CN103570161B - 一种氟碳铈矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法 - Google Patents
一种氟碳铈矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103570161B CN103570161B CN201310569347.3A CN201310569347A CN103570161B CN 103570161 B CN103570161 B CN 103570161B CN 201310569347 A CN201310569347 A CN 201310569347A CN 103570161 B CN103570161 B CN 103570161B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorine
- rare earth
- press filtration
- level
- except
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，包括分别采用不同除氟药剂的一级除氟和二级除氟，其中一级除氟采用除氟药剂的是氯化钙，二级除氟采用的除氟药剂是稀土元素。本发明所述的方法，对氟碳铈矿稀土冶炼废水中的氟离子能够有效去除，并回收利用，避免放射性危废的产生。
Description
技术领域
本发明属于稀土冶炼行业废水处理的技术领域，具体涉及氟碳铈稀土矿冶炼过程形成的高含氟废水的处理方法。
背景技术
氟碳铈矿主要采用氧化焙烧-盐酸浸出法为主干流程而衍生出来的化学处理工艺生产稀土产品。该工艺是将氟碳铈矿氧化焙烧后，采用盐酸优解得到少铈氯化稀土溶液，四价铈、钍、氟进入渣中，然后经过烧碱分解除氟，得到的富铈渣，或经还原浸出生产纯度为97-98%的二氧化铈，少铈氯化稀土经过氨皂化的P507萃取分离单一稀土或复合稀土化合物。
四价铈、钍、氟进入渣中，将渣用烧碱分解的工艺为碱转工序，碱转得到的富铈渣进行过滤洗涤，产生的废水呈强碱性，含有大量的氟离子，具有放射性，即为碱转废水，即氟铈碳矿稀土冶炼废水。
目前碱转废水主要采用石灰或电石渣除氟，其除氟效果有限，氟离子去除率约为90%，需要结合磷酸盐沉淀工艺进行深度除氟，但生产中易产生氟化物胶体，需投加絮凝剂，但产生大量固废，造成废水处理成本增加。且采用石灰除氟的同时，废水中放射性元素形成氢氧化物沉淀进入污泥中，污泥脱水后，造成废渣中含有放射性元素，形成危废。企业面临废水处理成本过高，危废难以处置的困境。
发明内容
针对上述现有技术存在的难题，本发明提供了一种方法，对氟碳铈矿稀土冶炼废水中的氟离子能够有效去除，并回收利用，避免放射性危废的产生。
为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案为：一种氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，包括分别采用不同除氟药剂的一级除氟和二级除氟。
进一步地，所述的一种氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，具体为，包括以下步骤：
（1）一级除氟：经碱转工序、洗涤过滤产生的氟铈碳矿稀土冶炼废水加酸调节pH，投加一级除氟药剂，进行搅拌，一级除氟反应充分进行之后，混合液投加絮凝剂和助凝剂进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水与一级沉降的上清液一起进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼，形成氟化钙回收萤石出售；
（2）二级除氟：在一级沉降的上清液和一级压滤滤液中投加二级除氟药剂，进行搅拌，二级除氟反应充分进行之后，混合液投加絮凝剂和助凝剂进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行后续处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼，形成氟化稀土回用至碱转工序。
步骤（1）中所述的pH调节采用的是浓盐酸，质量分数大于30%，调节后PH为6-9。
步骤（1）中所述的一级除氟药剂采用的是氯化钙，其中钙离子与氟离子投加的摩尔浓度比为(3:4)-(1:1)。
步骤（2）中所述二级除氟药剂为稀土元素，其中稀土元素与氟离子投加比例为1:3（摩尔浓度比）。
步骤（2）中所述二级除氟药剂为轻稀土元素，例如镧、铈、镨或钕的碳酸化合物或氯化物中的任意一种。
步骤（1）和步骤（2）中所述絮凝剂为聚合氯化铝，助凝剂为聚丙烯酰胺。
步骤（2）中所述萃取废水和草酸沉淀废水预处理工艺为除油、去除重金属、去除氨氮等现有技术；所述二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理的工艺为臭氧氧化等现有技术，在此不进行过多叙述。
本发明的有益效果在于：
（1）本发明去除氟碳铈矿冶炼废水中的氟离子的同时，生成氟化钙，实现氟离子的资源回收。
（2）本发明能够有效的回收氟碳铈矿冶炼废水中的氟离子，通过两级除氟反应，使废水中的氟离子尽可能的沉淀；通过一级除氟反应可以将废水中的氟离子转化成氟化钙，回收利用，通过二级除氟反应使废水中残留的氟离子转化成氟化稀土，回用至碱转工序，将氟碳铈矿冶炼废水中的氟离子去除的同时，并最大限度的回收利用，经过两步处理，出水氟离子浓度降为8.0mg/L以下，氟离子去除率高达98%以上，同时，实现了氟化钙率达到70%以上。
（3）一级除氟反应采用氯化钙做除氟药剂，在pH在6-9的条件下，钙离子与氟离子结合形成氟化钙，避免放射性元素形成沉淀进入污泥，形成危废。
（4）一级除氟药剂氯化钙用量为理论用量的1.5-2倍，与现有技术（氯化钙为理论用量的2-5倍）比较，氯化钙投加量显著减少，所以产生污泥量减少，同时生成的污泥回收萤石。本发明在减少废水处理投入的同时，并产生一定的经济效益，降低废水处理成本。
