CN103374246A - 柔韧的uv可固化的涂料组合物 - Google Patents
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Abstract
本文公开了紫外光(UV)可固化的涂料组合物，当在基材上固化后它提供了透明、柔韧且耐磨的涂层。该涂料组合物包含多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷的加合物；有机溶剂组分；酸；胶体二氧化硅组分；和多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分。氨基有机官能化硅烷由通式XaSi[Q1(NHQ2)bNZH]4-a代表，其中X为具有1到6个碳原子的烷氧基；Q1和Q2为相同或不同的二价烃基；Z为氢或单价烃基；a为从1到3的整数；和b为从0到6的整数。本文还公开了制备该涂料组合物的方法，和包括由该涂料组合物固化的涂层的制品。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2012年4月13日递交的标题为“柔韧的UV可固化的涂料组合物”的美国临时专利申请61/623,650的优先权和其它利益，其内容通过引用全部并入本文。
技术领域
本申请涉及紫外光(UV)可固化的有机硅氧烷涂料组合物，当固化后其在基材上提供透明、柔韧且耐磨的涂层。本申请还涉及制备该UV可固化的有机硅氧烷涂料组合物的方法和涂覆有该UV可固化的涂料组合物的制品。
背景技术
透明塑料材料经常用在需要透过该材料的可视性和透明性的制品中。该制品的实例包括光学镜片、护目镜、面罩、头盔的面板，用于建筑物窗户的装配玻璃，和用作公共汽车、飞机和其它交通工具的挡风玻璃或窗户的装配玻璃。然而，透明塑料材料趋向于柔韧的并且很容易刮伤或污损，这导致透过该透明制品的可视性和透明性下降。
已经使用涂料通过在基材上提供保护性的、耐磨层来帮助保持透过透明塑料材料的可视性和透明性。保护性的、耐磨涂料通常以液体形式涂敷到透明塑料材料上，然后固化以形成保护性涂层。该涂料组合物的聚合物组分在固化过程中交联实现硬化并形成耐磨的、保护性涂层。
在有机硅氧烷保护性涂层中耐磨性和柔韧性通常为反比关系。在有机硅氧烷涂层中耐磨性与涂层的硬度相关联。更硬的涂层相比同等地不够硬的涂层能提供更耐磨的涂层。然而，更硬的有机硅氧烷涂层更不柔韧。
本文公开了UV可固化的有机硅氧烷涂料组合物，其在固化涂层中同时提供耐磨性和柔韧性。
发明内容
根据本申请的实施方式，本文公开了紫外光(UV)可固化的有机硅氧烷涂料组合物，当固化后其在基材上提供透明、柔韧且耐磨的涂层。该公开的涂料组合物显示了柔韧性，使得该固化涂层可以经受从其原始固化形状的至少60％的物理形变而不会开裂。
根据一个实施方式，该UV可固化的涂料组合物包含多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷的加合物；有机溶剂组分；酸；胶体二氧化硅组分；和多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分。该氨基有机官能化硅烷由通式XaSi[Q1(NHQ2)bNZH]4-a代表，其中X为具有1到6个碳原子的烷氧基；Q1和Q2为相同或不同的二价烃基；Z为氢或单价烃基；a为从1到3的整数；和b为从0到6的整数。
根据上述的和其它实施方式，UV可固化的涂料组合物中所用的多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分具有从大于1到约10的平均丙烯酸酯官能度。
根据另外的实施方式，公开了制备UV可固化的涂料组合物的多步方法。首先，多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷一起反应形成加合物。然后将该加合物与有机溶剂组分混合形成溶液。将所得溶液与酸混合。之后，将该溶液与胶体二氧化硅组分混合，随后将多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分与该溶液混合。用来形成加合物的氨基有机官能化硅烷由通式XaSi[Q1(NHQ2)bNZH]4-a代表，其中X为具有1到6个碳原子的烷氧基；Q1和Q2为相同或不同的二价烃基；Z为氢或单价烃基；a为从1到3的整数；和b为从0到6的整数。
根据其它实施方式，公开了涂覆有该UV可固化的涂料组合物的制品。
本发明的其它方面从以下描述中将是显而易见的。
具体实施方式
本文描述的是紫外光(UV)可固化的有机硅氧烷涂料组合物，当固化后其在基材上提供透明、柔韧且耐磨的涂层。根据本申请公开的实施方式，该涂料组合物包含多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷的加合物；有机溶剂组分；酸；胶体二氧化硅组分；和多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分。
