CN103562328A

CN103562328A - 基于环氧树脂的水性粘附促进剂组合物

Info

Publication number: CN103562328A
Application number: CN201280026013.5A
Authority: CN
Inventors: U·布尔克哈特; W-R·胡克; R·费斯勒; A·科萨罗
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2011-06-08
Filing date: 2012-06-07
Publication date: 2014-02-05
Also published as: US9340682B2; US20140179829A1; KR20140033074A; EP2532722A1; EP2718384B1; WO2012168385A3; JP2014517117A; WO2012168385A2; BR112013028857A2; BR112013028857B1; EP2718384A2; KR101939422B1; JP6027099B2

Abstract

本发明涉及粘附促进剂组合物，其包含至少一种固体环氧树脂的水性分散体；至少一种多胺；以及至少一种游离形式或可水解释放形式的化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。根据本发明的粘附促进剂组合物造成湿热条件下的粘附性的改进。

Description

基于环氧树脂的水性粘附促进剂组合物

技术领域

本发明涉及粘附促进剂组合物领域及其作为粘合剂和密封剂的底涂剂的用途。

背景技术

已经长期使用粘附促进剂组合物来改进粘合剂和密封剂在不同基底上的粘附。在汽车工业中在粘合方面对粘附性提出特别高的要求，因此粘附促进剂组合物在该领域中的使用得以进一步拓展。

这些粘附促进剂组合物通常包含作为溶剂的挥发性有机化合物（VOC），所述挥发性有机化合物在施用时蒸发且出于环境、健康和劳动保护的原因而是不利的。因此尝试将包含溶剂的粘附促进剂组合物替换为水性粘附促进剂组合物。然而，在湿热条件下，例如在糊剂（Kataplasma）储存时，水性粘附促进剂组合物倾向于进一步损失其在粘合复合体中的粘附性。在湿热条件下具有相对较好稳定性的水性粘附促进剂组合物例如描述在WO2008/037780中。其是由环氧树脂分散体和胺固化剂组成的双组分体系。但是所述粘附促进剂组合物在更久的糊剂储存时也显示出粘附损失。

发明内容

因此，本发明的目的是提供粘附促进剂组合物，所述粘附促进剂组合物不释放或仅无关紧要地释放出挥发性有机化合物，同时在湿热条件下不导致粘附性损失。

所述目的通过根据权利要求1所述的本发明的粘附促进剂组合物得以实现。

出人意料地且与预期（化合物V本应由于被反应性氨基封闭而降低粘附促进剂组合物的交联密度，由此使其可以软化和溶胀，这恰好在粘合复合体受负载时在湿热条件下可能再度造成粘附损失以及更多的腐蚀出现）相反地发现，在粘附促进剂组合物中使用特定的化合物作为添加剂在湿热条件下显著改进其稳定性。

本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。

发明的具体实施方式

本发明涉及粘附促进剂组合物，其包含

-至少一种固体环氧树脂的水性分散体；

-至少一种多胺；以及

-至少一种游离形式或可水解释放形式的化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。

以“聚/多”为首的物质名称，如多胺或多异氰酸酯，在本文中表示形式上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。

相应地，在本文中“多胺”化合物被理解为具有两个或更多个氨基。

术语“聚合物”在本文中一方面包含通过聚合反应（聚加成、加聚、缩聚）制得的且化学上均一但在聚合度、摩尔质量和链长方面不同的大分子的集合。所述术语另一方面也包含来自聚合反应的大分子的这类集合的衍生物，亦即通过官能团在给定的大分子上的反应例如加成或取代而获得的且可化学上一致或化学不一致的化合物。所述术语还包含所谓的预聚物，亦即其官能团参与大分子构成的反应性低聚的预加成物。

“糊剂储存”在此处表示试样体在70℃的温度下和100%的相对湿度下的储存。

“分子量”在本文中应被始终理解为分子量平均值M_n（数均）。

水性分散体的固体环氧树脂特别为式（I）的固体环氧树脂。

在此，取代基R相互独立地代表氢原子或甲基。此外指数r代表>1、特别是≥1.5的数值。r优选代表2至12的数值。

固体环氧树脂通常具有在约23℃的室温之上的玻璃化转变温度。因此，固体环氧树脂在室温下可被粉碎成能自由流动的粉末。

这种固体环氧树脂例如可从美国的Dow Chemical Company，美国的Huntsman International LLC或美国的Hexion SpecialtyChemicals Inc以其自身形式或以已经分散的形式市售获得。

