CN103450289A - 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 - Google Patents
一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103450289A CN103450289A CN2013103758609A CN201310375860A CN103450289A CN 103450289 A CN103450289 A CN 103450289A CN 2013103758609 A CN2013103758609 A CN 2013103758609A CN 201310375860 A CN201310375860 A CN 201310375860A CN 103450289 A CN103450289 A CN 103450289A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- citric acid
- waste residue
- glucosamine hydrochloride
- hydrochloric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-2-Deoxy-Hexose Chemical compound NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 162
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 10
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 14
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 14
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 8
- CBOJBBMQJBVCMW-BTVCFUMJSA-N (2r,3r,4s,5r)-2-amino-3,4,5,6-tetrahydroxyhexanal;hydrochloride Chemical compound Cl.O=C[C@H](N)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO CBOJBBMQJBVCMW-BTVCFUMJSA-N 0.000 abstract description 5
- 229960001911 glucosamine hydrochloride Drugs 0.000 abstract description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000036541 health Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 3
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 3
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- -1 CN200810088877.5 Chemical compound 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 1
- WJGAPUXHSQQWQF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(O)=O WJGAPUXHSQQWQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-QZABAPFNSA-N beta-D-glucosamine Chemical class N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-QZABAPFNSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013376 functional food Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 210000000987 immune system Anatomy 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000007721 medicinal effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法。即以发酵法生产柠檬酸后所得的柠檬酸废渣为原料，以盐酸和乙酸所组成的混合酸为水解试剂，经混合酸水解、过滤、脱色、抽滤、结晶，烘干等步骤最终得D-氨基葡萄糖盐酸盐。该制备方法由于制备过程中的水解反应采用盐酸与乙酸组成的混合酸为水解试剂，从而有效的减少了单独盐酸进行水解时盐酸的使用量，进一步降低了对生产设备的腐蚀程度，最终D-氨基葡萄糖盐酸盐产率达到5.0～5.2%。同时该制备法方法具有所用原料资源丰富，生产资源不受限制，生产成本低的特点。
Description
技术领域
本发明的技术领域是保健品及医药原料，特别涉及一种利用柠檬酸废渣为原料制备D-氨基葡萄糖盐酸盐的方法。
背景技术