由本文公开的涂料组合物制备得到的固化涂层是柔韧的。术语“柔韧的”，除非本文另外指出，指的是固化涂层当经受从其原始固化形状的至少60％的形变而不开裂，并且在这种形变后，仍然能够为基材提供透明且耐磨的保护性涂层。本文所指的这种形变是通过将涂覆的塑料镜片固定在虎钳夹爪(jaws)之间，使镜片的薄周缘与每个虎钳夹爪相接触测定的。形变通过对虎钳夹爪间的涂覆镜片施压，直至镜片从其原始形态弯曲至少60％来获得，使用镜片在其原始形态时周缘之间的距离和镜片在其变形形态时周缘之间的距离来确定。在将涂覆的镜片从虎钳释放出来并检查该涂层的裂痕之前，将该镜片的至少60％的形变保持至少1分钟。当受到这样的形变时，本文公开的固化涂料组合物没有显示裂痕，即由本文公开的涂料组合物制备的固化涂层是柔韧的。
由本文公开的涂料组合物制备的固化涂层也是耐磨的。术语“耐磨”，除非本文另外指出，指的是基材上的涂层相比于未涂覆的相同基材，显示出对于磨损，例如刮擦或污损，有更高的耐受性。例如，根据本文内容如果涂覆有涂层的基材与未涂覆的相同基材相比具有更高的Bayer数，那么该涂层就是耐磨的。通常，具有较高耐磨性的材料与具有较低耐磨性的材料相比拥有更大的Bayer数。本文公开的涂料组合物，当在基材上固化时，与未涂覆基材相比具有更高的Bayer数，即，由本文公开的涂料组合物制备的固化涂层是耐磨的。
多官能化丙烯酸酯单体组分
本文公开的涂料组合物包含多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷的加合物。用来形成该加合物的多官能化丙烯酸酯单体包含一种或多种丙烯酸酯单体，其整体具有大于壹(1)的平均丙烯酸酯官能度。丙烯酸酯官能度在本文中定义为存在于壹(1)摩尔该组分，即壹(1)摩尔多官能化丙烯酸酯单体组分或壹(1)摩尔多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分，中的通式CH2＝CRC＝OO代表的官能团的数目，其中R为氢或甲基。
作为丙烯酸酯官能度的例子，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯单体由式(CH2＝CHC＝OOCH2)3CC2H5代表。如在其式中所示，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯每壹(1)摩尔单体包含叁(3)摩尔通式CH2＝CRC＝OO代表的官能团，其中R为氢(H)。因此，如本文的定义，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯单体为具有叁(3)个丙烯酸酯官能度的丙烯酸酯单体。在另外的实例中，二甲基丙烯酸新戊二醇酯单体由式[CH2＝C(CH3)C＝OOCH2]2C(CH3)2代表。如在其式中所示，二甲基丙烯酸新戊二醇酯每壹(1)摩尔单体包括两(2)摩尔通式CH2＝CRC＝OO代表的官能团，其中R为甲基(CH3)。因此，如本文的定义，二甲基丙烯酸新戊二醇酯单体为具有两(2)个丙烯酸酯官能度的丙烯酸酯单体。
因此，根据本文公开的涂料组合物的某些实施方式，如果多官能化丙烯酸酯单体组分中存在单一类型的丙烯酸酯单体，那么所存在的单一类型的丙烯酸酯单体具有约两个(2)或更多的丙烯酸酯官能度。可单独使用在多官能化丙烯酸酯单体组分中的合适类型的丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、六丙烯酸酯等。
用作该实施方式的多官能化丙烯酸酯单体组分的合适的二丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，二丙烯酸-1，6-己二醇酯；二丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸乙二醇酯；二丙烯酸二甘醇酯；二丙烯酸三甘醇酯；二甲基丙烯酸三甘醇酯；二丙烯酸四甘醇酯；二甲基丙烯酸四甘醇酯；二丙烯酸聚乙二醇酯；二丙烯酸三丙二醇酯；二丙烯酸三异丙二醇酯；二甲基丙烯酸聚丙二醇酯；二丙烯酸-1，4-丁二醇酯；二甲基丙烯酸-1，4-丁二醇酯；二丙烯酸聚(丁二醇)酯；二丙烯酸新戊二醇酯；二甲基丙烯酸新戊二醇酯；二丙烯酸-1，3-丁二醇酯；二甲基丙烯酸-1，3-丁二醇酯；二甲基丙烯酸-1，12-十二烷二醇酯；烷氧基化脂肪族二丙烯酸酯例如烷氧基化二丙烯酸己二醇酯和烷氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，例如，丙烷基化二丙烯酸新戊二醇酯；环状或多环二丙烯酸酯例如环己烷二甲醇二丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯；双酚-A二丙烯酸酯；双酚-A二甲基丙烯酸酯；烷氧基化双酚-A二丙烯酸酯例如乙氧基化双酚-A二丙烯酸酯；烷氧基化双酚A-二甲基丙烯酸酯例如乙氧基化双酚-A二甲基丙烯酸酯；和聚酯二丙烯酸酯。
