CN103524656A

CN103524656A - 具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液及其制备和应用

Info

Publication number: CN103524656A
Application number: CN201310452887.3A
Authority: CN
Inventors: 王荣民; 吴战民; 王晓雯; 何玉凤
Original assignee: Northwest Normal University
Current assignee: Northwest Normal University
Priority date: 2013-09-27
Filing date: 2013-09-27
Publication date: 2014-01-22
Anticipated expiration: 2033-09-27
Also published as: CN103524656B

Abstract

本发明公开了一种含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，其以两亲性纳米二氧化钛固体颗粒作为稳定剂，以丙烯酸酯、苯乙烯及甲基丙烯酸缩水甘油酯单体为油相，以去离子水为溶剂，以过硫酸盐为引发剂，碳酸氢钠为中和剂，通过引发聚合而形成的共聚合物，经检测，其具有较强的吸水性、较强的抗菌性能、优异的成膜性及良好的热稳定性。以其为成膜物生产的室内调试涂料抗菌涂料具有较佳的抗菌效果，可以应用于医院病房、手术室及家庭卫生间等细菌密集、易繁殖的场所，可达到净化空气、防止感染、除臭除味等功能。另外，该皮克林乳液及涂料的过程中无有机溶剂参与，无毒无味，安全可靠，是一种绿色环保的抗菌涂料。

Description

具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液及其制备和应用

技术领域

本发明属于高分子技术领域，涉及一种纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备及方法；本发明同时还涉及以该含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液作为成膜物，在制备室内调湿抗菌涂料中的应用。

背景技术

涂料是人们日常生活中经常接触到的一种重要的建筑材料。随着社会对绿色环境的追求，涂料的绿色、环保化成为必然，抗菌涂料就应运而生。杀菌涂料中含有较强杀菌作用的杀菌剂，该杀菌剂会与涂料中各种成分实现有机结合，因此可长期有效杀菌。而且该涂料不会危害人体健康，同时这种杀菌涂料使用方便，既可用普通的刷子刷涂，也可以喷涂在建筑或装潢表面，可广泛地用于建筑物的居室、家具的装饰装修工程。

目前，抗菌涂料的制备主要是在传统的涂料中加入特定的抗菌剂而得，这类抗菌涂料易变色、成本高（无机）、耐热性差、分解产物有毒（有机）等，不利于更广泛的研究开发。而皮克林乳液由于兼具有机材料和无机材料的性能优势，与传统的表面活性剂乳液相比较具有其自身的优势：可以大大降低乳化剂的用量，节约成本；对人体的毒害作用远小于表面活性剂；对环境友好；乳液稳定性提高，不易受体系pH值、盐浓度、温度及油相组成等因素的影响。因此，在抗菌涂料的制备中具有潜在的应用价值。

甲基丙烯酸缩水甘油酯是一种丙烯酸酯缩水甘油醚类单体，无色透明液，不溶于水，易溶于有机溶剂，几乎无毒。由于甲基丙烯酸缩水甘油酯含有环氧基及不饱和双键都具有较高的反应活性，将其应用于对丙烯酸酯类皮克林乳液的改性，可以提高涂料的耐候性和成膜性能。同时环氧基和羧基反应以后都会有残余的羟基存在，这些羟基不足以形成亲水性的固化聚合物，但是它们的极性足以使聚合物粘结到木头、灰泥、砖墙、水泥和金属上，从而提高了涂料的附着力和耐洗刷性能。因此，其在制备抗菌涂料中有着极其重要的意义。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液；

本发明的另一目的是提供一种具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备方法；

本发明的目的之三，是提供该具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液作为成膜物在生产内墙抗菌涂料中的应用。

（一）具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备

本发明具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，是以两亲性纳米二氧化钛固体颗粒作为稳定剂，以丙烯酸酯、苯乙烯及甲基丙烯酸缩水甘油酯单体为油相，以去离子水为溶剂，以过硫酸盐为引发剂，碳酸氢钠为中和剂，通过引发聚合而形成的共聚合物。其具体原料配比和制备工艺如下：