柠檬酸是一种应用广泛的有机酸，可作为酸味剂和增稠剂，还可以作为清洗剂使用，广泛应用于食品、饮料、医药、化工、洗涤剂等等相关行业。目前，我国是世界第一柠檬酸出口国，而目前多数企业在用发酵法生产柠檬酸过程中，大量柠檬酸废渣没有得到合理的利用，直接外排。
D-氨基葡萄糖盐酸盐，分子式C6H13NO5·HCl，白色晶体，无气味，略有甜味，易溶于水，微溶于甲醇，不溶于乙醇等有机溶剂。氨基葡萄糖盐酸盐是生物细胞内许多重要多糖的基本组成单位，是合成双歧因子的重要前体，在生物体内具有重要生理功能，主要用于临床增强人体免疫系统功能，抑制癌细胞或纤维细胞的过度增长，对于癌症和恶性肿瘤具有一定的医疗作用。同时D-氨基葡萄糖盐酸盐是进近年来国内外兴起的保健医药中间体，也是高级化妆保健品的重要原料，是治疗风湿性关节炎、风湿性心脏病、溃疡、肠炎等疾病的药物的有效成分，还是最新的第三代保健功能性食品的添加剂。
目前工业生产氨基葡萄糖盐酸盐及其系列衍生物所用的原料主要是从甲壳动物外壳中提取的甲壳素，这种原料局限于沿海地区，同时也受季节的影响较大，本发明采用柠檬酸废渣作为原材料，经过酸水解、过滤、脱色、抽滤、结晶、干燥等工艺得到氨基葡萄糖盐酸盐。
本发明以前，已经有一些记载关于将柠檬酸废渣用于制备氨基葡萄糖盐酸盐的发明专利公开，如CN200810088877.5、CN200810238484.8和CN201010246930.7等专利。虽然CN201010246930.7专利在前两个专利之前已经突破一个认识误区，即：水解温度不能超过90℃，否则容易引起柠檬酸渣碳化，从而导致产量降低；但是这个专利中酸水解完全使用30%～35% 的盐酸，因此存在如下的技术问题：一是盐酸容易挥发，在加热水解的过程中反应剧烈，产生大量酸雾，易造成反应设备的腐蚀，容易对环境造成污染，而且后处理也较困难。在CN200810088877.5中，在含水量低于18%的柠檬酸废渣产率也只有3～6%。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述的技术问题而提供一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，该制备方法即以发酵法生产柠檬酸后的柠檬酸废渣为原料，以盐酸和乙酸组成的混合酸为水解试剂，依次经水解、过滤、脱色、抽滤、结晶，烘干等步骤最终得到D-氨基葡萄糖盐酸盐。该制备方法所得的D-氨基葡萄糖盐酸盐产率高，同时通过加入乙酸，减少酸解中的盐酸的使用，减少对生产设备的腐蚀，同时降低生产成本。
本发明的技术方案
一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，即以发酵法生产柠檬酸后的柠檬酸废渣为原料，以盐酸和乙酸所组成的混合酸为水解试剂，依次经水解、过滤、脱色、抽滤、结晶，烘干等步骤最终得到D-氨基葡萄糖盐酸盐，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、水解：
将柠檬酸废渣与混合酸混合后，控制搅拌转速为300-800r/min，温度为80～100℃进行反应3～5h；
上述所用的柠檬酸废渣与混合酸的量，按质量体积比计算，即柠檬酸废渣：混合酸为1g:4～10mL；
所述的混合酸，由质量百分比为30～38%的盐酸和无水乙酸，按体积比计算，即质量百分比为30～38% 的盐酸：无水乙酸为1:1～2的比例混合而成；
所述的柠檬酸废渣为水分含量为20-30%的发酵厂生产柠檬酸所得柠檬酸废渣；
（2）、抽滤：
待步骤（1）反应完毕，将所得的反应液冷至室温，然后抽滤，所得的滤饼用去离子水洗涤至洗出液的pH值为6.0～7.0，合并滤液和洗出液，得到合并液；
将上述所得的合并液在旋转蒸发仪上控制真空度为0.08～0.10MPa进行减压蒸馏，浓缩至体积缩减一半；
（3）、脱色：
将步骤（2）所得的浓缩液与活性炭按质量比计算，即浓缩液：活性炭为1:0.2～0.5的比例，在步骤（2）所得的浓缩液中加入活性炭，控制搅拌转速为300-800r/min，温度为80～100℃进行脱色2～5h；
（4）、抽滤：
步骤（3）脱色完毕后冷至室温，然后抽滤，所得的滤饼用去离子水洗涤至洗出液为中性，合并滤液和洗出液，得到合并液；
（5）、结晶：
将步骤（4）所得的合并液，控制压力为0.08～0.10MPa，温度为50～80℃进行浓缩，待体积浓缩为原来的10%～20%，停止加热，加入为步骤（4）所得的合并液体积0.1-1倍的无水乙醇，逐渐冷却至室温，然后在0℃下结晶，冷藏4～8h后，过滤，并用无水乙醇冲洗晶体；
然后对结晶后的滤液重复上述步骤（3）、（4）进行多次重结晶，直至不能再有晶体出来；
（6）、烘干：
将步骤（5）最终所得的全部晶体控制真空度为0.08～0.10MPa、温度为60～75℃进行干燥2～6h，即得D-氨基葡萄糖盐酸盐。
本发明的有益效果
本发明的一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，由于制备过程中的水解反应采用盐酸与乙酸混合酸体系，从而有效的解决了单纯用盐酸时产生的加热水解时产生大量酸雾的问题，减少了盐酸的使用量，进一步降低了对生产设备的腐蚀程度，最终D-氨基葡萄糖盐酸盐产率达到5.0～5.2%。
进一步，本发明的一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，由于以发酵厂生产柠檬酸所得的柠檬酸废渣为原料进行生产而得，即将资源进行循环利用，同时由于原料资源丰富，生产资源不受限制，生产成本低，这也进一步节约了治理环境的费用，具有良好的社会和经济效益。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
实施例1