其它合适的为例如在缩水甘油醚基团的位置上至少部分地具有N-缩水甘油基团的固体环氧树脂，以及基于脂肪族缩水甘油醚的环氧树脂。

同样合适的为选自苯酚树脂，特别是苯酚线性清漆或甲酚线性清漆的固体环氧树脂。

固体环氧树脂的水性分散体任选地包含其它成分，例如液态环氧树脂、乳化剂、共乳化剂、消泡剂、杀生物剂、颜料、填料、反应性稀释剂或催化剂。

固体环氧树脂的水性分散体优选具有30至80重量%、特别是50至70重量%的固体环氧树脂含量。相应地，环氧树脂的水性分散体特别具有约20至70重量%的水。

分散体中的固体环氧树脂的分散粒子的平均颗粒尺寸特别在0.05至20μm、特别是0.1至10μm、特别优选0.2至5μm的范围内。

例如，合适的固体环氧树脂的水性分散体可从Cognis以商品名

1422或从Air Products以商品名Ancarez^TM AR555Waterborne Epoxy Resin市售获得。

固体环氧树脂的水性分散体的份数为以整个粘附促进剂组合物计优选30至99重量%、特别是40至80重量%。

根据本发明的粘附促进剂组合物还包含至少一种多胺。

合适的多胺例如描述在欧洲专利申请EP09178262.3中，其内容以引用的方式并入本文。

多胺优选为反应产物，特别是聚酰胺基胺或环氧树脂/多胺-加成产物。

多胺优选为聚酰胺基胺。其例如为羧酸与多胺，例如脂肪酸或聚羧酸与聚亚烷基胺的缩合产物。

特别合适的多胺为环氧树脂和多胺的加成产物。这种加成产物可例如由本领域技术人员已知的大量可能的多胺和环氧树脂，特别是双酚A-二缩水甘油醚而获得。对此，优选的多胺为乙二胺、异佛尔酮二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,3-亚二甲苯基二胺、聚亚烷基胺如聚乙烯胺或聚氧亚烷基二胺或聚氧亚烷基三胺，特别是如从Huntsman可以商品名获得的那些。反应产物优选为双酚A和/或双酚F的二缩水甘油醚与聚氧亚烷基二胺或聚氧亚烷基三胺的反应产物。特别合适的加成产物为在EP0567831中作为双(二胺)-二环氧化物加合物描述的加成产物。

完全有可能和甚至有利的是，在根据本发明的粘附促进剂组合物中使用不同多胺的混合物。任选地也可使用多胺与含巯基的化合物的混合物。

特别地，如此选择多胺的份数，使得粘附促进剂组合物中氨基与环氧基的比例在0.1:1至1:1的范围内。

多胺的份数优选为以整个粘附促进剂组合物计1至40重量%，特别是5至20重量%。

根据本发明的粘附促进剂组合物还包含至少一种游离形式或可水解释放形式的化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。

化合物V特别为羰基化合物。作为羰基化合物，优选的为醛、β-二酮、β-酮酸酯以及β-酮酰胺。

化合物V的份数为以整个粘附促进剂组合物计优选0.1至10重量%、特别是0.2至5重量%。

合适的醛一方面为在室温下液态的醛，特别是丙醛、2-甲基丙醛、丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、戊醛、新戊醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、己醛、2-乙基-己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、2-甲基-十一醛、十二醛、甲氧基乙醛、环丙烷甲醛、环戊烷甲醛、环己烷甲醛、2,2-二甲基-3-苯基丙醛；1-萘醛、苯甲醛或取代的苯甲醛，特别是异构的甲苯甲醛、水杨醛和m-苯氧基-苯甲醛；和肉桂醛。

另一方面，作为醛特别合适的为式（II）的醛。

其中R¹和R²相互独立地各自表示具有1至12个C原子的一价烃基，或一起表示具有4至12个C原子的二价烃基，其为具有5至8、优选6个C原子的任选取代的碳环的一部分。R¹和R²优选均表示甲基。

