合剂的PET膜[住友3M(株)制、“polyestertape850”]，裁成20mm×20mm，制作10个试验用片，使用JIS P 8119中规定的贝克平滑度试验器，将开有孔的部分与贝克平滑度仪的圆孔部对合，基于JIS P 8119标准中的9.a)，以秒为单位对各试验用片测定大真空容器内的压力从50.7kPa变化为48.0kPa的时间，将其平均值的秒数作为表面基体材料的透气度。
根据上述项[1]所述的粘合片，其中，表面基体材料中与粘合剂层相接的一侧的相反面的透气度为5×105秒以上。
根据上述项[1]或项[2]所述的粘合片，其是在表面基体材料中与粘合剂层相接的一侧的相反面实施印字和/或印刷而成的。
根据上述项[3]所述的粘合片，其是在印字或印刷的上面叠层层压材料而成的。
根据上述项[1]～项[4]中任一项所述的粘合片，其是耐起泡性粘合片。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种粘合片，其在贴附于各种塑料成型品表面的情况下，即使经过时间也可有效地防止膨胀或拱起、即起泡的产生，并且无论是何种粘合剂，均能够显示优异的耐起泡性。
具体实施方式
本发明的粘合片是具有表面基体材料和粘合剂层的粘合片，其特征在于，所述表面基体材料具有空隙层，该空隙层在与所述粘合剂层相接的面方向具有透气性，并且，利用下述试验方法测定的透气度为1×103～3×105秒。
[表面基体材料]
在本发明的粘合片中，可使用具有空隙层、且透气度为1×103～3×105秒的表面基体材料，所述空隙层在与粘合剂层相接的面方向具有透气性。通过使透气度为该范围，可以将由塑料成型品产生的气体通过空隙层从表面基体材料的截面排出，从而可以防止起泡。
作为构成这样的表面基体材料的材料，没有特别限制，可以从构成目前用作粘合片的支撑基体材料的塑料膜的材料中适当选择。作为该材料，可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氨酯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、氟树脂、聚酰胺、丙烯酸树脂、降冰片烯类树脂、环烯烃树脂等。
其中，主要使用聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。另外，在要求耐热性等的用途中，可以使用玻璃化转变温度(Tg)高的聚萘二甲酸乙二醇酯。
作为在由构成所述表面基体材料的材料形成的表面基体材料上设置空隙层的方法，没有特别限制，可列举以往公知的方法，例如：(1)在上述材料中配合有机和/或无机粒子、成膜后实施拉伸处理的方法；(2)使不相容的液体分散在上述材料中之后，进行加热处理，使该液体挥发的方法；(3)使发泡剂分散在上述材料中之后，进行加热处理，使所述材料发泡的方法等。需要说明的是，在上述方法(1)中，可以通过控制有机和/或无机粒子的粒径及配合量来调整空隙的大小及密度。在方法(2)中，可以通过控制不相容的液体的种类及配合量来调整空隙的大小及密度；在方法(3)中，可以通过控制发泡剂的种类及配合量来调整空隙的大小及密度。
另外，可以使用市售品的膜。作为市售品，可列举例如(株)YUPOCorporation制、商品名“aqua YUPO LAR75”等。
作为该表面基体材料，可以使用将具有在与粘合剂层相接的面方向具有透气性的空隙层的膜与在其相反侧不具有空隙层的膜叠层而得到的叠层膜，也可以在不具有空隙层的膜上利用上述方法(1)～(3)来设置具有空隙层的层。
＜透气度测定的试验方法＞
在该粘合片的粘合剂层面上贴合开有直径6mm的孔的带粘合剂的PET膜[住友3M(株)制、“polyestertape850”]，并使得粘合剂面彼此相接，裁成20mm×20mm，制作10个试验用片，使用JIS P 8119中规定的贝克平滑度试验器，将开有孔的部分与贝克平滑度仪的圆孔部对合，基于JIS P 8119标准中的9.a)，以秒为单位对各试验用片测定大真空容器内的压力从50.7kPa变化为48.0kPa的时间，将其平均值的秒数作为表面基体材料的透气度。
＜与表面基体材料的粘合剂层相接的一侧的相反面的透气度测定的试验方法＞
在上述透气度测定的试验方法中，使与带粘合剂的PET膜的粘合剂面贴合的面为该粘合片的表面基体材料侧，除此之外，将同样地测定的秒数设定为与表面基体材料的粘合剂层相接的一侧的相反面的透气度。
在此，开设了直径6mm的孔的理由是为了测定空气穿透粘合片的的量，另外，贴合了带粘合剂的PET膜的理由是为了使各试验片中的表面粗糙度恒定。
在本发明的粘合片中，用上述试验方法测定的表面基体材料的透气度需要为1×103～3×105秒。如果该透气度低于1×103秒，则作为表面基体材料的机械强度不充分，另一方面，如果该透气度超过3×105秒，则得到的粘合片的耐起泡性能不充分。从这样的观点来看，该表面基体材料的透气度优选为8.5×104～13×104秒，更优选为9×104～12.5×104秒。
[粘合剂层]
在本发明的粘合片中，作为构成粘合剂层的粘合剂，由于粘合剂层本身不需要耐起泡性功能，因此，没有特别限制，可以使用各种种类的粘合剂、例如橡胶类粘合剂、有机硅类粘合剂及丙烯酸类粘合剂等，但从作为粘合剂的性能及耐候性等观点考虑，优选丙烯酸类粘合剂。另外，所述粘合剂可以为溶剂型、乳液型中的任一种，但从环境方面考虑，优选乳液型。需要说明的是，在溶剂型粘合剂中，可以根据需要含有交联剂。