用作该实施方式的多官能化丙烯酸酯单体组分的合适的三丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，季戊四醇单羟基三丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化甘油基三丙烯酸酯，丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，和三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯。
用作该实施方式的多官能化丙烯酸酯单体组分的合适的四丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，季戊四醇四丙烯酸酯和二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯。
用作该实施方式的多官能化丙烯酸酯单体组分的合适的五丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，二季戊四醇五丙烯酸酯和山梨糖醇五丙烯酸酯。
用作该实施方式的多官能化丙烯酸酯单体组分的合适的六丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，二季戊四醇六丙烯酸酯。
在其它实施方式中，多官能化丙烯酸酯单体组分包括多于一种类型的丙烯酸酯单体。根据该实施方式，多官能化丙烯酸酯单体组分可包括多种具有一个(1)或更多丙烯酸酯官能度的单独的丙烯酸酯单体，只要多官能化丙烯酸酯单体组分中存在的全部丙烯酸酯单体的平均丙烯酸酯官能度大于壹(1)。因此，根据该实施方式，多官能化丙烯酸酯单体组分可以包含单丙烯酸酯以及其它类型的丙烯酸酯单体，条件是，在该多官能化丙烯酸酯单体组分中存在的全部类型的丙烯酸酯单体(例如，任何单丙烯酸酯和全部其它类型的丙烯酸酯单体组合)的平均丙烯酸酯官能度大于壹(1)。例如，如果多官能化丙烯酸酯单体组分包含壹(1)摩尔单丙烯酸酯和壹(1)摩尔三丙烯酸酯，那么该多官能化丙烯酸酯单体组分中存在的平均丙烯酸酯官能度为贰(2)[例如，(1丙烯酸酯官能团/1mol单丙烯酸酯+3丙烯酸酯官能团/1mol三丙烯酸酯)/2摩尔的总丙烯酸酯单体＝平均丙烯酸酯官能度2]。
根据该实施方式，即在多官能化丙烯酸酯单体组分中具有多于一种类型的丙烯酸酯单体的实施方式，可以使用的合适类型的丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，单丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、六丙烯酸酯等。上述二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯和六丙烯酸酯的实例适合用作该实施方式的多官能化丙烯酸酯单体组分的丙烯酸酯单体中的一些或全部。
用在该实施方式的多官能化丙烯酸酯单体组分中的合适的单丙烯酸酯单体的实例包括，但不限于，丙烯酸乙二醇酯；丙烯酸丁二醇酯；甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯；丙烯酸-2-苯氧基乙酯；甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯；丙烯酸十二烷基酯；甲基丙烯酸十二烷基酯；烷氧基化丙烯酸十二烷基酯；烷氧基化丙烯酸酚酯例如乙氧基化(4)丙烯酸壬基苯酚酯；烷氧基化甲基丙烯酸酚酯例如乙氧基化(4)甲基丙烯酸壬基苯酚酯；丙烯酸四氢呋喃酯；甲基丙烯酸四氢呋喃酯；烷氧基化丙烯酸四氢呋喃酯；己内酯丙烯酸酯；脂环族丙烯酸酯例如环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯和丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯；脂环族甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯；甲基丙烯酸双环戊二烯酯；二甘醇甲醚甲基丙烯酸酯；丙烯酸异冰片基酯；甲基丙烯酸异冰片基酯；丙烯酸异癸基酯；甲基丙烯酸异癸基酯；丙烯酸异辛基酯；甲基丙烯酸异辛基酯；丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯；甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯；丙烯酸辛基癸基酯；硬脂酰基丙烯酸酯；硬脂酰基甲基丙烯酸酯；丙烯酸十三烷基酯；甲基丙烯酸十三烷基酯；和三甘醇乙醚甲基丙烯酸酯。