此外，R³表示氢原子或具有1至12个C原子的芳烷基或环烷基或烷基，特别表示氢原子。

Z表示具有至多31个C原子的酯基、醚基、叔氨基或酰胺基，其中其任选具有额外的醚氧原子。Z优选表示式（III）或式（IV）的基团，

此处R⁵表示氢原子或具有1至30个C原子的直链或支化的烷基，其任选具有环状部分且任选具有至少一个杂原子，特别是以醚基、羰基或酯基形式的氧。

R⁵还可表示单或多不饱和的、具有5至30个C原子的直链或支化的烃基，或表示任选取代的、芳族或杂芳族的5或6元环。

R⁵优选表示具有6至30、特别是具有11至30个C原子的直链或支化的烷基，其任选具有环状部分且任选具有至少一个杂原子，或表示具有6至30，特别是具有11至30个C原子的单或多不饱和的直链或支化的烃基。

R⁶和R⁷相互独立地各自表示氢原子，具有1至12个C原子的任选具有醚基或卤素原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，或者一起表示二价烃基，其为具有5至8、优选5或6个C原子的任选取代的碳环的一部分。

R⁶和R⁷优选相互独立地各自表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、环己基、苯甲基或烷氧乙基，或者它们一起在计算入氮原子的情况下形成环，特别是吡咯烷环、哌啶环、吗啉环或N-烷基哌嗪环，其中所述环任选被取代。特别优选地，R⁶和R⁷相互独立地各自表示苯甲基或甲氧基乙基，或一起在计算入氮原子的情况下形成吗啉环。

优选在室温下为液态的式（II）的醛。

具有式（III）的基团作为基团Z的式（II）的醛表示脂族、脂环族或芳脂族的2,2-二取代的3-羟基醛（如特别是2,2-二甲基-3-羟基丙醛）与合适的羧酸的酯，其中作为羧酸特别合适的为下列物质：饱和的脂族羧酸，如特别是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、2-乙基己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸；单不饱和的脂族羧酸，如棕榈油酸、油酸、芥酸；多不饱和的脂族羧酸，如亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸；脂环族的羧酸，如环己烷羧酸；芳脂族羧酸，如苯乙酸；芳族羧酸，如苯甲酸、萘甲酸、甲苯酸、茴香酸；这些酸的异构体；来自天然的油和脂肪（例如菜油、葵花油、亚麻籽油、橄榄油、椰子油、油棕榈仁油和油棕榈油）的工业皂化的脂肪酸混合物；以及二羧酸单烷基酯和二羧酸单芳基酯，如通过用醇（如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、更高级的同系物和这些醇的异构体）简单酯化二羧酸（如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、马来酸、富马酸、六氢邻苯二甲酸、六氢间邻苯二甲酸、六氢对邻苯二甲酸、3,6,9-三氧杂十一烷二酸和聚乙二醇的类似衍生物）而获得的那些。优选具有至少7个C原子的羧酸、特别是具有12至31个C原子的那些，特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸。特别优选的是月桂酸。

醛优选选自2-乙基丁醛、戊醛、新戊醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、己醛、2-乙基-己醛、庚醛、辛醛、甲氧基乙醛、2,2-二甲基-3-苯基丙醛、苯甲醛、1-萘醛、水杨醛和式（II）的醛，特别是3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙醛、2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛、2,2-二甲基-3-(N-吗啉代)-丙醛和2,2-二甲基-3-双-(甲氧基乙基)-氨基-丙醛。

特别优选的是选自苯甲醛、水杨醛、2,2-二甲基-3-苯基丙醛、3-乙酰氧基-2,2-二甲基丙醛、2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛和2,2-二甲基-3-(N-吗啉代)-丙醛的醛。

作为醛特别优选的是具有式（III）的基团作为基团Z的式（II）的醛，其中R⁵具有11至30个C原子、特别是11至20个C原子。最优选的是2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。

这些醛为无气味的物质。“无气味”的物质应被理解为大多数人无法闻到也不具有可觉察的气味的物质。在使用这种醛时可以获得无气味且不释放VOC的粘附促进剂组合物。

作为β-二酮特别合适的是式（V）的那些

一方面，此处R⁸和R¹⁰相互独立地各自表示任选具有醚基或卤素原子的具有1至12个C原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，且R⁹表示氢原子或表示具有1至12个C原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。