（5）本发明二级除氟反应采用氯化稀土或碳酸稀土作为除氟药剂，二级除氟药剂价格较高，但在二级除氟反应中，稀土元素离子与氟离子反应形成氟化稀土沉淀，脱水后回用至碱转工序，未造成稀土元素的流失，只是在生产工艺与废水处理工艺中进行循环，同时减少大量固废产生，降低废水处理成本。
附图说明
图1为本发明一种氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
如图1所示，碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值6-9，按钙离子与氟离子摩尔浓度比3:4-1:1投加一级除氟药剂氯化钙，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂碳酸稀土或氯化稀土，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加二级除氟药剂，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化稀土，回用至碱转工序。
实施例2
碱转废水：某氟碳铈矿稀土冶炼厂碱转工序产出碱转废水，pH值为12.8，氟离子浓度为501mg/L，排放量10m3/h。
碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值7.2，按钙离子与氟离子摩尔浓度比1:1投加一级除氟药剂氯化钙2.93g/L，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。一级沉降出水pH值为7.4，氟离子浓度为29.6mg/L，一级除氟反应氟离子去除率为94.1%。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂氯化镧，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加氯化镧127.5mg/L，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化镧，回用至碱转工序。二级沉降出水pH值为7.8，氟离子浓度为6.5mg/L，二级除氟反应氟离子去除率为78.0%。
经过两级除氟，出水氟离子浓度为6.5mg/L，氟离子去除率为98.7%，氟化钙回收量为0.81g/L，回收率为83.7%。
实施例3
碱转废水：某氟碳铈矿稀土冶炼厂碱转工序产出碱转废水，pH值为12.2，氟离子浓度为398mg/L，排放量12m3/h。
碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值6.8，按按钙离子与氟离子摩尔浓度比3:4投加一级除氟药剂氯化钙1.74g/L，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。一级沉降出水pH值为7.1，氟离子浓度为26.2mg/L，一级除氟反应氟离子去除率为93.4%。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂氯化铈，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加氯化铈113.3mg/L，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化镧，回用至碱转工序。二级沉降出水pH值为7.0，氟离子浓度为5.8mg/L，二级除氟反应氟离子去除率为77.8%。
经过两级除氟，出水氟离子浓度为5.8mg/L，氟离子去除率为98.5%，氟化钙回收量为0.59g/L，回收率为77.6%。
实施例4
碱转废水：某氟碳铈矿稀土冶炼厂碱转工序产出碱转废水，pH值为12.5，氟离子浓度为458mg/L，排放量9m3/h。
碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值9.0，按按钙离子与氟离子摩尔浓度比3:4投加一级除氟药剂氯化钙1.84g/L，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。一级沉降出水pH值为9.2，氟离子浓度为24.3mg/L，一级除氟反应氟离子去除率为92.6%。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂氯化钕，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加氯化钕106.8mg/L，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化镧，回用至碱转工序。二级沉降出水pH值为8.8，氟离子浓度为6.7mg/L，二级除氟反应氟离子去除率为72.4%。
经过两级除氟，出水氟离子浓度为6.7mg/L，氟离子去除率为98.5%，氟化钙回收量为0.65g/L，回收率为73.0%。
实施例5
碱转废水：某氟碳铈矿稀土冶炼厂碱转工序产出碱转废水，pH值为12.5，氟离子浓度为421mg/L，排放量12m3/h。
碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值6.0，按按钙离子与氟离子摩尔浓度比3:4投加一级除氟药剂氯化钙2.0g/L，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。一级沉降出水pH值为6.5，氟离子浓度为31.3mg/L，一级除氟反应氟离子去除率为92.6%。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂氯化镨，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加氯化镨135.9mg/L，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化镧，回用至碱转工序。二级沉降出水pH值为6.9，氟离子浓度为7.6mg/L，二级除氟反应氟离子去除率为75.7%。