一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，即以发酵法生产柠檬酸后的柠檬酸废渣为原料，以盐酸和乙酸组成的混合酸为水解试剂，依次经水解、过滤、脱色、抽滤、结晶，烘干等步骤最终得到D-氨基葡萄糖盐酸盐，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、水解：
将100g水分含量为20%的柠檬酸废渣加入到1000mL带有搅拌装置三口烧瓶中，加入800mL量的混合酸后，控制搅拌转速为300r/min，温度为80℃进行反应3h；
上述所用的水分含量为20%的柠檬酸废渣与混合酸的量，按质量体积比计算，即水分含量为20%的柠檬酸废渣：混合酸为1g:4mL；
所述的混合酸按体积比计算，即质量百分比为30%的盐酸：无水乙酸为1:1，由质量百分比为30% 的盐酸和无水乙酸，混合而成；
所述的水分含量为20%的柠檬酸废渣是发酵厂生产柠檬酸所得；
（2）、抽滤：
待（1）反应完毕，冷至室温，然后抽滤，使得固液彻底分离，所得的滤饼用去离子水洗涤至洗出液的pH值为7.0，合并滤液和洗出液，得到合并液，然后把所得的合并液控制真空度为0.08～0.10MPa进行减压蒸馏，浓缩至体积缩减一半；
（3）、脱色：
将步骤（2）所得的浓缩液转移到500mL带有搅拌装置三口烧瓶中，将步骤（2）所得的浓缩液与活性炭按质量比计算，即浓缩液：活性炭为1:0.2的比例，在步骤（2）所得的浓缩液中加入活性炭，控制搅拌转速为800r/min，温度为100℃进行脱色2h；
（4）、抽滤：
待（4）脱色完毕，冷至室温，然后抽滤，使固液彻底分离，所得的滤饼用去离子水洗涤至洗出液为中性，合并滤液和洗出液，得到合并液；
（5）、结晶：
将步骤（4）所得的合并液转移到500mL梨形瓶中，控制压力为0.10MPa，温度为65℃进行浓缩，待体积浓缩为原来的12%，出现大量结晶，停止加热，加入为步骤（4）所得的合并液体积0.1倍的无水乙醇，逐步冷却至室温，然后在0℃下结晶，冷藏4h，过滤，并用无水乙醇冲洗晶体；
然后对上述结晶后滤液重复上述步骤（3）、（4）进行多次重结晶，直至不能再有晶体出来；
（6）、烘干：
将步骤（5）最终所得的全部晶体控制真空度为0.10MPa、温度为70℃进行干燥2h，即得5.1gD-氨基葡萄糖盐酸盐，产率为5.1%。
实施例2
一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，即以发酵法生产柠檬酸后的柠檬酸废渣为原料，以盐酸和乙酸组成的混合酸为水解试剂，依次经水解、过滤、脱色、抽滤、结晶，烘干等步骤最终得到D-氨基葡萄糖盐酸盐，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、水解：
将100g水分含量为30%的柠檬酸废渣加入到1000mL带有搅拌装置三口烧瓶中，加入400mL量的混合酸后，控制搅拌转速为500r/min，温度为100℃进行反应4h；
上述所用的水分含量为30% 的柠檬酸废渣与混合酸的量，按质量体积比计算，即水分含量为30%的柠檬酸废渣：混合酸为1g:6mL；
所述的混合酸按体积比计算，即质量百分比为30%的盐酸：无水乙酸为1:2，由质量百分比为30%的盐酸和无水乙酸，混合而成；
所述的水分含量为30%的柠檬酸废渣是发酵厂生产柠檬酸所得；
（2）、抽滤：
待（1）反应完毕，冷至室温，然后抽滤，使固液彻底分离，所得的滤饼用去离子水洗涤至洗出液的pH值为6.0，合并滤液和洗出液，得到合并液，然后把所得的合并液控制真空度为0.08～0.10MPa进行减压蒸馏，浓缩至体积缩减一半；
（3）、脱色：
将步骤（2）所得的浓缩液转移到500mL带有搅拌装置三口烧瓶中，将步骤（2）所得的浓缩液与活性炭按质量比计算，即浓缩液：活性炭为1:0.5的比例，在步骤（2）所得的浓缩液中加入活性炭，控制搅拌转速为300r/min，温度为90℃进行脱色2h；
（4）、抽滤：
待（3）脱色完毕，冷至室温，然后抽滤，使得固液彻底分离，所得的滤饼用去离子水洗涤至洗出液为中性，合并滤液和洗出液，得到合并液；
（5）、结晶：
将上述合并液转移到500mL梨形瓶中，控制压力为0.09MPa，温度为50℃进行浓缩，待体积浓缩为原来的20%，出现大量结晶，停止加热，加入为步骤（4）所得的合并液体积1.0倍的无水乙醇，逐步冷却至室温，然后在0℃下结晶，冷藏8h，过滤，并用无水乙醇冲洗晶体；
然后对结晶后滤液重复上述步骤（3）、（4）进行多次重结晶，直至不能再有晶体出来；
（6）、烘干：
将步骤（5）最终所得的全部晶体控制真空度为0.08MPa、温度为65℃进行干燥4h，即得5.20gD-氨基葡萄糖盐酸盐，产率为5.2%。
实施例3
一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，即以发酵法生产柠檬酸后的柠檬酸废渣为原料，以盐酸和乙酸组成的混合酸为水解试剂，依次经水解、过滤、脱色、抽滤、结晶，烘干等步骤最终得到D-氨基葡萄糖盐酸盐，其制备过程具体包括以下步骤：
（1）、水解：
将200g的水分含量为24%的柠檬酸废渣加入到1000mL带有搅拌装置三口烧瓶中，加入1000mL混合酸后，控制搅拌转速为800r/min，温度为85℃进行反应5h；
上述所用的水分含量为24%的100～200g的柠檬酸废渣与混合酸的量，按质量体积比计算，即水分含量为24%的100～200g的柠檬酸废渣：混合酸为1g:10mL；
所述的混合酸按体积比计算，即质量百分比为38%的盐酸：无水乙酸为1:2，由质量百分比为38%的盐酸和无水乙酸，混合而成；
所述的水分含量为24%的柠檬酸废渣是发酵厂生产柠檬酸所得；
