CN103478153B

CN103478153B - 一种含有啶酰菌胺与苯噻菌胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN103478153B
Application number: CN201310476408.1A
Authority: CN
Inventors: 燕庆玲; 韦能春; 王鹏; 王宗; 王成; 赵德明; 朱友文; 刘彦
Original assignee: Jingbo Agrochemicals Technology Co Ltd
Current assignee: Shandong Jingbo Agrochemical Technology Co ltd
Priority date: 2013-10-12
Filing date: 2013-10-12
Publication date: 2016-01-20
Anticipated expiration: 2033-10-12
Also published as: CN103478153A

Abstract

本发明公开了一种含有啶酰菌胺与苯噻菌胺的杀菌组合物，以啶酰菌胺和苯噻菌胺为有效成分，所述杀菌组合物中有效成分的重量百分数为5%～80%，其重量百分比为50:1-1:50，优选为20:1-1:20。本发明将啶酰菌胺和苯噻菌胺复配后具有明显的增效作用；能够大幅度减少田间用药量，降低了农药残留和环境污染，生产和使用成本下降；降低了对病菌的单一选择压力，有利于避免病害抗性产生和延缓病害抗药性的产生速度，主要应用于农作物灰霉病和霜霉病的防治。

Description

一种含有啶酰菌胺与苯噻菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，具体地说是一种含有啶酰菌胺与苯噻菌胺的复配杀菌组合物。

背景技术

灰霉病和霜霉病是蔬菜花果等农作物种植过程中一种常见病害，危害期长、传播快，严重时期往往造成作物大幅度减产，严重影响品质和经济效益，开发其相关防治产品具有极大的市场空间。据文献报道，由于单一用药和其它不科学的用药方式，已经导致灰霉病、霜霉病等对常用农药产生了抗性，抗性产生后施药量和施药次数的增加又造成农民负担加重和环境污染加剧，因此不同农药品种的混配成为防治农业抗性病虫害的常见方法之一。

啶酰菌胺，化学名称：2-氯-N-(4'-氯联苯-2-基)烟碱胺，CAS号：188425-85-6，分子式：C18H12Cl2N2O，相对分子量：343.21，结构式：

啶酰菌胺是德国巴斯夫公司开发的一种新型烟酰胺类杀菌剂，杀菌谱广，几乎对所有类型的真菌病害都有活性，对防治白粉病、灰霉病、菌核病和各种腐烂病等非常有效，并且对其他药剂的抗性菌亦有效，主要用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治。

苯噻菌胺，英文通用名称Benthiavalicarb-isopropyl，化学名称：[[(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯，CAS号：177406-68-7，分子式：C18H24FN3O3S，相对分子量：381.46，结构式：

苯噻菌胺，它对卵菌纲真菌病有很好的活性，苯噻菌胺对疫霉病也具有很好的杀菌活性，主要用于马铃薯和番茄的晚疫病、葡萄和其他作物的霜霉病等病害的防治。

现有技术中未见啶酰菌胺与丙烷脒复配的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种适合农业上使用的、含有啶酰菌胺与苯噻菌胺的杀菌组合物，以啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分，对农作物的灰霉病、霜霉病的防治效果显著；能够大幅度减少田间用药量，降低了农药残留和环境污染，生产和使用成本下降；降低了对病菌的单一选择压力，有利于避免病害抗性产生和延缓病害抗药性的产生速度，达到了增效、广谱、降低使用成本的目的。

本发明所述的一种含有啶酰菌胺与苯噻菌胺的杀菌组合物，以啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分，啶酰菌胺与苯噻菌胺的重量比为50:1～1:50。

所述啶酰菌胺与苯噻菌胺的重量比为20:1～1:20时，增效作用更加显著.