经过两级除氟，出水氟离子浓度为7.6mg/L，氟离子去除率为98.2%，氟化钙回收量为0.59g/L，回收率为73.8%。
实施例6
碱转废水：某氟碳铈矿稀土冶炼厂碱转工序产出碱转废水，pH值为12.8，氟离子浓度为529mg/L，排放量10m3/h。
碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值8.2，按钙离子与氟离子摩尔浓度比1:1投加一级除氟药剂氯化钙3.07g/L，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。一级沉降出水pH值为8.3，氟离子浓度为30.6mg/L，一级除氟反应氟离子去除率为94.2%。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂碳酸镧，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加碳酸镧106.8mg/L，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化镧，回用至碱转工序。二级沉降出水pH值为7.9，氟离子浓度为7.2mg/L，二级除氟反应氟离子去除率为76.4%。
经过两级除氟，出水氟离子浓度为7.2mg/L，氟离子去除率为98.6%，氟化钙回收量为0.79g/L，回收率为77.2%。
实施例7
碱转废水：某氟碳铈矿稀土冶炼厂碱转工序产出碱转废水，pH值为12.1，氟离子浓度为442mg/L，排放量15m3/h。
碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值7.8，按按钙离子与氟离子摩尔浓度比3:4投加一级除氟药剂氯化钙1.92g/L，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。一级沉降出水pH值为7.8，氟离子浓度为27.0mg/L，一级除氟反应氟离子去除率为93.9%。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂碳酸铈，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加碳酸铈94.7mg/L，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化镧，回用至碱转工序。二级沉降出水pH值为7.9，氟离子浓度为6.6mg/L，二级除氟反应氟离子去除率为75.6%。
经过两级除氟，出水氟离子浓度为6.6mg/L，氟离子去除率为98.5%，氟化钙回收量为0.65g/L，回收率为76.5%。
实施例8
碱转废水：某氟碳铈矿稀土冶炼厂碱转工序产出碱转废水，pH值为11.7，氟离子浓度为490mg/L，排放量10m3/h。
碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值8.0，按按钙离子与氟离子摩尔浓度比3:4投加一级除氟药剂氯化钙2.15g/L，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。一级沉降出水pH值为8.0，氟离子浓度为28.2mg/L，一级除氟反应氟离子去除率为94.2%。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂碳酸钕，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加碳酸钕100.9mg/L，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化镧，回用至碱转工序。二级沉降出水pH值为8.7，氟离子浓度为6.2 mg/L，二级除氟反应氟离子去除率为78.0%。
经过两级除氟，出水氟离子浓度为6.2mg/L，氟离子去除率为98.7%，氟化钙回收量为0.73g/L，回收率为77.1%。
实施例9
碱转废水：某氟碳铈矿稀土冶炼厂碱转工序产出碱转废水，pH值为12.2，氟离子浓度为405mg/L，排放量12m3/h。
碱转废水中通过投加浓盐酸调节pH值6.9，按按钙离子与氟离子摩尔浓度比3:4投加一级除氟药剂氯化钙1.77g/L，进行搅拌，一级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼回收氟化钙。一级沉降出水pH值为7.2，氟离子浓度为22.4mg/L，一级除氟反应氟离子去除率为94.5%。
一级沉降的出水投加二级除氟药剂碳酸镨，按稀土元素与氟离子摩尔浓度比1:3投加碳酸镨79.0mg/L，进行搅拌，二级除氟反应充分进行，混合液投加絮凝剂聚合氯化铝和助凝剂聚丙烯酰胺进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行深度处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼为氟化镧，回用至碱转工序。二级沉降出水pH值为6.9，氟离子浓度为7.1mg/L，二级除氟反应氟离子去除率为68.3%。
经过两级除氟，出水氟离子浓度为7.1mg/L，氟离子去除率为98.2%，氟化钙回收量为0.55g/L，回收率为70.1%。
Claims (6)
1.一种氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，其特征在于：包括分别采用不同除氟药剂的一级除氟和二级除氟，具体步骤如下：
(1)一级除氟：经碱转工序、洗涤过滤产生的氟铈碳矿稀土冶炼废水加酸调节pH至6-9，投加氯化钙，进行搅拌，一级除氟反应充分进行之后，混合液投加絮凝剂和助凝剂进行一级沉降，沉渣通过一级压滤进行脱水，一级压滤滤液汇入一级沉降的出水与一级沉降的上清液一起进行二级除氟，一级压滤产生的泥饼，形成氟化钙回收萤石出售；