本发明的粘合片中该粘合剂层的厚度优选为5～50μm，更优选为10～30μm。
对于本发明的粘合片而言，在粘合标签用途等中，可以根据需要对所述表面基体材料中的与粘合剂层相接的一侧的相反面实施印字和/或印刷。
该情况下，为了赋予印刷适应性、印刷耐久性，可以在上述相反面上设置印刷用涂层(油墨接受层)。用于形成该印刷用涂层的印刷用涂敷剂的种类没有特别限制，可使用聚酯类树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等。这些涂敷剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。另外，含有这些树脂的涂敷剂可以为无溶剂型、溶剂型中的任一种。对将所述涂敷剂进行涂布、干燥而形成印刷用涂层的方法没有特别限制，可以使用以往公知的方法、例如使用凹版、迈耶棒、气刀、点胶涂敷机等进行涂布、干燥处理的方法。对印刷用涂层的厚度没有特别限制，通常为0.01～10μm左右，优选为0.05～5μm。
作为印刷方式，可以采用例如胶版、凸版、凹版、柔性版、丝网、喷墨等。胶版、凸版、凹版、柔性版、丝网的情况下，从印刷适应性(表面平滑性)的观点考虑，优选上述相反面的透气度为5×105秒以上。当其低于5×105秒时，平滑性不足，容易产生印刷遗漏。另外，实施了印字和/或印刷的情况，为了保护它们，可以叠层透明粘合片的层压材料。对于该层压材料的膜的种类及粘合剂的种类没有特别限制。这样得到的本发明的粘合片可以贴附于聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、ABS树脂等塑料成型品上，可以有效地抑制起泡的产生。
(剥离片)
本发明的粘合片可以在与粘合剂层的表面基体材料相接的一侧的相反面上根据需要贴合剥离片，作为该剥离片，可以使用由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯等各种树脂制成的膜、或以聚乙烯层压纸、聚丙烯层压纸、粘土涂层纸、树脂涂层纸、薄玻璃纸、上质纸等各种纸材料为基体材料、并对该基体材料的与粘合剂层的接合面根据需要实施了剥离处理的片材。
作为剥离处理，可列举由有机硅类树脂、长链烷基类树脂、氟类树脂等剥离剂构成的剥离剂层的形成。剥离片的厚度没有特别限制，适当选定即可。
[粘合片的制作方法]
本发明的粘合片可以利用例如以下所示的方法来制作。
利用以往公知的方法在上述的剥离片的剥离处理面上将粘合剂、优选丙烯酸类粘合剂、更优选乳液型丙烯酸类粘合剂以干燥后的厚度为优选5～50μm、更优选10～30μm的方式进行涂布，并进行干燥处理，从而形成粘合剂层。
接着，使用在面方向具有上述具有透气性的空隙层的表面基体材料和层压辊将该带剥离片的粘合剂层进行贴合，由此得到带剥离片的粘合片。
作为粘合剂的涂布方法，可以使用例如气刀涂敷机、叶片涂敷机、棒涂机、凹版涂布机、辊涂机、辊刀涂布机、幕涂机、点胶涂敷机、刀涂机、丝网涂敷机、迈耶棒涂敷机、轻触涂敷机等涂布装置。
实施例
下面，利用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不受这些例子的任何限定。
需要说明的是，由各例得到的粘合片的各种特性按照以下所示的方法求出。
(1)表面基体材料的透气度及与表面基体材料的粘合剂层相接的一侧的相反面的透气度的测定
对于由实施例、比较例得到的各粘合片，按照说明书本文中记载的透气度测定的试验方法测定了表面基体材料的透气度及与表面基体材料的粘合剂层相接的一侧的相反面的透气度。
需要说明的是，作为平滑度试验器，使用了株式会社东洋精机制作所制、机种名为“DB-2型”的试验器。另外，实施例4、5的与表面基体材料的粘合剂层相接的一侧的相反面的透气度的测定在叠层层压材料之前进行。
(2)耐起泡试验
将由实施例、比较例得到的粘合片裁成50mm×50mm，将剥离片剥离之后，使用作为被粘附体的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板及聚碳酸酯(PC)板，使用刮浆板使其粘接。放置30分钟后，在90℃的热风干燥机中放置1小时，观察加热促进后的起泡的产生状态，并按照下述基准进行了评价。
○：没有看到起泡。
△：在粘合片的贴附面积中，以1%以上且低于10%的比例看到起泡。
×：在粘合片的贴附面积中，以10%以上的比例看到起泡。
(3)印刷试验
在由实施例、比较例得到的粘合片的背面以厚度为1.5μm的方式印刷紫外线固化型油墨[T&K TOKA(株)制、商品名“best cure UV161墨”]，使用水银灯(3kW、2个)照射紫外线约1秒钟，形成了印刷层。
各例中分别制作这样的形成有印刷层的粘合片10张，用肉眼观察其外观，确认有无印刷遗漏，并按照下述基准进行了评价。
○：10张均没有看到印刷遗漏。
△：看到1～3张印刷遗漏。
×：看到4张以上印刷遗漏。
需要说明的是，就实施例4、5而言，在叠层层压材料之前进行印刷。
实施例1