本发明所述杀菌组合物以啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分，所述啶酰菌胺几乎对所有类型的真菌病害都有活性，啶酰菌胺通过抑制线粒体琥珀酸脱氢酶，阻碍三羧酸循环，干扰细胞的分裂和生长，可抑制孢子萌发、细菌管延伸、菌丝生长和孢子细胞形成，从而对各种病害起到防治效果；所述苯噻菌胺对卵菌纲真菌病有很好的活性，苯噻菌胺对疫霉病也具有很好的杀菌活性，对其孢子囊的形成及孢子囊的萌发在低浓度下有很好的抑制作用。将啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分进行复配，对农作物发生的灰霉病和霜霉病具有明显的协同增效作用。

本发明所述杀菌组合物中有效成分的重量百分数为5%～80%。

本发明所述杀菌组合物的剂型为乳油或可湿性粉剂或悬浮剂或水分散颗粒剂或微乳剂或水乳剂中的一种。所述杀菌组合物中除有效成分外，其他均为农药制剂中常用的辅助成分，包括分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂等或允许使用的其他成分。

本发明所述杀菌组合物主要用于防治花卉、小麦、果树、棉花、油菜等农作物的病害，尤其是灰霉病和霜霉病的防治。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果有：

（1）与单剂相比，该杀菌组合物对病害增效作用明显，提高了防治效果；

（2）能够大幅度减少田间用药量，降低了农药残留和环境污染，生产和使用成本下降；

（3）杀菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，降低了对病菌的单一选择压力，有利于避免病害抗性产生和延缓病害抗药性的产生速度。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

试验例

将不同的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮杭作用，但具体为何种作用，无法预测。本发明所述杀菌组合物以啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分，采用生物测定实例加以说明。

试验例1：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配对黄瓜灰霉病的毒力测定

试验对象：黄瓜灰霉病病菌

本试验采用盆栽法。播种感黄瓜灰霉病品种，盆栽生长至2片～4片真叶期，编号备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置5～7个系列质量浓度。每处理4盆，将10ml药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干备用。并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理24h后，用作物喷雾机在黄瓜叶片上均匀喷洒接种黄瓜灰霉病菌分生孢子悬浮液。黄瓜灰霉病菌分生抱子悬浮液配制过程如下：试验用病原菌在适宜的培养基上培养至产生大量抱子后，用无菌水将抱子洗下，用双层纱布过滤，镜检后调制成1×10⁵个孢子/mL孢子悬浮液(加少许表面活性剂，以利附着)。接种后移至保湿箱中(相对湿度95%以上，温度20～22℃)黑暗条件下培养24h，然后在20～25℃、相对湿度80%～90%条件下培养7天。统计每株黄瓜叶片上的病斑面积，计算病情指数和防治效果。每处理调查16片叶，分级方法为：

黄瓜灰霉病分级标准

0级：叶片无病斑;

1级：病斑面积占整个叶片面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶片面积的6～15%；

5级：病斑面积占整个叶片面积的16～25%；

7级：病斑面积占整个叶片面积的26～50%；

9级：病斑面积占整个叶片面积的50%以上。

药效计算方法：

防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用；当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用；当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

啶酰菌胺与苯噻菌胺不同重量比对黄瓜灰霉病的盆栽试验毒力测定结果参见表1：

表1不同重量比对灰霉病的毒力测定结果

试验结果表明，以啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分进行复配防治黄瓜灰霉病，重量比在50：1～1：50之间时，共毒系数在127.6以上，具有增效作用；重量比在20：1～1：20之间时，共毒系数均高于155.5，增效作用更明显。

试验例2：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配对黄瓜霜霉病的毒力测定

实验对象：黄瓜霜霉病

本试验采用盆栽法。播种感黄瓜霜霉病品种，盆栽生长至2片～4片真叶期，编号备用。在预备试验的基础上，根据药剂活性，设置5～7个系列质量浓度。将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干备用。每处理4盆，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药后24h，喷雾接种霜霉病孢子悬浮液。孢子悬浮液的配制过程如下：用加有少量吐温～80的纯净水，吸取长满霜霉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，制成孢子浓度为1×10⁵个/mL孢子悬浮液。在温室中培养7d后，统计每株黄瓜苗叶片上的病斑面积，计算病情指数和防治效果。黄瓜霜霉病分级标准