(2)二级除氟：在一级沉降的上清液和一级压滤滤液中投加稀土元素，进行搅拌，二级除氟反应充分进行之后，混合液投加絮凝剂和助凝剂进行二级沉降，沉渣通过二级压滤进行脱水，二级压滤滤液、二级沉降上清液与预处理后的萃取废水和草酸沉淀废水混合，进行后续处理，保证废水达标排放，二级压滤产生的泥饼，形成氟化稀土回用至碱转工序。
2.根据权利要求1所述的氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，其特征在于：pH调节采用的是质量分数大于30％的浓盐酸。
3.根据权利要求1所述的氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，其特征在于：所述的氯化钙，其中钙离子与氟离子投加的摩尔浓度比为(3:4)-(1:1)。
4.根据权利要求1所述的氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，其特征在于：所述稀土元素与氟离子投加的摩尔浓度比例为1:3。
5.根据权利要求4所述的氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，其特征在于：所述的稀土元素为轻稀土元素的碳酸化合物或氯化物中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的氟铈碳矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(2)中所述絮凝剂为聚合氯化铝，助凝剂为聚丙烯酰胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310569347.3A CN103570161B (zh) | 2013-11-13 | 2013-11-13 | 一种氟碳铈矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310569347.3A CN103570161B (zh) | 2013-11-13 | 2013-11-13 | 一种氟碳铈矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103570161A CN103570161A (zh) | 2014-02-12 |
| CN103570161B true CN103570161B (zh) | 2015-09-23 |
Family
ID=50042969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310569347.3A Active CN103570161B (zh) | 2013-11-13 | 2013-11-13 | 一种氟碳铈矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103570161B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104891577B (zh) * | 2015-05-20 | 2019-01-04 | 中南大学 | 高纯硫酸锰溶液中氟离子的去除方法 |
| CN105420754B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-02-13 | 济源市华信科技有限公司 | 一种锌电解液除氟剂的制备方法及其应用 |
| CN108117195A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-05 | 韶关市雅鲁环保实业有限公司 | 多金属矿山废水氟离子去除剂及处理方法 |
| CN108486372B (zh) * | 2018-02-13 | 2019-11-08 | 广西师范大学 | 一种稀土矿浸出液中杂质的脱除方法 |
| CN109081486B (zh) * | 2018-07-20 | 2021-07-16 | 江西理工大学 | 处理钨冶炼废水的方法 |
| CN109368758A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-02-22 | 湖南涌鑫源环保有限公司 | 一种阴极炭块回收处理中含氟废水的处理剂 |
| CN109574313B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-12-17 | 四川省乐山锐丰冶金有限公司 | 一种稀土废水资源综合回收生产晶型CaF2的方法 |
| CN109971946A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-07-05 | 江西铜业技术研究院有限公司 | 一种综合回收氟碳铈矿中稀土和氟的方法 |
| CN112897668B (zh) * | 2019-12-03 | 2023-04-14 | 苏州天瑞环境科技有限公司 | 除氟药剂及其制备方法和应用 |
| CN111636002B (zh) * | 2020-05-28 | 2022-04-19 | 四川省冕宁县方兴稀土有限公司 | 酸碱联合法处理得到的氯化稀土混合溶液除氟方法 |
| CN111634936A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-09-08 | 四川省冕宁县方兴稀土有限公司 | 一种利用含氟废水产出氟化镨钕的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1954906A (zh) * | 2005-10-28 | 2007-05-02 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种复合金属氧化物除氟吸附剂 |
| CN103071452A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-01 | 合肥工业大学 | 镧、铈柱撑蒙脱石除氟剂的制备方法 |