（2）、抽滤：
待步骤（1）反应完毕，冷至室温，然后抽滤，使得固液彻底分离，所得的滤饼用去离子水洗涤至洗出液的pH值为7.0，合并滤液和洗出液，得到合并液，然后把所得的合并液控制真空度为0.08～0.10MPa进行减压蒸馏，浓缩至体积缩减一半；
（3）、脱色：
将步骤（2）浓缩液转移到500mL带有搅拌装置三口烧瓶中，将步骤（2）所得的浓缩液与活性炭按质量比计算，即浓缩液：活性炭为1:0.5的比例，在步骤（2）所得的浓缩液中加入活性炭，控制搅拌转速为600r/min，温度为100℃进行脱色3h；
（4）、抽滤：
待步骤（3）脱色完毕，冷至室温，然后抽滤，使得固液彻底分离，所得的滤饼用去离子水洗涤至洗出液为中性，合并滤液和洗出液，得到合并液；
（5）、结晶：
将步骤（4）所得的合并液转移到500mL梨形瓶中，控制压力为0.08MPa，温度为80℃进行浓缩，待体积浓缩为原来的20%，出现大量结晶，停止加热，加入为步骤（4）所得的合并液体积0.6倍的无水乙醇，逐步冷却至室温，然后在0℃结晶，冷藏6h，过滤，并用无水乙醇冲洗晶体；
然后对结晶后滤液重复上述步骤（3）、（4）进行多次重结晶，直至不能再有晶体出来；
（6）、烘干：
将步骤（5）最终所得的全部晶体控制真空度为0.10MPa、温度为70℃进行干燥6h，即得5.00gD-氨基葡萄糖盐酸盐，产率为5.0%。
通过上述的实施例1～3所得的结果表明：加入盐酸-乙酸组成的混合酸可有效地减少盐酸的使用量，改善生产中的酸雾现象，同时使制备过程得到简化， D-氨基葡萄糖盐酸盐的产率可达5-5.2%。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，即以发酵法生产柠檬酸后的柠檬酸废渣为原料，其特征在于以盐酸和乙酸所组成的混合酸为水解试剂，将发酵法生产柠檬酸后的柠檬酸废渣依次经水解、过滤、活性炭脱色、抽滤、结晶、烘干，最终得到D-氨基葡萄糖盐酸盐。
2.如权利要求1所述的一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，其特征在于所述的盐酸和乙酸所组成的混合酸，即由质量百分比为30～38%的盐酸和无水乙酸，按体积比计算，即质量百分比为30～38%的盐酸：无水乙酸为1:1～2的比例混合而成；
所述的柠檬酸废渣为水分含量为20-30%的发酵厂生产柠檬酸所得柠檬酸废渣。
3.如权利要求1或2所述的一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法，其特征在于具体包括以下步骤：
（1）、将柠檬酸废渣与混合酸混合后，控制搅拌转速为300-800r/min，温度为80～100℃进行反应3～5h；
上述所用的柠檬酸废渣与盐酸和无水乙酸所组成的混合酸的量，按质量体积比计算，即柠檬酸废渣：盐酸和无水乙酸所组成的混合酸为1g:4～10mL；
（2）、待步骤（1）反应完毕，将所得的反应液冷至室温，然后抽滤，并把所得滤饼用去离子水洗涤至洗出液pH值为6～7，合并滤液和洗出液，得到合并液；
将上述所得的合并液在旋转蒸发仪上控制真空度为0.08～0.10MPa进行减压蒸馏，浓缩至体积缩减一半；
（3）、将步骤（2）所得的浓缩液与活性炭按质量比计算，即浓缩液：活性炭为1:0.2～0.5的比例，控制搅拌转速为300-800r/min，温度为80～100℃进行脱色2～5h；
（4）、步骤（3）脱色完毕后冷至室温，然后抽滤，所得滤饼用去离子水洗涤至洗出液为中性，合并滤液和洗出液，得到合并液；
（5）、将步骤（4）所得的合并液，控制真空度为0.08～0.10MPa，温度为50～80℃进行浓缩，待体积浓缩为原来的10%～20%，停止加热，加入为步骤（4）所得的合并液体积0.1-1.0倍的无水乙醇，逐渐冷却至室温，然后在0℃下结晶，冷藏4～8h后，过滤，并用无水乙醇冲洗晶体；
然后对上述结晶后的滤液重复上述的步骤（3）、（4）进行多次重结晶，直至不能再有晶体出来；
（6）、将步骤（5）最终所得的全部晶体控制真空度为0.08～0.10MPa、温度为60～75℃进行真空干燥，即得D-氨基葡萄糖盐酸盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013103758609A CN103450289A (zh) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013103758609A CN103450289A (zh) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103450289A true CN103450289A (zh) | 2013-12-18 |
Family
ID=49733168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2013103758609A Pending CN103450289A (zh) | 2013-08-27 | 2013-08-27 | 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103450289A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110590867A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-12-20 | 河南巨龙生物工程股份有限公司 | 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的合成方法 |