另一方面，R⁸和R⁹一起表示二价烃基，其为任选取代的具有5至8、优选5或6个C原子的碳环的一部分，且R¹⁰表示任选具有醚基或卤素原子的具有1至12个C原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。

式（V）的β-二酮优选特别选自2,4-戊二酮，在3-位上烷基化的2,4-戊二酮，亦即特别是3-甲基-戊二酮、3-乙基-戊二酮、3-丙基-戊二酮、3-异丙基-戊二酮、3-丁基-戊二酮、3-叔丁基-戊二酮、3-环己基-戊二酮和3-苯基-2,4-戊二酮，1,1,1-三氟-2,4-戊二酮，1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮，3,5-庚二酮，3,5-辛二酮，2,4-辛二酮，6-甲基-3,5-庚二酮，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，2,2,4,6,6-五甲基-3,5-庚二酮，1-苯基-1,3-丁二酮，2-乙酰基环戊酮，2-乙酰基环己酮，2-苯甲酰基-环戊酮和2-苯甲酰基-环己酮。

特别优选的是2,4-戊二酮。

作为β-酮酸酯合适的特别是式（VI）的β-酮酸酯。

R¹¹表示具有1至6个C原子的直链或支化的烷基，优选表示叔丁基。

R¹²和R¹³相互独立地各自表示氢原子，具有1至12个C原子的任选具有醚基或卤素原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，或者一起表示二价烃基，其为具有5至8、优选5或6个C原子的任选取代的碳环的一部分。特别地，R¹²表示氢原子且R¹³表示甲基。

作为β-酮酰胺合适的特别是式（VII）的β-酮酰胺。

此处R¹²和R¹³独立地对应于如上文在式（VI）的β-酮酸酯中所述的相应基团。

R¹⁴和R¹⁵相互独立地各自表示氢原子，具有1至12个C原子的任选具有醚基或卤素原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，或者一起表示二价烃基，其为具有5至8、优选5或6个C原子的任选取代的碳环的一部分。

化合物V也可为多官能的化合物，所述多官能化合物具有两个或更多个在上文所述的羰基化合物中包含的羰基，其中在一个分子中这些羰基不必非得相同。例如，适合作为化合物V的为如对苯二醛的二醛或其羟基完全被乙酰乙酸化的多元醇。

化合物V可以代替游离形式地也以可水解释放的形式包含在粘附促进剂组合物中。

适合作为在水解之后释放化合物V的化合物的特别是醛亚胺、烯胺或噁唑烷。

可水解释放形式的化合物V优选为式（VIII）的醛亚胺，

其中n表示1至4，特别是2或3的值。

A表示具有2至30个C原子的n价烃基，其任选包含至少一个杂原子，特别是醚氧形式或叔胺氮形式的杂原子。

A特别表示胺在除去n个氨基之后的残基。此处优选的胺选自1,6-六亚甲基二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷、1,3-戊二胺、异佛尔酮二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、1,3-亚二甲苯基二胺、1,3-双-(氨基甲基)环己烷、双-(4-氨基环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3-甲基环己基)-甲烷、3(4),8(9)-双-(氨基甲基)-三环[5.2.1.0^2,6]癸烷、1,2-二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷和1,4-二氨基环己烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4-氨基甲基-1,8-辛二胺、具有两个或三个氨基且分子量为至多600g/mol的聚氧化亚烷基-多胺（特别是从Huntsman以商标名

获得的类型D-230、D-400和T-403以及BASF或Nitroil的相似的化合物）；1,3-苯二胺和1,4-苯二胺、2,4-甲苯二胺和2,6-甲苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、2,4'-二氨基二苯基甲烷和2,2'-二氨基二苯基甲烷、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷以及所述胺的混合物。