| CN103102027A (zh) * | 2013-02-26 | 2013-05-15 | 宏大中源太阳能股份有限公司 | 太阳能电池生产的污水处理系统及方法 |
| CN103253789A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-08-21 | 韩江 | 一种不用再生的高氟水除氟工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100356618B1 (ko) * | 2000-06-02 | 2002-10-19 | 소재춘 | 불소 이온 제거제 및 이를 이용한 불소 함유 폐수의처리방법 |
-
2013
- 2013-11-13 CN CN201310569347.3A patent/CN103570161B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1954906A (zh) * | 2005-10-28 | 2007-05-02 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种复合金属氧化物除氟吸附剂 |
| CN103071452A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-01 | 合肥工业大学 | 镧、铈柱撑蒙脱石除氟剂的制备方法 |
| CN103102027A (zh) * | 2013-02-26 | 2013-05-15 | 宏大中源太阳能股份有限公司 | 太阳能电池生产的污水处理系统及方法 |
| CN103253789A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-08-21 | 韩江 | 一种不用再生的高氟水除氟工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103570161A (zh) | 2014-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103570161B (zh) | 一种氟碳铈矿稀土冶炼废水中氟离子去除方法 | |
| CN105087964B (zh) | 一种从稀土萃取皂化废水中去除铅同时回收稀土的工艺 | |
| CN106396056A (zh) | 处理含锰镁电解锰废水并回收废水中锰的方法 | |
| CN102887535A (zh) | 一种从磷石膏渣场废水中回收高纯度氟和磷的方法 | |
| CN106396163B (zh) | 一种稀土冶炼硫铵废水综合治理回用的方法 | |
| CN105316485A (zh) | 一种无废水排放的钕铁硼废料回收方法 | |
| WO2018028543A1 (zh) | 从低浓度稀土溶液中萃取富集回收稀土的方法 | |
| CN103172194B (zh) | 一种实现含锰废水循环利用的工艺 | |
| CN106367621A (zh) | 从低含量稀土溶液和沉淀渣中回收和循环利用有价元素的方法 | |
| CN104928504A (zh) | 一种铝硅废料中稀土的回收方法 | |
| JP2013075261A (ja) | 有害物質を除去する処理方法および処理装置 | |
| CN106915878A (zh) | 一种含磷污泥中磷的回收方法 | |
| CN102381785B (zh) | 一种含磷废水回收的方法 | |
| CN104108814B (zh) | 一种处理金红石型钛白粉废水的方法 | |
| CN112759143A (zh) | 一种利用高盐废水零排放系统污泥制备高分子铝盐混凝剂的装置与工艺 | |
| CN104263947A (zh) | 一种含稀土催化剂污泥资源化回收工艺 | |
| CN111440946A (zh) | 一种实现碳酸氢镁循环利用的稀土萃取方法 | |
| CN106745631B (zh) | 一种去除钨冶炼废水中氟和砷的方法 | |
| CN102757141A (zh) | 一种不锈钢酸洗混合废酸中重金属镍的处理方法 | |
| KR101990179B1 (ko) | 붕불화물 함유수의 처리 방법 및 처리 장치 | |
| CN113292055A (zh) | 回收利用钛白粉生产过程中产生的废硫酸、酸性废水生产磷酸的方法 | |
| CN102925899A (zh) | 一种精制氯化铜蚀刻废液的方法 | |
| CN106746402B (zh) | 处理除砷污泥的方法 | |
| CN115583752A (zh) | 一种分级处理含氟酸性废水及回收氟化钙资源的方法 | |
| CN107963648B (zh) | 一种利用相转移技术由电石渣生产碳酸钙的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20140212 Assignee: Yancheng Guotou Environmental Technology Co.,Ltd. Assignor: NANJING G+W ENVIRONMENT ENGINEERING Co.,Ltd. Contract record no.: X2021980001429 Denomination of invention: A method of removing fluoride from rare earth smelting wastewater of bastnaesite Granted publication date: 20150923 License type: Exclusive License Record date: 20210304 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |