CN103732207A - 液态皮肤外用剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种液态皮肤外用剂组合物，其不仅抑制由于配合氨甲环酸类而产生的黏腻、发涩，还具有不粘滑的浓厚感和涂布后的肌肤的柔嫩感。该组合物的特征在于，含有(A)0.5～5质量%的选自氨甲环酸及其衍生物的至少一种、和(B)0.005～1.5质量%的羧甲基纤维素，30℃时的粘度为500mPa·s以下，L值为50以上且100以下，透明或半透明。该组合物优选不包含除了羧甲基纤维素以外的增稠剂。

Description

液态皮肤外用剂组合物

技术领域

本发明涉及一种液态皮肤外用剂组合物，其含有氨甲环酸类，而且，不产生黏腻、发涩，具有不粘滑的浓厚感和涂布后的柔嫩感。

背景技术

氨甲环酸类具有抗溶纤维蛋白溶酶作用，作为用于改善肌肤粗糙、美白等的有效成分而配合于各种化妆品中。另外，还发现通过将氨甲环酸类与其他物质组合而得到的协同效果或新的效果，例如专利文献1中记载有含有选自氨甲环酸、熊果苷、三甲基甘氨酸和维生素E的2种以上成分的皮肤外用剂，该皮肤外用剂能够防止由各种诱因所导致的皮肤发暗。

另外，专利文献2中记载有：为了提供肌肤改善效果，在配合有油分的乳化化妆品(霜、乳液)中配合烷基改性羧基乙烯基聚合物和氨甲环酸，由此能够得到保持清爽的使用感、不追加配合常用的表面活性剂也长期稳定的乳化组合物。

另一方面，配合了氨甲环酸类的化妆品、特别是化妆水等低粘度化妆品中，存在由于配合氨甲环酸而产生黏腻、发涩的问题，专利文献3中记载有通过配合规定量的黄原胶抑制黏腻、发涩。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平10-265323号公报

专利文献2:日本特开平9-263510号公报

专利文献3:日本特开2010-116392号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而化妆水等透明、低粘度的液态组合物中，通过配合黄原胶能够某种程度地抑制氨甲环酸类引起的黏腻，然而也存在其效果不充分的情况，存在通过配合黄原胶、(烷基改性)羧基乙烯基聚合物等增稠剂而产生白色浑浊、粘滑的问题。进而，如果一起配合氨甲环酸和黄原胶，则还会产生外观色的经时变色问题。

由此，本发明的目的在于提供液态皮肤外用剂组合物，其不仅抑制由于配合氨甲环酸类而产生的黏腻、发涩，还具有不粘滑的浓厚感和涂布后的肌肤的柔嫩感，并且不产生经时的变色。

用于解决问题的方案

为了解决上述的问题，本发明人等经过深入的研究，结果发现，通过在含有氨甲环酸类的组合物中配合羧甲基纤维素作为增稠剂，能够得到抑制氨甲环酸类所引起的黏腻和发涩、得到不粘滑的浓厚感、具有干爽的使用感的液态皮肤外用剂组合物，至此完成本发明。

即，本发明提供一种液态皮肤外用剂组合物，其特征在于，含有(A)0.5～5质量%的选自氨甲环酸及其衍生物的至少一种、和(B)0.005～1.5质量%的羧甲基纤维素，30℃时的粘度为500mPa·s以下，L值为50以上且100以下，透明或半透明。

发明的效果

本发明的液态皮肤外用剂组合物即便含有氨甲环酸类，也具有如下优异使用感：能够抑制氨甲环酸类引起的黏腻、发涩，得到不粘滑的浓厚感，赋予干爽的感触和肌肤的柔嫩感。

具体实施方式

本发明的液态皮肤外用剂组合物为以化妆水为代表例的涂布于皮肤表面上的透明或半透明的液态组合物。化妆水通常是指将水不溶性物质增溶而使之热力学稳定化的、使外观呈透明液态的物质，本发明的液态皮肤外用剂组合物除了前述的透明增溶型以外，还包含采用了微乳液、脂质纳米球技术的透明或半透明的化妆水、或者化妆水类型的透明或半透明的精华(美容液)。

另外，本发明的皮肤外用剂组合物为30℃时的粘度为500mPa·s以下、优选为450mPa·s以下、更优选为400mPa·s以下的水系低粘度的液态组合物。需要说明的是，本说明书中的粘度为利用VDA型粘度计(SHIBAURASYSTEMS CO.,Ltd DIGITAL VISMETRON VDA)，使用转子No.1或No.2，在转速12rpm、1分钟的条件下测定的值。