原料：以重量份计

纳米二氧化钛1～10份，苯乙烯1～50份，丙烯酸酯1～50份、甲基丙烯酸缩水甘油酯1～50份、碳酸氢钠1～10份、引发剂1～10份、去离子水1～50份。

制备工艺：将纳米二氧化钛分散在去离子水中，调pH至1～7，再用高速分散机分散后，升温至60～95℃，搅拌下缓慢加入丙烯酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯单体及引发剂；滴加完毕后，继续搅拌反应0.5～ 5 小时，待反应完全后得皮克林乳液；用300目筛子过滤，得到纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。

所述丙烯酸酯为所述丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的至少二种；所述过硫酸盐为过硫酸钾或过硫酸铵。

甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）中的环氧基及不饱和双键都具有较高的反应活性，将其应用于丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的改性，可以提高涂料的耐候性和成膜性能。纳米二氧化钛的引入，使其表面能降低，提高了乳液的韧性、强度及耐磨性。在室内自然光、日光灯甚至黑暗处微光条件下，纳米二氧化钛抗菌涂料，杀菌作用彻底持久，杀菌效果较强，并且对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢的杀菌率均可达到90%以上。

（二）含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的表征及其性能分析

1、含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的红外光谱分析

取乳液样品在玻璃板上涂膜，室温干燥后揭下一块直接在红外光谱仪上测定，甲基丙烯酸缩水甘油酯及含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的红外谱图见图1。图中，曲线1为甲基丙烯酸缩水甘油酯，曲线2为环氧-苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。从图1可以看出，在1735 cm^-1出现酯羰基的伸缩振动特征吸收峰，2900 cm^-1出现了-CH₃、-CH₂、-CH的碳氢伸缩振动峰，966 cm^-1和954 cm^-1处出现丙烯酸丁酯的特征吸收峰，1604 cm^-1、1494 cm^-1处为苯环骨架伸缩振动吸收峰，3084 cm^-1、3064cm^-1、3030cm^-1处为苯环Ｃ-Ｈ键的伸缩振动吸收峰；763 cm^-1、702 cm^-1处为单取代苯环吸收峰（苯环碳架上的C-H与C=C键的面外弯曲振动），这些可以推断聚合物中含有聚苯乙烯链段。除此之外，再在1600 cm^-1～1680 cm^-1没有出现不饱和键的特征吸收峰，说明产物中没有不饱和键存在，即三种单体发生了共聚反应。

甲基丙烯酸缩水甘油酯中的环氧基在908 cm^-1有特征吸收峰，在含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液中，环氧基在908 cm^-1特征吸收峰明显减弱。而且在1458 cm^-1处环氧基上的-CH的C-H弯曲振动明显增强。同时在3100 cm^-1～3600 cm^-1出现了羰基和羟基的吸收峰，而且与甲基丙烯酸缩水甘油酯相比峰3437cm^-1处的羟基峰发生移动。峰位移动是因为随着环氧基与羟基开环反应的发生，新产生的羟基所处的化学环境发生变化，在电子效应的作用下，峰型向高频区移动。总之，说明成功合成了含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。

2、含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的透射与扫描电镜分析

2.1 含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液微粒透射电镜形貌

图2为含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液（NT-BMPkE）的微粒透射电镜（TEM），A为环氧-苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，B为含环氧基苯丙无皂乳液。从图2中可以看出，乳胶粒子呈圆球形，大小均匀，粒径分布均匀，并且在乳胶粒子的表面包裹了一层纳米二氧化钛，说明环氧-苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液已被成功制得。将制备的环氧-苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液与环氧-苯丙无皂乳液（未添加纳米二氧化钛）做了对比。从图中可以看出环氧-苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液粒子比含环氧基苯丙无皂乳液粒子呈现出明显的纳米二氧化钛鞘壳结构。除此之外，从图中还可看出，含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的平均粒径为200 nm左右，且粒径分布很窄，与动态光散射测试结果一致。

2.2含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液膜的扫描电镜形貌

图3为含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液（NT-BMPkE）膜扫描电镜（SEM）（图中，A为含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液膜，B为含环氧基苯丙无皂乳液膜），并与含环氧基苯丙无皂乳液（SB-SFE）扫描电镜进行比较。从图中可以看出乳胶粒子呈圆球形，大小均匀，粒子分布均匀，粒径为200 nm，这与动态光散射及透射电镜测试结果一致。此外，从图中还可以看出，含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液表面透明干净。这是因为环氧-苯丙无皂乳液无乳化剂存在，所以含环氧基苯丙无皂乳液表面较含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液表面干净。这也证明含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液乳胶粒子的表面包裹了一层纳米TiO₂，说明纳米TiO₂已被成功地包裹于有机聚合物表面。