根据本文描述的涂料组合物的全部实施方式，多官能化丙烯酸酯单体组分具有从大于1到约10，优选从约2到约6的平均丙烯酸酯官能度。
氨基有机官能化硅烷
如上所述，本文公开的涂料组合物包括多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷的加合物。用于形成该加合物的合适的氨基有机官能化硅烷由以下通式代表：
XaSi[Q1(NHQ2)bNZH]4-a (I)
其中X为具有1到6个碳原子的烷氧基；Q1和Q2为相同或不同的二价烃基；Z为氢或单价烃基；a为从1到3的整数；和b为从0到6的整数。
根据本文描述的涂料组合物的一个实施方式，通式(I)中Q1和Q2为相同或不同的由通式(CH2)n代表的二价烃基，其中n为从1到10的整数，优选从1到6。根据这个或其它实施方式，通式(I)中Z为单价烃基，其包括含有1到10个碳原子的烷基，优选从1到6个碳原子。
上述通式(I)代表的氨基有机官能化硅烷的优选实例包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，和3-(苯氨基)丙基三甲氧基硅烷。
加合物
本文公开的涂料组合物中所用的加合物是本文公开的多官能化丙烯酸酯单体组分和本文公开的氨基有机官能化硅烷的反应产物。根据一个或多个实施方式，用于涂料组合物的加合物是Michael反应的反应产物，其中氨基有机官能化硅烷的氨基官能度是Michael给体而多官能化丙烯酸酯单体组分的丙烯酸酯官能度(特别的，α，β不饱和羰基)是Michael受体。在本文公开的涂料组合物中，多官能化丙烯酸酯单体组分的平均丙烯酸酯官能度对与之反应形成加合物的氨基有机官能化硅烷的氨基官能度的摩尔比为大于壹(1)，优选约贰(2)或更大。
Michael反应使用纯形态的反应物进行，即纯形态的多官能化丙烯酸酯单体组分和纯形态的氨基有机官能化硅烷。本文使用的术语“纯形态”是指特定反应物的纯度为100wt％。可选择地，Michael反应在溶液中进行。在某些实施方式中，一种反应物，即多官能化丙烯酸酯单体组分或氨基有机官能化硅烷，为纯形态，而另一种反应物位于溶液中。关于溶液类型的Michael反应或纯形态与溶液类型的复合反应，合适的溶剂包括极性有机溶剂，包括伯醇或仲醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等。合适的极性有机溶剂的其它实例包括醚醇，例如乙氧基乙醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇等。其它合适的溶剂实例包括二醇醚，例如丙二醇甲醚(PM二醇醚)、二丙二醇甲醚、乙二醇正丁醚、二甘醇正丁醚等。根据一个或更多实施方式，用于制备加合物的优选溶剂为异丙醇。
本文公开的在涂料组合物中使用的加合物是在从约20℃到约100℃的温度制备的。虽然升高Michael反应温度可以提高反应速率，但丙烯酸酯官能度在较高温度下可能损失，因为该温度使自由基引发的链反应增多。因此，Michael反应的优选温度是室温，即，约20℃到约25℃。
形成加合物所需要的时间取决于很多因素，例如反应温度和溶剂。在优选的室温反应温度下，花费约2小时到约72小时使多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷充分反应，来制备适合用于本文公开的涂料组合物的加合物，而无论是在溶液中，纯形态还是在溶液与纯形态复合情况下反应。优选地，反应在室温下在约2到约4小时内发生。
有机溶剂组分
本文公开的涂料组合物包括有机溶剂组分。该有机溶剂组分包括一种或多种有机溶剂，其在涂料组合物的制备过程中加入。这些一种或多种有机溶剂可在涂料组合物制备过程中的不同点加入。这些一种或多种有机溶剂作为单独的溶剂组分或作为其它组分的一部分加入。例如，如上所述，本文公开的涂料组合物包括可以在与有机溶剂的溶液中制备得到的加合物。此外，在本文公开的涂料组合物中使用的其它组分，例如胶体二氧化硅组分或多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分，可为溶液、悬浮液或分散体形式，因此包含一定量的随各自组分(例如，胶体二氧化硅或多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物)一起加入涂料组合物的有机溶剂。在该实施方式中，与加合物或用于涂料组合物的其它组分在一起的任何剩余有机溶剂被认为是一种或多种所述有机溶剂的一部分，它们共同构成了涂料组合物的有机溶剂组分。