本发明的皮肤外用剂组合物优选为透明或半透明的液态组合物。本说明书中的“透明或半透明”是指其L值为50以上且100以下，其中，“透明”是指L值为98以上。L值为表示组合物的浊度的尺度，是指将向玻璃池中加入纯化水而透射光时的透明度设为100、将光完全阻挡而没有透射光时的透明度设为0时的、对于组合物测定的透明度。透明度即L值可以使用例如Color-EYE7000(Gretag Macbeth公司制)等公知的色差计、或者公知的分光光度计进行测定。本发明的组合物是其L值为50以上、优选为60以上、更优选为70以上的组合物；不包括例如含有大量(10质量%以上)的油分这样的白色浑浊的乳化型组合物。

本发明的组合物含有选自氨甲环酸及其衍生物(以下，称为“氨甲环酸”类)的至少1种(成分A)。氨甲环酸(反-4-氨甲基环己烷-1-羧酸)及其衍生物通常作为抗溶纤维蛋白溶酶剂而使用，在化妆品等皮肤外用剂的用途中，作为安全性特别高的成分而周知。

作为本发明的组合物中含有的氨甲环酸类，可以为一直以来用于化妆品等中的物质，没有特别的限定，例如，除了氨甲环酸以外，作为其衍生物还包括氨甲环酸盐(镁盐、钙盐、钠盐、钾盐等金属盐类；磷酸盐、盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐等)、氨甲环酸的酰胺类(甲酰胺或其盐等)、氨甲环酸的二聚体等。

本发明的组合物中的氨甲环酸类的配合量为0.5～5.0质量%、优选为1.0～3.0质量%、更优选为1.0～2.0质量%。小于0.5质量%时，氨甲环酸的效果(肌肤粗糙改善、美白等)不充分，超过5.0质量%配合时，存在难以抑制黏腻的情况。

本发明的组合物在氨甲环酸类基础上含有羧甲基纤维素(成分B)。羧甲基纤维素作为增稠剂的一种，为一直以来配合于化妆品等中的纤维素系的水溶性高分子。本发明中，优选使用平均聚合度为约150～约500(平均分子量约30,000～约120,000)左右的羧甲基纤维素。对于羧甲基纤维素的醚化度，没有特别的限定，通常为0.55～0.80左右。例如，也可以使用SEROGEN PR(商品名；第一工业制药制；平均聚合度220～250、平均分子量47,000～54,000)等市售品。

本发明的组合物中的羧甲基纤维素的配合量为0.005～1.5质量%、优选为0.01～0.5质量%、更优选为0.02～0.1质量%。如果配合量小于0.005质量%，则存在不能充分地抑制由氨甲环酸产生的黏腻、发涩的情况，如果超过1.5质量%含有，则存在产生羧甲基纤维素引起的粘滑、黏腻的情况。

本发明的组合物中，如果配合黄原胶、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物等其它增稠剂，则存在产生由增稠剂导致的黏腻、粘滑或透明度降低的情况。因此，本发明的组合物优选作为增稠剂只含有羧甲基纤维素而不含其它增稠剂。

本发明的组合物可以含有化妆水、精华(美容液)等中通常配合的其它任意成分。

作为任意成分，可列举出：水、醇、保湿剂、软化剂(润肤剂)、表面活性剂(增溶剂、乳化剂)、药剂、缓冲剂、香料、着色剂、防腐剂等。

本发明的组合物为水系低粘度的液态组合物，所以水占组合物的大部分，其配合量通常为30～95质量%、优选为50～90质量%。

作为保湿剂，优选为甘油、二丙二醇、丁二醇等多元醇，其配合量通常为0.1～30质量%、优选为0.5～15质量%左右。

作为表面活性剂(增溶剂)，优选亲水性两亲性物质，通过含有该物质，能够进一步提高施用组合物时对肌肤的亲肤性。

作为本发明的组合物中含有的亲水性两亲性物质，只要是一直以来用于化妆品等中的物质，则没有特别限定，例如有脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯胆甾醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸皂、N-酰基谷氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基烷基牛磺酸盐、高级烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、N-酰基肌氨酸盐、高级脂肪酸酰胺磺酸盐、磷酸酯盐、磺基琥珀酸盐、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯甲基醚二甲基硅油、聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷等。

其中，特别优选使用选自聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油以及聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷中的至少1种。

作为本发明的组合物中的亲水性两亲性物质的含量，没有特别限定，优选为0.01～1.0质量%，更优选为0.05～0.3质量%。含量少于0.01质量%时，对于提高对肌肤的亲肤性而言不充分，含有超过1.0质量%时，反而有时会产生黏腻。

作为软化剂(润肤剂)，优选常温下为液态的油分，通过配合该液态油分，能够进一步提高施用组合物时的湿润感、进一步提高肌肤的柔嫩感。

作为本发明的组合物中配合的液态油分，只要是一直以来用于化妆品等中的物质，则没有特别限定，例如可以使用油脂、脂肪酸、酯油、烃油、高级醇、硅油等一直以来用于化妆品中的物质。作为具体例子，可列举出以下物质。