（三）含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的性能分析

1 、基本性能测试

按照相应标准对含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液及干燥成膜后形成的树脂膜进行基本性能测试，并与普通含环氧基苯丙无皂乳液做比较。含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的基本性能见表1；含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液干燥成膜后形成的树脂膜的基本性能见表2。

Figure 2013104528873100002DEST_PATH_IMAGE002

从表1表2可以看出：含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液和含环氧基苯丙无皂乳液的基本性能基本相同，乳液稳定性好，达到建筑涂料用乳液标准；两种乳液膜相比，含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液和含环氧基苯丙无皂乳液附着力均达到1级，并且含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液具有更强的吸水性，因此本发明含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液适合于制备功能涂料。

2、抗菌性能测试

马铃薯葡萄糖琼脂培养基是一种常用的固体培养基，宜培养酵母菌、霉菌、蘑菇等真菌。我们采用马铃薯葡萄糖琼脂培养基进行抗菌活性测试。

在培养皿中，分三个区域，以滤纸为基材，分别涂抹三个区域，其中空白区是未加任何涂料的纯马铃薯葡萄糖琼脂培养基，对照区是马铃薯葡萄糖琼脂培养基与含环氧基苯丙无皂乳液混合材料，样品区是马铃薯葡萄糖琼脂培养基与含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液混合材料。将培养基置于培养箱后，每日观察三个区域内的情况并用照相机拍照记录，结果如图4所示。由图4可以看出，培养76小时后，空白区和对照区处开始出现霉菌斑，而样品区并没有出现霉菌斑；培养129小时后，空白区、对照区和样品区处均出现了霉菌斑，但相比较空白区，对照区和样品区处的霉菌斑多，并且密；培养143小时后，样品区处霉菌斑无明显变化。由此，本发明含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液具有较强的抗菌性能。

（四）抗菌涂料的制备及性能分析

1、抗菌涂料的制备

以本发明含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液（NT-BMPkE）作为主要成膜物，生产室内调湿抗菌涂料，其原料配比及制备工艺如下：

原料配比：以重量份计

含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液1～50份、膨润土0.1～30份、硅藻土1～50份、蒙脱土0.1～30份、滑石粉0.1～30份、碳酸钙0～30份、高岭土0～30份、钛白粉0～30份。

制备工艺：将膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、碳酸钙、高岭土、钛白粉混合后，用混合料总重量1～10倍的去离子水调匀，加入含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，混合均匀后研磨至细度在80

Figure 2013104528873100002DEST_PATH_IMAGE003

以下，兑稀到用涂_6杯测量粘度为15～150s；过滤、检验、包装，即得内墙调湿抗菌涂料，即含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液基涂料。

2、室内抗菌涂料的性能测试

2.1基本性能：按GB/T 9756-2009合成树脂乳液内墙涂料标准和方法进行测试，并和PA为成膜物制备的涂料相比较。具体指标见表3。

Figure 2013104528873100002DEST_PATH_IMAGE004

表3的测试结果表明，以本发明含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液（NT-BMPkE）作为主要成膜物制备的内墙抗菌涂料，不仅能达到国内普遍使用的乳液型内墙涂料标准，而且耐水性能明显优于纯丙烯酸酯涂料。

综上所述，本发明制备的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，具有较强的吸水性、较强的抗菌性能、优异的成膜性及良好的热稳定性。以其为成膜物生产的室内调试涂料抗菌涂料具有较佳的抗菌效果，可以应用于医院病房、手术室及家庭卫生间等细菌密集、易繁殖的场所，可达到净化空气、防止感染、除臭除味等功能。另外，本发明在制备皮克林乳液及涂料的过程中无有机溶剂参与，无毒无味，安全可靠，是一种绿色环保的抗菌涂料。

附图说明

图1为含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的红外光谱图；

图2为含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的TEM图；

图3为含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液膜的SEM图；

图4为含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的抗菌性能对比图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液及其性能和抗菌涂料中的应用作进一步说明。

实施例1

（1）含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备

原料配比：以重量份计

纳米二氧化钛10份，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯50份，苯乙烯50份，甲基丙烯酸缩水甘油酯50份，碳酸氢钠10份、过硫酸钾10份、去离子水50份。