根据本文公开的涂料组合物的一种或多种实施方式，在制备涂料组合物的过程中，加合物与包括第一有机溶剂的有机溶剂组分混合形成溶液。一种或多种可与第一有机溶剂相同或不同的附加有机溶剂，例如第二有机溶剂、第三有机溶剂等，可在涂料组合物制备过程中的不同点加入。如上面所论述地，所述一种或多种在不同点添加的附加有机溶剂可以为另一组分的一部分，例如，加合物、胶体二氧化硅组分、多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分等。
用作本文公开的涂料组合物中的有机溶剂组分的合适有机溶剂的实例包括，但不限于，酮，例如甲乙酮、甲基异丁酮、双丙酮醇、3，3-二甲基-2-丁酮、戊二酮等；酯，例如醋酸正丁酯、醋酸异丁酯和丙二醇甲醚醋酸酯；本文公开的二醇醚；和醇，例如本文公开的伯醇和仲醇以及本文公开的醚醇。
酸
本文公开的涂料组合物包含酸。在涂料组合物的制备过程中，添加酸来中和存在于溶液中的未反应的，即残余的，氨基官能团、加合物和其它可中和的组分。因此，可中和存在于溶液中的残余氨基、加合物和其它组分的任何酸都适于在本文公开的涂料组合物中使用。合适类型的酸的非限制性实例包括羧酸或无机酸。合适的羧酸的具体实例包括，但不限于，丙烯酸、醋酸和甲酸。合适的无机酸的具体实例包括，但不限于，稀盐酸和稀硝酸。本文使用的术语“稀”指的是0.1N的酸溶液(其中N为每升溶液中溶质的当量浓度或克当量重量)。在优选实施方式中，与本文公开的涂料组合物一起使用的酸是丙烯酸。
如上面所论述地，加入酸来中和存在于溶液中的残余氨基官能团、加合物和其它组分。优选，它在添加胶体二氧化硅之前进行，例如在加合物与有机溶剂组分混合后但在胶体二氧化硅组分添加到溶液中之前。
胶体二氧化硅
本文公开的涂料组合物包括胶体二氧化硅组分。该胶体二氧化硅组分包括一种或多种类型的胶体二氧化硅。如本文使用的胶体二氧化硅是指细的无定形二氧化硅颗粒，即SiO2，在液相中的分散体。用于胶体二氧化硅组分的合适的液相包括水、有机溶剂或水与有机溶剂的组合。通常，胶体分散体中的二氧化硅颗粒本质上是球形的。根据本文公开的实施方式，用作胶体二氧化硅组分的所述一种或多种胶体二氧化硅的固含量为约10wt％到约50wt％，优选从约20wt％到约40wt％，并且平均粒径为至多约200nm，优选低于约100nm，更优选低于约50nm。胶体二氧化硅通常可以酸性形式或碱性形式得到，任何均可用在本文公开的涂料组合物中。
当加入到本文公开的涂料组合物中时，胶体二氧化硅被认为是反应性材料。这是，至少部分，因为胶体二氧化硅颗粒表面上存在的羟基官能团。这些表面结合的羟基可以与涂料组合物中的其它组分反应。因此，胶体二氧化硅在本文公开的涂料组合物的制备过程中的添加次序可以决定固化的涂料组合物的最终性能，因为在其制备过程中胶体二氧化硅在不同的点可与不同的组分发生不同的反应，从而在固化涂层中提供不同的性能。优选，在本文公开的涂料组合物的制备过程中，该胶体二氧化硅组分在添加酸之后但在添加多官能化尿烷丙烯酸酯组分之前加入。根据一个或多个实施方式，优选在本文公开的涂料组合物的制备过程中在添加多官能化尿烷丙烯酸酯组分之前，胶体二氧化硅在剧烈搅拌下加入，并持续搅拌一段时间，优选约0.50到约1.50小时。
胶体二氧化硅添加到涂料组合物中提高了固化涂层的耐磨性。然而，加入太多的胶体二氧化硅对固化涂层的成膜有不利影响。根据本文公开的实施方式，以涂料组合物的固体重量计，本文公开的涂料组合物包含至多约60％的胶体二氧化硅。
多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分
本文公开的涂料组合物包括多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分。该多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分包括一种或多种尿烷丙烯酸酯低聚物，根据本文前面公开的丙烯酸酯官能度的定义，其整体具有大于壹(1)的平均丙烯酸酯官能度。共同形成多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分的所述一种或多种尿烷丙烯酸酯低聚物中每一种的特征在于各自存在一个或多个由式NHC＝OO代表的尿烷基团。该尿烷丙烯酸酯低聚物是通过使多官能化异氰酸酯与多元醇反应以形成具有一个或多个尿烷基团的单体来制备的。然后通过使该具有一个或多个尿烷基团的单体与羟基官能化的丙烯酸酯单体反应来以丙烯酸酯单体将该具有一个或多个尿烷基团的单体封端，从而产生尿烷丙烯酸酯低聚物。本领域技术人员知道如何控制尿烷丙烯酸酯低聚物的丙烯酸酯官能度以形成适合于所述多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分的多官能化低聚物。