| CN112851724A (zh) * | 2021-02-20 | 2021-05-28 | 江苏澳新生物工程有限公司 | 一种素食d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005087202A1 (en) * | 2004-02-10 | 2005-09-22 | Ranbaxy Laboratories Limited | Glucosamine polyacrylate inter-polymer complex and processes for their production |
| WO2007123622A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-01 | Cargill, Incorporated | Glucosamine and n-acetylglucosamine compositions and methods of making the same from fungal biomass |
| CN101429221A (zh) * | 2008-12-19 | 2009-05-13 | 王纪杰 | 一种制备d-氨基葡萄糖盐酸盐的方法 |
| CN101503433A (zh) * | 2009-03-06 | 2009-08-12 | 石勇 | 一种植物源氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
| CN101550169A (zh) * | 2008-04-02 | 2009-10-07 | 徐州海吉亚生物制品有限公司 | 一种从柠檬酸渣中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺 |
| CN101628921A (zh) * | 2009-07-30 | 2010-01-20 | 扬州日兴生物科技股份有限公司 | 一种植物来源d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
| JP2010106068A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Mie Prefecture | 多糖類の新規化学修飾法 |
| CN102167713A (zh) * | 2010-08-02 | 2011-08-31 | 南通市外贸医药保健品有限公司 | 一种氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
| CN102408458A (zh) * | 2010-09-26 | 2012-04-11 | 南通市外贸医药保健品有限公司 | 一种用膜分离法精制氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺 |
| CN102464679A (zh) * | 2010-11-04 | 2012-05-23 | 江苏江山制药有限公司 | 柠檬酸发酵渣制备高纯度氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺 |
-
2013
- 2013-08-27 CN CN2013103758609A patent/CN103450289A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005087202A1 (en) * | 2004-02-10 | 2005-09-22 | Ranbaxy Laboratories Limited | Glucosamine polyacrylate inter-polymer complex and processes for their production |
| WO2007123622A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-01 | Cargill, Incorporated | Glucosamine and n-acetylglucosamine compositions and methods of making the same from fungal biomass |
| CN101550169A (zh) * | 2008-04-02 | 2009-10-07 | 徐州海吉亚生物制品有限公司 | 一种从柠檬酸渣中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺 |
| JP2010106068A (ja) * | 2008-10-28 | 2010-05-13 | Mie Prefecture | 多糖類の新規化学修飾法 |
| CN101429221A (zh) * | 2008-12-19 | 2009-05-13 | 王纪杰 | 一种制备d-氨基葡萄糖盐酸盐的方法 |
| CN101503433A (zh) * | 2009-03-06 | 2009-08-12 | 石勇 | 一种植物源氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
| CN101628921A (zh) * | 2009-07-30 | 2010-01-20 | 扬州日兴生物科技股份有限公司 | 一种植物来源d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