作为(A)层，使用厚度80μm的聚丙烯类合成纸膜[(株)YUPO Corporation制、“YUPO SGP80”]，在其上将作为(B)层的聚碳酸酯类聚氨酯树脂[大日精化工业(株)制、“Resamine 8820”]100质量份和发泡剂[偶氮二甲酰胺、永和化成工业(株)制、“FE-788”、粒径：约10μm]6质量份进行混合，制成涂布剂(20℃粘度：4000mPa·s)。利用刀涂敷机在(A)层上涂布该涂布剂，并使得干燥后的厚度为50μm，在130℃下使其干燥2分钟，形成在面方向具有透气性的空隙层，制作了由(A)层和(B)层构成的表面基体材料。在该(B)层上涂布作为粘合剂的丙烯酸乳胶类粘合剂[TOYO CHEM(株)制、“BPW6111”]并进行干燥，形成厚度20μm的粘合剂层，用剥离片[LINTEC(株)制、商品名“SP-8Kアオ”]覆盖其表面，得到了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
实施例2
将粘合剂替换为在丙烯酸溶剂类粘合剂[综研化学(株)制、商品名“SKDyne701”]100质量份(固体成分)中混合有异氰酸酯类交联剂[日本聚氨酯工业(株)制、“CORONATE L”]0.5质量份(固体成分)而成的粘合剂，在表面基体材料的(B)层上形成了粘合剂层，除此之外，与实施例1同样地实施，得到了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
实施例3
除了贴合了具有在与粘合剂相接的面上具有透气性的空隙层、且厚度为75μm的聚丙烯合成纸[(株)YUPO Corporation制、“aqua YUPO LAR75”]以外，与实施例1同样地实施，得到了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
实施例4
在由实施例3得到的粘合片的表面基体材料的背面侧叠层作为层压材料的以透明聚丙烯膜为基体材料的粘合片“PP20 PA-T1”[LINTEC(株)制]，得到了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
实施例5
在由实施例3得到的粘合片的表面基体材料的背面侧叠层作为层压材料的以透明PET膜为基体材料的粘合片“PET25 PL SIN”[LINTEC(株)制]，得到了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
实施例6
除了表面基体材料的(A)层使用了厚度100μm的聚碳酸酯膜[旭硝子(株)制、商品名“lexan”]外，与实施例1同样地操作，得到了由表面基体材料/粘合剂层/剥离材料构成的叠层体。在该叠层体的表面基体材料上进一步叠层作为层压材料的“PP20 PA-T1”[LINTEC(株)制]，制成了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
比较例1
除了将表面基体材料替换为透明PET膜[东丽(株)制、“lumirror”]25μm以外，与实施例1同样地实施，得到了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
比较例2
除了使用聚丙烯合成纸[(株)YUPO Corporation制、“SGP80”]以外，与实施例1同样地实施，得到了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
比较例3
除了在实施例1中使用仅由B层构成的表面基体材料以外，与实施例1同样地实施，得到了粘合片。对该粘合片的各种特性进行了评价。其结果示于表1。
表1
Figure BDA0000469839500000101
工业实用性
本发明的粘合片为如下粘合片：其在贴附于各种塑料成型品表面的情况下，即使经过时间也可有效地防止膨胀或拱起、即起泡的产生，并且无论是何种粘合剂，均能够显示优异的耐起泡性。

Claims (5)

1.一种粘合片，其具有表面基体材料和粘合剂层，其中，所述表面基体材料具有空隙层，该空隙层在与所述粘合剂层相接的面方向具有透气性，并且利用下述试验方法测定的所述表面基体材料的透气度为1×103～3×105秒，
＜试验方法＞
在该粘合片的粘合剂层面上贴合开有直径6mm的孔的带粘合剂的PET膜[住友3M(株)制、“polyestertape850”]，裁成20mm×20mm，制作10个试验用片，使用JIS P 8119中规定的贝克平滑度试验器，将开有孔的部分与贝克平滑度仪的圆孔部对合，基于JIS P 8119标准中的9.a)，以秒为单位对各试验用片测定大真空容器内的压力从50.7kPa变化为48.0kPa的时间，将其平均值的秒数作为表面基体材料的透气度。
2.根据权利要求1所述的粘合片，其中，表面基体材料中与粘合剂层相接的一侧的相反面的透气度为5×105秒以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合片，其是在表面基体材料中与粘合剂层相接的一侧的相反面实施印字和/或印刷而成的。
4.根据权利要求3所述的粘合片，其是在印字或印刷的上面叠层层压材料而成的。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘合片，其是耐起泡性粘合片。
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