制备工艺：在分散杯中加入纳米二氧化钛和去离子水，用稀HCl将溶液pH值调至1，用高速分散机分散，然后移到反应器中，升温至60℃，搅拌下，将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯混合单体，过硫酸钾溶液在5小时内滴加到反应器中。滴加完毕后在继续搅拌反应4小时，待反应完全后，得到蓝相白色皮克林乳液；用300目筛子过滤，即得到含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。乳液及其干燥膜的性能见表2。

（2）抗菌涂料的制备

原料配比：以重量份计

含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液1份，膨润土5份，硅藻土5份，蒙脱土0.1份，滑石粉0.1份，碳酸钙5份，高岭土5份，钛白粉5份。

制备工艺：将膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、碳酸钙、高岭土、钛白粉按以下重量份混合，用混合料总重量1～10倍的去离子水调匀，加入，含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，混合均匀后研磨至细度在80

以下，兑稀到用涂_6杯测量粘度为15～150s；过滤、检验、包装，即得内墙抗菌涂料。抗菌涂料的性能见表3。

实施例2

（1）二氧化钛稳定丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备

原料配比：以重量份计

纳米二氧化钛1份，甲基丙烯酸甲酯1份，丙烯酸丁酯10份，苯乙烯5份，甲基丙烯酸缩水甘油酯10份、碳酸氢钠1份、过硫酸钾1份、去离子水1份。

制备工艺：在分散杯中加入纳米二氧化钛和去离子水，用稀NaOH将溶液pH值调至8，用高速分散机分散，然后移到反应器中，升温至60℃，搅拌下，将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯混合单体，过硫酸钾引发剂溶液在4.5小时内滴加到反应器中。滴加完毕后在继续搅拌反应0.5小时，待反应完全后，得到蓝相白色皮克林乳液用，300目筛子过滤，即得到纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。

（2）抗菌涂料的制备

原料配比：以重量份计

含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液15份，膨润土0.1份，硅藻土10份，蒙脱土15份，滑石粉0.1份，碳酸钙15份，高岭土15份，钛白粉1份。

实施例3

（1）纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备

原料配比：以重量份计

纳米二氧化钛5份，甲基丙烯酸甲酯25份，甲基丙烯酸丁酯25份，苯乙烯25份，甲基丙烯酸缩水甘油酯25份、碳酸氢钠5份、过硫酸钾5份、去离子水5份。

制备工艺：在分散杯中加入纳米二氧化钛和去离子水，用稀HCl将溶液pH值调至3，用高速分散机分散，然后移到反应器中，升温至85℃，搅拌下，将甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯混合单体，过硫酸钾引发剂溶液在4小时内滴加到反应器中。滴加完毕后在继续搅拌反应，待反应完全后，将得到蓝相白色皮克林乳液用，300目筛子过滤，即得到纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。

（2）抗菌涂料的制备

原料配比：以重量份计

含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液25份，膨润土0.1份，硅藻土10份，蒙脱土15份，滑石粉0.1份，碳酸钙15份，高岭土15份，钛白粉1份。

制备工艺：将膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、碳酸钙、高岭土、钛白粉按以下重量份混合，用混合料总重量1～10倍的去离子水调匀，加入含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，混合均匀后研磨至细度在80

实施例4

（1）纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液

的制备

原料配比：以重量份计

纳米二氧化钛5份，甲基丙烯酸甲酯25份，甲基丙烯酸丁酯25份，苯乙烯25份、甲基丙烯酸缩水甘油酯25份、碳酸氢钠8份、过硫酸钾5份、去离子20份。

制备工艺：在分散杯中加入纳米二氧化钛和去离子水，用稀HCl将溶液pH值调至6，用高速分散机分散，然后移到反应器中，升温至75℃，搅拌下，将甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯混合单体，过硫酸钾引发剂溶液在3.5小时内滴加到反应器中。滴加完毕后在继续搅拌反应，待反应完全后，将得到蓝相白色皮克林乳液用，300目筛子过滤，即得到纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。

（2）抗菌涂料的制备

原料配比：以重量份计

含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液35份，膨润土25份，硅藻土15份，蒙脱土15份，滑石粉10份，碳酸钙10份，高岭土5份，钛白粉15份。