作为油脂，例如有亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻籽油、红花油、杏仁油、肉桂油、霍霍巴油、葡萄油、向日葵油、扁桃仁油(almond oil)、菜籽油、芝麻油、小麦胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶籽油、月见草油等。

作为脂肪酸，例如有庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十五烷酸、十七烷酸、十九烷酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。

作为酯油，例如有四辛酸季戊四醇酯、辛酸十六烷基酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸辛酯、异硬脂酸异丙酯、异棕榈酸辛酯、油酸异癸酯、乙基己酸十六烷基酯等。

作为烃油，例如有液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、石蜡、异链烷烃、辛烷、癸烷、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷等。

作为高级醇，例如有辛醇、异硬脂醇、油醇等。

作为硅油，例如有二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状硅氧烷，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状硅氧烷等。

另外，含有液态油分时，优选使前述亲水性两亲性物质共存，通过使其共存从而提高液态油分的增溶稳定性或乳化稳定性。

对于本发明的组合物中液态油分的配合量，没有特别限定，但优选为0.01～10.0质量%，更优选为0.05～5.0质量%。含量少于0.01质量%时，对于提高湿润感、肌肤的柔嫩感而言不充分，含有超过10.0质量%时，存在为了其稳定配合而应该添加的亲水性两亲性物质等的量增加而产生黏腻的情况。

实施例

以下，列举出具体例子对本发明进行更加详细的说明，但本发明的技术范围不受这些例子的任何限定。另外，以下的实施例、比较例和配方例中的配方量均为质量%。

(实施例1～6、比较例1～5)

调制具有下述表1～表3所示组成的液态组合物(增溶类型)。

接着，20名专业评委使用这些组合物进行实际使用试验。试验项目为黏腻、水润感、浓厚感、肌肤的柔嫩感、干爽感、粘滑、经时的外观变化(变色)。各专业评委基于以下的评分基准对各试验项目进行评价，根据其评分的总计划分为4个等级。另外，经时的外观变化(变色)根据变色的程度基于以下的评价基准进行评价。将等级划分结果一并示于表1～表3。

评分基准(黏腻、水润感、浓厚感、肌肤的柔嫩感、干爽感、粘滑)：

5分：非常优异。

4分：优异。

3分：普通

2分:差。

1分:非常差。

评价等级:

◎：总分为80分以上

○：总分为60分以上且不足80分

△：总分为40分以上且不足60分

×：总分不足40分

评价基准经时的外观变化(变色)：

◎：与标准品同样(无变色)

○：稍微变色

×：显著变色

[表1]

原料名称	比较例1	比较例2	比较例3
				纯化水	余量	余量	余量
乙醇	4	4	4
				甘油	3	3	3
二丙二醇	5	5	5
				PEG／PPG-14／7二甲基醚	3	3	3
黄原胶	-	-	0.02
				羧甲基纤维素	-	-	-
PPG-13癸基十四醇聚醚-24	0.2	0.2	0.2
				氨甲环酸	-	2	2
柠檬酸	适量	适量	适量
				柠檬酸钠	适量	适量	适量
依地酸二钠	适量	适量	适量
				焦亚硫酸钠	适量	适量	适量
苯氧乙醇	适量	适量	适量
				香料	适量	适量	适量
总计	100	100	100
				干燥时无黏腻感	○	×	△
水润感	×	○	○
				浓厚感	×	×	○
肌肤的柔嫩感	×	×	△
				干爽感	×	×	×
粘滑	○	○	×
				经时的外观(变色)	◎	○	×
粘度(mPa·s)	10	10	10

[表2]

[表3]

原料名称	实施例6	比较例5
			纯化水	余量	余量
乙醇	4	4
			甘油	3	3
二丙二醇	5	5
			PEG／PPG-14／7二甲基醚	3	3
羧甲基纤维素	0.8	0.8
			烷基改性羧乙烯基聚合物	-	0.1
氨甲环酸	2	2
			柠檬酸	适量	适量
柠檬酸钠	适量	适量
			依地酸二钠	适量	适量
焦亚硫酸钠	适量	适量
			苯氧乙醇	适量	适量
香料	适量	适量
			总计	100	100
干燥时无黏腻感	○	△
			水润感	○	△
浓厚感	◎	○
			肌肤的柔嫩感	◎	△
干爽感	○	×
			粘滑	○	×
经时的外观(变色)	○	○
			粘度（mPa·s)	200	1800

未配合氨甲环酸的比较例1不产生黏腻，但通过配合氨甲环酸而产生黏腻(比较例2)、通过配合黄原胶而黏腻被抑制但反而感到粘滑，产生经时的显著的变色(比较例3)。

然而不配合黄原胶而配合羧甲基纤维素的实施例1～5中，不仅由氨甲环酸导致的黏腻被抑制，还得到优异的浓厚感，实现肌肤的柔嫩感、无粘滑且干爽的感触。另外，经时的外观颜色也与配合有氨甲环酸的比较例2同等。另一方面，羧甲基纤维素的配合量超过1.5质量％时，其粘度超过500mPa·s，而感觉到黏腻、粘滑(比较例4)。

即便不配合PPG-13癸基十四醇聚醚-24等亲水性两亲性物质也能够得到本发明的效果(实施例6)、但只是向其中加入作为除了羧甲基纤维素以外的增稠剂的烷基改性羧基乙烯基聚合物0.1质量％，得到的制剂的粘度大大地超过本发明的范围(500mPa·s以下)，使用感也产生粘滑而不能得到干爽感(比较例5）。

需要说明的是，表中没有表示具体的数值，但实施例1～6的任意组合物使用Color-EYE7000(Gretag Macbeth公司制)测定的L值均为50以上，透明或半透明。

(实施例7～8、比较例6～8)、

调制具有下述表4所示组成的液态组合物(微乳液型)。使用这些组合物，与前述同样地进行实际使用试验，基于同样的评分基准进行评价并打分。另外，将各组合物的L值使用Color-EYE7000(Gretag Macbeth公司制)进行测定。将其结果合并示于表4。

[表4]

原料名称	比较例6	比较例7	实施例7	实施例8	比较例8
						纯化水	余量	余量	余量	余量	余量
乙醇	4	4	4	4	4
						甘油	3	3	3	3	3
二丙二醇	5	5	5	5	5
						PEG／PPG-14／7二甲基醚	3	3	3	3	3
黄原胶	-	0.02	-	-	-
						羧甲基纤维素	-	-	0.02	0.02	0.02
PEG-30大豆甾醇	0.15	0.15	0.15	2.5	2.5
						失水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯	0.05	0.05	0.05	0.8	0.8
异硬脂酸	0.3	0.3	0.3	5	8
						氢化聚癸烯	0.2	0.2	0.2	3	4
氨甲环酸	2	2	2	2	2
						柠檬酸	适量	适量	适量	适量	适量
柠檬酸钠	适量	适量	适量	适量	适量
						依地酸二钠	适量	适量	适量	适量	适量
焦亚硫酸钠	适量	适量	适量	适量	适量
						苯氧乙醇	适量	适量	适量	适量	适量
香料	适量	适量	适量	适量	适量
						总计	100	100	100	100	100
干燥时无黏腻感	×	○	○	○	○
						水润感	×	○	○	○	△
浓厚感	×	○	○	○	○
						肌肤的柔嫩感	△	○	○	○	○
干爽感	×	×	○	○	×
						粘滑	○	×	○	○	△
外观(变色)	○	×	○	○	○
						粘度(mPa·s)	10	10	10	10	10
L值	92	91	92	55	30

配合氨甲环酸导致的黏腻(比较例6)通过黄原胶的配合被抑制，然而产生黄原胶导致的粘滑以及经时的变色，没有得到干爽的感触(比较例7)。与此相对，配合了羧甲基纤维素的实施例7中，在得到了没有黏腻和粘滑的干爽的感触的基础上，浓厚感、肌肤的柔嫩感也优异，也没有经时的变色。

另外，在L值维持50以上的范围内包含液态油分的情况下，评价的全部的特性优异(实施例7和8)，与此相对，L值小于50的高配合量下，存在得不到干爽感的情况(比较例8)。

(配方例1)

化妆水：

制造方法：

依照常规方法将水溶性成分依次溶解于离子交换水中，调制水相。水不溶性成分在与两亲性成分混合后添加至水相中，得到化妆水。

(配方例2)

半透明化妆水(L值：60)

制造方法：

依照常规方法将水溶性成分依次溶解于离子交换水中，调制水相。水不溶性成分在与两亲性成分加热混合后缓慢添加至水相中，得到半透明化妆水。

(配方例3)

精华：

制造方法：

依照常规方法将水溶性成分依次溶解于离子交换水中，调制水相。水不溶性成分在混合后缓慢添加至水相中，进行均化器处理，得到精华。

Claims (5)

1.一种液态皮肤外用剂组合物，其特征在于，含有：

(A)0.5～5质量%的选自氨甲环酸及其衍生物的至少一种、和

(B)0.005～1.5质量%的羧甲基纤维素，

30℃时的粘度为500mPa·s以下，

L值为50以上且100以下，透明或半透明。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，

不包含所述(B)羧甲基纤维素以外的增稠剂。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，

进一步含有亲水性两亲性物质。

4.根据权利要求1～3的任一项所述的组合物，其特征在于，

进一步含有液态油分。

5.根据权利要求1～4的任一项所述的组合物，其特征在于，

其为以改善肌肤粗糙或美白为目的的化妆水或者精华。