R¹⁶表示如上所述的醛在除去醛基之后的残基。

其它合适的醛亚胺例如作为聚醛亚胺PA描述在WO2010/112537中的。合适作为醛亚胺的还有市售的醛亚胺，例如A-139（来自Evonik）。

可水解释放形式的化合物V还优选为烯胺。所述烯胺特别可得自具有至少一个仲氨基的胺与至少一种醛的缩合反应，所述醛在羰基的α-位具有至少一个氢原子并且因此可烯醇化，特别是乙醛、丙醛、2-甲基丙醛、丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、戊醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛、2,3-二甲基戊醛、己醛、2-乙基己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、2-甲基十一醛、十二醛、甲氧基乙醛、环丙烷甲醛、环戊烷甲醛、环己烷甲醛或二苯基乙醛。适合作为具有至少一个仲氨基的胺的一方面为具有至少两个仲氨基的胺，特别是哌嗪、2,5-二甲基哌嗪和2,6-二甲基哌嗪、2,3,5,6-四甲基哌嗪、1,7-二氧杂-4,10-二氮杂环十二烷、N,N'-二丁基乙二胺；N,N'-二-叔丁基-乙二胺、N,N'-二甲基-1,6-己二胺、N,N'-二乙基-1,6-己二胺、N,N'-二甲基-二亚乙基三胺、N,N'-二甲基-二亚丙基三胺、1-(1-甲基乙基-氨基)-3-(1-甲基乙基-氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己烷（来自Huntsman的

754）、N4-环己基-2-甲基-N2-(2-甲基丙基)-2,4-戊二胺、N,N'-二烷基-1,3-亚二甲苯基二胺、双-(4-(N-烷基氨基)-环己基)-甲烷、4,4'-三亚甲基-二哌啶和N-烷基化的聚醚胺，例如-SD-231（来自Huntsman）；此外还有具有羟基和仲氨基的胺，特别是N-(2-羟基乙基)-哌嗪、4-羟基-哌啶，以及单烷氧化的一元伯胺，如特别是N-甲基-乙醇胺、N-乙基-乙醇胺、N-丁基-乙醇胺和N-丁基-异丙醇胺；此外还有具有巯基和仲氨基的胺，特别是N-(2-巯基乙基)-哌嗪、4-巯基-哌啶和2-巯基乙基-丁胺。

可水解释放形式的化合物V还优选为噁唑烷。这样的噁唑烷特别可得自至少一种羟基胺（其中羟基和伯氨基或仲氨基通过任选取代的亚乙基或亚丙基隔开）与至少一种醛（特别是甲醛或上述可烯醇化的醛之一）的缩合反应。特别合适的为2-甲基丙醛和2-乙基己醛。适合作为羟基胺的特别是二乙醇胺和二异丙醇胺，其导致羟基噁唑烷，由羟基噁唑烷例如通过与多异氰酸酯或聚酯的反应可容易地制备聚噁唑烷。

合适的市售的噁唑烷为例如

OZ和

VP LS2959（来自Bayer）、

ZA-78和

ZE（来自Dow Chemical）、

RD-4和

RD-20（来自Angus Chemie），以及

2、

3、

LV、

4、

HP、

CF、

NC和K（来自Incorez）。

在根据本发明的粘附促进剂组合物的一个优选的实施方案中，化合物V以可水解释放的形式包含在粘附促进剂组合物中。作为在水解之后释放化合物V的化合物，通常优选醛亚胺、烯胺和噁唑烷。

该优选的实施方案的优点在于，化合物V在使用粘附促进剂组合物时延迟释放并因此保证固体环氧树脂与多胺的不受干扰的固化。

根据本发明的粘附促进剂组合物优选包含其它内含物质，如在粘附促进剂组合物中常见的那些和例如在WO2008/037780中描述的那些，特别是如在其中作为环氧基硅烷ES或ESx、氨基硅烷AS或ASx或巯基硅烷MS描述的那些化合物。

粘附促进剂组合物特别优选包含任选至少部分以其硅氧烷形式的硅烷以及颜料。优选的硅烷为环氧基硅烷、特别是3-缩水甘油醚氧基丙基硅烷，和氨基硅烷、特别是3-氨基丙基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基硅烷，环氧基硅烷和氨基硅烷的加合物，以及巯基硅烷、特别是3-巯基丙基硅烷。

优选的颜料为铁颜料和特别是炭黑。

根据本发明的粘附促进剂组合物特别作为双组分体系使用，其中固体环氧树脂的水性分散体包含在第一组分中，多胺包含在第二组分中。化合物V可以包含在第一组分或第二组分或两种组分中。任选地，化合物V还可以作为独立的组分，即作为第三组分来操作。在其包含在第二组分中的情况下，其至少部分与多胺的氨基反应，其中产生相应的缩合产物。

粘附促进剂组合物优选为由如下物质组成的双组分粘附促进剂组合物：

第一组分K1，所述第一组分K1包含：

-至少一种固体环氧树脂的水性分散体；以及

-至少一种游离形式或可水解释放形式的化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应；和

第二组分K2，所述第二组分K2包含：

-至少一种多胺。

粘附促进剂组合物还优选为由如下物质组成的双组分粘附促进剂组合物：

第一组分K1，所述第一组分K1包含：

-至少一种固体环氧树脂的水性分散体；和

第二组分K2，所述第二组分K2包含：

-至少一种多胺；以及

-至少一种可水解释放形式的化合物V，所述化合物V可与多胺发生缩合反应。

各个组分在制备之后通常相互分离地包装在密封包装中。各个组分相互分离地为储存稳定的。根据本发明的粘附促进剂组合物的储存特别在5至30℃的范围内的温度下进行。这保证了固体环氧树脂的水性分散体的稳定性。

本发明还涉及如上所述的粘附促进剂组合物作为粘合剂、密封剂或涂层的底涂剂的用途。

这种粘附促进剂组合物的使用改进了粘合剂、密封剂或涂层在湿热条件下、特别是在糊剂储存之后的粘附性。粘附促进剂组合物优选用作粘合剂或密封剂的底涂剂。

根据本发明的粘附促进剂组合物的施用通常借助布、毡、辊、喷射、海绵、刷子、浸涂等进行，并可经手工或借助机器人来进行。

当粘附促进剂组合物为多组分的粘附促进剂组合物时，在施用之前或之时进行组分的混合。

在施用之后通常进行粘附促进剂组合物的通风。通风可在大气条件下或必要时在升高的温度、低压下和/或通过用气体鼓风而进行，这可导致通风时间的缩短。

根据本发明的粘附促进剂组合物适用于各种基材，例如金属和合金，特别是钢、铝和有色金属及其合金，混凝土，砂浆，砖，熟料，天然石料，玻璃，玻璃陶瓷，木材和塑料如聚苯乙烯。作为基材优选的为无机基材，特别是玻璃和玻璃陶瓷以及混凝土和砂浆。

基材可在需要的情况下在施用根据本发明的粘附促进剂组合物之前进行预处理。这种预处理包括特别是物理和/或化学的清洁方法，例如打磨、喷砂、刷洗等，或用清洁剂或溶剂处理。

作为粘合剂或密封剂，原则上可使用任何常见的粘合剂或密封剂。特别为湿固化性的粘合剂或密封剂。

合适的粘合剂和密封剂特别为聚氨酯粘合剂和聚氨酯密封剂，特别是包含具有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的那些。

此外，根据本发明的粘附促进剂组合物也特别适用于硅烷交联的粘合剂和密封剂。

根据本发明的粘附促进剂组合物特别适用于弹性的湿固化性粘合剂，如由Sika Schweiz AG以产品系列

和

市售的那些。

根据本发明的粘附促进剂组合物的优选的应用领域为建筑工业和制造工业以及车辆制造，特别是用于接缝密封、拼接地板（Parkett-）粘合、安装附件粘合、焊缝密封、空腔密封、装配、车身粘合、车窗粘合等。

通过使用根据本发明的粘附促进剂组合物由基材的粘合、密封或涂布而产生的制品为例如建筑物，特别是地上建筑或地下建筑的建筑物，交通工具，例如车辆，特别是汽车、公交车、卡车、轨道车辆或船舶，或其安装附件。根据本发明的粘附促进剂组合物优选用于车辆结构中的弹性粘合，例如零件（如塑料盖、装饰件、凸缘、保险杠、驾驶室或其它安装附件）在交通工具的经涂漆的车身上的粘附，或车身中粘合入车窗。

实施例

下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。显而易见的，本发明不限于所描述的实施例。

化合物V的制备

化合物V1：

将100g聚丙二醇（PPG400；

P400,Dow）在烧瓶中与80g乙酰乙酸叔丁酯混合，在搅拌和真空下将混合物加热至130℃，直至容器中不再冷凝有叔丁醇（约4小时）。产量：138g。

化合物V2：

市售的噁唑烷

2（来自Incorez）。

粘附促进剂组合物的制备

实施例1和2

作为组分K1使用Ancarez^TM AR555（来自Air Products；55重量%固体含量），其为市售的固体环氧树脂的水性分散体。

作为组分K2使用

419（来自Air Products；60重量%固体含量），其为市售的含水的胺固化剂，将其用去离子水稀释至17重量%的固体含量。

对于各个实施例，根据表1分别向两种组分K1和K2之一中加入化合物V。

表1.粘附促进剂组合物（用量数据以重量份表示）

粘合体的制备

为了施用粘附促进剂组合物，对于各个实施例分别将50重量份的组分K1和50重量份的组分K2混合在一起，借助以此浸泡过的毡在基材（德国Rocholl GmbH的浮法玻璃；锡侧）上施涂所述混合物，并且在“标准气候”（23±1℃，50±5%相对空气湿度）下通风60分钟。

在如此预处理的基材上借助料盒枪以三角形胶条（Dreiecksraupe）的形式在标准气候下施涂市售的单组分聚氨酯粘合剂

（来自Sika Schweiz AG）。粘合剂在7天的固化时间之后在标准气候（“RT”）下以及在随后的7天糊剂储存（“CP”）之后进行粘附性检测。

粘合剂的粘附性借助胶条试验来确定。在此，几乎超出粘合表面的端部处切入胶条。切入的胶条端部用圆嘴钳固定并由基底上牵拉。其做法为：小心地将胶条卷绕至钳嘴上，并垂直于胶条牵拉方向安置切口直至空白基底。这样选择胶条牵拉速度，使得约每3秒钟必须产生一个切口。试验长度必须为至少8cm。评估在拉去胶条之后遗留在基底上的粘合剂（内聚断裂）。通过视觉确定粘合面上以百分比表示的内聚比例进行粘附性能的评估。评估中的附注“P”在此表示粘附促进剂或底漆从基底剥离或粘附促进剂中的内聚断裂。粘合剂中内聚断裂的比例越高，则粘合被评价为越好。内聚断裂小于50%、特别是小于40%的试验结果被认为是不够的。

结果列于表2中。

表2.粘附结果

	RT之后的粘附性	CP之后的粘附性
			对照例	100	0P
实施例1	100	100
			实施例2	100	90P

Claims

1.粘附促进剂组合物，包含

-至少一种固体环氧树脂的水性分散体；

-至少一种多胺；以及

2.根据权利要求1所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，所述固体环氧树脂的水性分散体具有30至80重量%的固体环氧树脂含量。

3.根据权利要求1或2所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，所述分散体中的固体环氧树脂的分散粒子的平均颗粒尺寸在0.05至20μm的范围内。

4.根据前述权利要求任一项所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，所述固体环氧树脂的水性分散体的份额为以整个粘附促进剂组合物计30至99重量%。

5.根据前述权利要求任一项所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，所述化合物V以可水解释放形式包含在粘附促进剂组合物中。

6.根据权利要求5所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，在水解之后释放所述化合物V的化合物为醛亚胺、烯胺或噁唑烷。

7.根据前述权利要求任一项所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，如此选择多胺的份额，使得粘附促进剂组合物中氨基与环氧基的比例在0.1:1至1:1的范围内。

8.根据前述权利要求任一项所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，所述化合物V的份额为以整个粘附促进剂组合物计0.1至10重量%。

9.根据权利要求1至8任一项所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，所述粘附促进剂组合物为双组分粘附促进剂组合物，所述双组分粘附促进剂组合物由如下组分组成：

第一组分K1，其包含：

-至少一种固体环氧树脂的水性分散体；以及

-至少一种游离形式或可水解释放形式的化合物V，其可与多胺发生缩合反应；和

第二组分K2，其包含：

-至少一种多胺。

10.根据权利要求1至8任一项所述的粘附促进剂组合物，其特征在于，所述粘附促进剂组合物为双组分的粘附促进剂组合物，所述双组分粘附促进剂组合物由如下组分组成：

第一组分K1，其包含：

-至少一种固体环氧树脂的水性分散体；和

第二组分K2，其包含：

-至少一种多胺；以及

11.根据权利要求1至10任一项所述的粘附促进剂组合物作为粘合剂、密封剂或涂层的底涂剂的用途。

12.根据权利要求11所述的用途，其特征在于，所述粘合剂或密封剂为聚氨酯粘合剂和聚氨酯密封剂。