制备工艺：将膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、碳酸钙、高岭土、钛白粉按以下重量份混合，用混合料总重量1～10倍的去离子水调匀，加入，含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，混合均匀后研磨至细度在80 以下，兑稀到用涂_6杯测量粘度为15～150s；过滤、检验、包装，即得内墙抗菌涂料。抗菌涂料的性能见表3。

实施例5

原料配比：以重量份计

纳米二氧化钛6份，甲基丙烯酸甲酯20份，丙烯酸丁酯20份，苯乙烯20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20份、碳酸氢钠10份、过硫酸钾6份、去离子水40份。

制备工艺：在分散杯中加入纳米二氧化钛和去离子水，用稀HCl将溶液pH值调至4，用高速分散机分散，然后移到反应器中，升温至70℃，搅拌下，将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯混合单体，过硫酸钾引发剂溶液在6小时内滴加到反应器中。滴加完毕后在继续搅拌反应，待反应完全后，将得到蓝相白色皮克林乳液用，300目筛子过滤，即得到含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液

（2）抗菌涂料的制备

原料配比：以重量份计

含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液20份，膨润土25份，硅藻土30份，蒙脱土25份，滑石粉15份，碳酸钙10份，高岭土25份，钛白粉25份。

实施例6

原料配比：以重量份计

纳米二氧化钛8份，甲基丙烯酸甲酯20份、甲基丙烯酸丁酯15份，苯乙烯20份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20份，碳酸氢钠5份、过硫酸钾5份、去离子水30份。

制备工艺：在分散杯中加入0.3份纳米二氧化钛和去离子水，用稀HCl将溶液pH值调至5，用高速分散机分散，然后移到反应器中，升温至80℃，搅拌下，将甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯混合单体，过硫酸钾引发剂溶液在4小时内滴加到反应器中。滴加完毕后在继续搅拌反应，待反应完全后，将得到蓝相白色皮克林乳液用，300目筛子过滤，即得到纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。

（2）抗菌涂料的制备

原料配比：以重量份计

含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液50份，膨润土25份，硅藻土30份，蒙脱土25份，滑石粉25份，碳酸钙15份，高岭土15份，钛白粉15份。

Claims

1.一种具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，是以两亲性纳米二氧化钛固体颗粒作为稳定剂，以丙烯酸酯、苯乙烯及甲基丙烯酸缩水甘油酯单体为油相，以去离子水为溶剂，以过硫酸盐为引发剂，碳酸氢钠为中和剂，通过引发聚合而形成的共聚合物。

2.如权利要求1所述具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，其特征在于：所述各原料按下述重量份配比：纳米二氧化钛1～10份，苯乙烯1～50份，丙烯酸酯1～50份、甲基丙烯酸缩水甘油酯1～50份、碳酸氢钠1～10份、引发剂1～10份、去离子水1～50份。

3.如权利要求1所述具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，其特征在于：所述丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的至少两种。

4.如权利要求1所述具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液，其特征在于：所述过硫酸盐为过硫酸钾或过硫酸铵。

5.如权利要求1所述具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备方法，是将纳米二氧化钛分散在去离子水中，调pH至1～7，再用高速分散机分散后，升温至60～95℃，搅拌下缓慢加入丙烯酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯单体及引发剂；滴加完毕后继续搅拌反应0.5～5 小时，待反应完全后得皮克林乳液；用300目筛子过滤，得到纳米二氧化钛稳定的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液。

6.如权利要求5所述具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的至少两种。

7.如权利要求5所述具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯单体及引发剂在1～5小时内滴加完毕。

8.如权利要求1所述具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液作为成膜物在生产内墙抗菌涂料中的应用。

9.如权利要求8所述具有抗菌性能的含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液作为成膜物在生产内墙抗菌涂料中的应用，其特征在于：是由以下原料和工艺制备而成：

原料配比：以重量份计

含环氧基苯乙烯丙烯酸酯共聚物皮克林乳液1～50份，膨润土0.1～30份，硅藻土1～50份，蒙脱土0.1～30份，滑石粉0.1～30份，碳酸钙0～30份，高岭土0～30份，钛白粉0～30份;

以下，兑稀到用涂_6杯测量粘度为15～150s；过滤、检验、包装，即得内墙抗菌涂料。