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%～10%；

5级：病斑面积占整个叶面积的11%～25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

药效计算方法

防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，毒力指数及共毒系数计算与分析方法同上。

啶酰菌胺与苯噻菌胺不同重量比对黄瓜霜霉病的盆栽试验毒力测定结果参见表2：

表2不同重量比对灰霉病的毒力测定结果

试验结果表明，以啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分进行复配防治黄瓜灰霉病，重量比在50：1～1：50之间时，共毒系数在126.6以上，具有增效作用；重量比在20：1～1：20之间时，共毒系数均高于150.0，增效作用更明显。

本发明所述杀菌组合物以啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分进行复配，可以采用现有常规农药制剂生产方法制备成所需要的制剂，本发明中所述百分比均为重量百分比。

实施例1

10.2%啶酰菌胺·苯噻菌胺乳油

其原料配比为：啶酰菌胺10%，苯噻菌胺0.2%，N-吡咯烷酮10%，DMF10%，农乳1601#5%，农乳500#5%，二甲苯补足至100%，按照常规生产方法按照配方比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得乳油。

将实施例1所制备的乳油应用于草莓灰霉病。将10.2%啶酰菌胺·苯噻菌胺乳油按500倍(啶酰菌胺有效浓度为200μg/ml，苯噻菌胺有效浓度为4μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.6%、92.1%。25%啶酰菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)和30%苯噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为85.9%、83.2%和86.3%、82.5%。结果表明：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配后增效作用明显，对草莓灰霉病的防效明显好于单剂。

实施例2

5%啶酰菌胺·苯噻菌胺微乳剂

其原料配比为：啶酰菌胺2.5%，苯噻菌胺2.5%，二甲苯10%，异丙酮10%，农乳1601#5%，农乳500#5%，水补足至100%。按照常规生产方法按照配方比例制备成微乳剂。

将实施例2所制备的微乳剂应用于葡萄灰霉病。将5%啶酰菌胺·苯噻菌胺微乳剂按200倍(啶酰菌胺有效浓度为125μg/ml，苯噻菌胺有效浓度为125μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为97.6%、96.9%。25%啶酰菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)和30%苯噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为88.9%、85.7%和86.3%、84.5%。结果表明：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配后增效作用明显，对葡萄灰霉病的防效明显好于单剂。

实施例3

20%啶酰菌胺·苯噻菌胺水乳剂

其原料配比为：啶酰菌胺5%，苯噻菌胺15%，二甲苯10%，十二烷基苯磺酸钙5%，农乳600#5%，水补足至100%。根据农药制剂常规生产方法按照配方比例制备成水乳剂。

将实施例3所制备的水乳剂应用于番茄灰霉病。将20%啶酰菌胺·苯噻菌胺水乳剂按1000倍(啶酰菌胺有效浓度为50μg/ml，苯噻菌胺有效浓度为150μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为95.6%、92.8%。25%啶酰菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)和30%苯噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为89.7%、85.9%和86.2%、83.7%。结果表明：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配后增效作用明显，对番茄灰霉病的防效明显好于单剂。

实施例4

30%啶酰菌胺·苯噻菌胺悬浮剂

其原料配比为：啶酰菌胺5%，苯噻菌胺25%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%，硅酸镁铝1%，白炭黑1%，农乳乙二醇4%，水补足至100%。根据农药制剂常规生产方法按照配方比例加到混合釜中，搅拌，经研磨和/或剪切后制得悬浮剂。

将实施例4所制备的悬浮剂应用于黄瓜霜霉病。将30%啶酰菌胺·苯噻菌胺悬浮剂按1000倍(啶酰菌胺有效浓度为50μg/ml，苯噻菌胺有效浓度为250μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.6%、89.9%。10%啶酰菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)和30%苯噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为78.9%、75.7%和82.3%、80.5%。结果表明：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配后增效作用明显，对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。

实施例5

30.6%啶酰菌胺·苯噻菌胺可湿性粉剂

其原料配比为：啶酰菌胺0.6%，苯噻菌胺30%，十二烷基硫酸钠2%，木质素磺酸钠5%，萘磺酸盐3%，高岭土补足至100%。按照原料配比加在一起，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。