| CN102167713A (zh) * | 2010-08-02 | 2011-08-31 | 南通市外贸医药保健品有限公司 | 一种氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
| CN102408458A (zh) * | 2010-09-26 | 2012-04-11 | 南通市外贸医药保健品有限公司 | 一种用膜分离法精制氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺 |
| CN102464679A (zh) * | 2010-11-04 | 2012-05-23 | 江苏江山制药有限公司 | 柠檬酸发酵渣制备高纯度氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 黄紫洋: ""甲壳素及其衍生物的制备与性质的研究"", 《福建师范大学硕士学位论文》, 15 December 2002 (2002-12-15), pages 41 - 44 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110590867A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-12-20 | 河南巨龙生物工程股份有限公司 | 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的合成方法 |
| CN110590867B (zh) * | 2019-09-12 | 2021-07-20 | 河南巨龙生物工程股份有限公司 | 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的合成方法 |
| CN112851724A (zh) * | 2021-02-20 | 2021-05-28 | 江苏澳新生物工程有限公司 | 一种素食d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
| CN112851724B (zh) * | 2021-02-20 | 2022-03-22 | 江苏澳新生物工程有限公司 | 一种素食d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110590867B (zh) | 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的合成方法 | |
| CN103694374B (zh) | 一种以江蓠为原料酶法提取琼脂、岩藻多糖和蛋白质的方法 | |
| CN103602710A (zh) | 固定化复合酶制取葡萄糖酸钙的方法 | |
| CN1315868C (zh) | 丙－谷二肽的制造方法 | |
| CN104059166A (zh) | 一种从透明质酸发酵液制备寡聚透明质酸的方法 | |
| CN102146423B (zh) | 栀子苷元的制备方法 | |
| CN110804077A (zh) | 一种氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 | |
| CN102807630B (zh) | 一种低分子量壳聚糖与氨基葡萄糖联产工艺 | |
| US20120095204A1 (en) | Method to prepare d-glucosamine hydrochloride | |
| CN102167713B (zh) | 一种氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 | |
| CN103450289A (zh) | 一种d-氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法 | |
| CN101781264B (zh) | 1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑的生产方法 | |
| CN104610385B (zh) | 一种氨基葡萄糖盐酸盐的精制方法 | |
| CN112552167B (zh) | 葡萄糖酸钙的制备方法 | |
| WO2025036462A1 (zh) | 一种壳寡糖硫酸盐及其制备方法 | |
| CN110668977B (zh) | 一种月桂酰精氨酸乙酯盐酸盐的制备工艺 | |
| CN108179073B (zh) | 一种温和杀菌洗衣液及其制备方法 | |
| CN102976895B (zh) | 利用农作物废料制作木糖醇的方法 | |
| CN101509022A (zh) | 一种提高l-色氨酸提取收率的方法 | |
| CN117385107A (zh) | 一种高得率制备木糖水解液的方法 | |
| CN104892554B (zh) | 一种赤霉酸ga3的制备方法 | |
| CN105153038B (zh) | 一种n‑乙酰肌肽的合成方法 | |
| CN106478573A (zh) | 一种医药级脱氢乙酸钠的制备方法 | |
| CN102086232B (zh) | 一种多糖铁的制备方法 | |
| CN102408458A (zh) | 一种用膜分离法精制氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20131218 |