将实施例5所制备的可湿性粉剂应用于黄瓜灰霉病。将30.6%啶酰菌胺·苯噻菌胺可湿性粉剂按1500倍(啶酰菌胺有效浓度为4μg/ml，苯噻菌胺有效浓度为200μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为96.6%、94.8%。20%啶酰菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml)和25%苯噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为250μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为86.9%、84.7%和87.3%、85.3%。结果表明：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配后增效作用明显，对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。

实施例6

63%啶酰菌胺·苯噻菌胺可湿性粉剂

其原料配比为：啶酰菌胺3%，苯噻菌胺60%，亚甲基双萘磺酸钠8%，聚羧酸盐分散剂5%，十二烷基硫酸钠2%，木质素磺酸钙4%，硅藻土补足至100%。按照农药制剂常规生产方法制备成可湿性粉剂。

将实施例6所制备的可湿性粉剂应用于小麦灰霉病。将63%啶酰菌胺·苯噻菌胺可湿性粉剂按3000倍(啶酰菌胺有效浓度为2μg/ml，苯噻菌胺有效浓度为100μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为91.8%、90.2%。20%啶酰菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为200μg/ml)和25%苯噻菌胺悬浮剂按2000倍(有效浓度为120μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为84.7%、82.3%和87.2%、86.9%。结果表明：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配后增效作用明显，对小麦灰霉病的防效明显好于单剂。

实施例7

21%啶酰菌胺·苯噻菌胺水分散粒剂

其原料配比为：啶酰菌胺20%，苯噻菌胺1%，亚甲基双萘磺酸钠5%，十二烷基硫磺酸钠2%，聚羧酸盐分散剂5%，木质素磺酸钠1%，硫酸铵补足至100%。按照农药制剂常规生产方法制备成水分散粒剂。

将实施例7所制备的水分散粒剂应用于油菜灰霉病。将21%啶酰菌胺·苯噻菌胺水分散粒剂按4000倍(啶酰菌胺有效浓度为100μg/ml，苯噻菌胺有效浓度为100μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为97.5%、95.8%。30%啶酰菌胺水分散粒剂按2000倍(有效浓度为150μg/ml)和10%苯噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为88.5%、86.9%和82.9%、81.3%。结果表明：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配后增效作用明显，对油菜灰霉病的防效明显好于单剂。

实施例8

80%啶酰菌胺·苯噻菌胺水分散粒剂

其原料配比为：啶酰菌胺60%，苯噻菌胺20%，十二烷基硫磺酸钠2%，烷基萘磺酸钠2%，木质素磺酸钠1%，高岭土补足至100%。按照农药制剂常规生产方法制备成水分散粒剂。

将实施例8所制备的水分散粒剂应用于白菜霜霉病。将80%啶酰菌胺·苯噻菌胺水分散粒剂按2500倍(啶酰菌胺有效浓度为240μg/ml，苯噻菌胺有效浓度为80μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为98.6%、96.9%。30%啶酰菌胺水分散粒剂按1000倍(有效浓度为300μg/ml)和10%苯噻菌胺悬浮剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)，以同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为89.1%、87.5%和83.6%、82.5%。结果表明：啶酰菌胺与苯噻菌胺复配后增效作用明显，对白菜霜霉病的防效明显好于单剂。

Claims

1.一种含有啶酰菌胺与苯噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：以啶酰菌胺与苯噻菌胺为有效成分，啶酰菌胺与苯噻菌胺的重量比为10:1或5:1或1:1或1:5，所述杀菌组合物中有效成分的重量百分数为5％～80％；

所述杀菌组合物的剂型为乳油或可湿性粉剂或悬浮剂或水分散颗粒剂或微乳剂或水乳剂中的一种。

2.权利要求1所述的含有啶酰菌胺与苯噻菌胺的杀菌组合物，在防治灰霉病和霜霉病上的应用。