根据本文公开的涂料组合物的某些实施方式，如果在多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分中存在单一类型的尿烷丙烯酸酯低聚物，那么所存在的单一类型的尿烷丙烯酸酯低聚物具有约贰(2)或更高的丙烯酸酯官能度。能单独用于多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分的合适类型的尿烷丙烯酸酯低聚物的实例包括，但不限于，尿烷二丙烯酸酯，尿烷三丙烯酸酯，尿烷四丙烯酸酯，尿烷五丙烯酸酯，尿烷六丙烯酸酯等。优选，根据这个和其它实施方式，在多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分中单独使用的尿烷丙烯酸酯低聚物是脂肪族尿烷丙烯酸酯低聚物。
在其它实施方式中，多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分可包括多于一种类型的尿烷丙烯酸酯低聚物。根据该实施方式，多官能化丙烯酸酯单体组分可以包括多种丙烯酸酯官能度为壹(1)或更高的单独的尿烷丙烯酸酯低聚物，只要存在于该多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分中的全部尿烷丙烯酸酯低聚物的平均丙烯酸酯官能度大于壹(1)。以上针对如何将单丙烯酸酯单体引入到多官能化丙烯酸酯单体组分中所述的相同的方法可适用于当前的多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组合物。因此，根据该实施方式，该多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分可以包括尿烷单丙烯酸酯低聚物以及其它类型的尿烷丙烯酸酯低聚物，条件是，存在于多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分中的全部尿烷丙烯酸酯低聚物(例如，单丙烯酸酯与全部其它类型尿烷丙烯酸酯低聚物的组合)的平均丙烯酸酯官能度大于壹(1)。
根据该实施方式，即在多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分中具有多于一种类型的尿烷丙烯酸酯低聚物的实施方式，可以使用的合适的尿烷丙烯酸酯低聚物的实例包括，但不限于，尿烷单丙烯酸酯、尿烷二丙烯酸酯、尿烷三丙烯酸酯、尿烷四丙烯酸酯、尿烷五丙烯酸酯、尿烷六丙烯酸酯等。优选地，根据这个和其它实施方式，在多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分中与其它尿烷丙烯酸酯低聚物组合使用的尿烷丙烯酸酯低聚物是脂肪族尿烷丙烯酸酯低聚物。根据某些实施方式，芳族尿烷丙烯酸酯低聚物与脂肪族尿烷丙烯酸酯低聚物组合用作本文公开的涂料组合物中的多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分。
根据本文描述的涂料组合物的全部实施方式，该多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分的平均丙烯酸酯官能度为从大于1到约10，优选从约2到约6。
光引发剂
根据一个或多个实施方式，本文公开的涂料组合物包含光引发剂。当涂料组合物暴露于UV辐射时，存在于涂料组合物中的光引发剂引发并促进涂料组合物交联，即固化。当暴露于UV辐射时，该光引发剂通过产生自由基来完成上述功能。在固化过程中，该自由基进而引发并促进涂料组合物的聚合，即交联。该光引发剂可在涂料组合物制备过程中的任何点加入。
本文公开的涂料组合物中使用的合适的UV辐射敏感光引发剂或引发剂共混物的实例包括，但不限于，安息香；取代的安息香例如安息香醚的丁基异构体；二苯甲酮；取代的二苯甲酮例如羟基二苯甲酮；2-羟乙基-N-马来酰亚胺；2-[2-羟乙基(甲基)氨基]乙醇蒽醌；噻吨酮；α，α-二乙氧基苯乙酮；2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙烷-1-酮；2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮；二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰)膦氧化物，苯基乙醛酸甲酯；1-羟基环己基苯基酮；2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1；2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮；和1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基2-甲基1-丙烷-1-酮。
根据一个或多个实施方式，本文公开的涂料组合物任选地使用电子束(EB)辐射固化。根据该实施方式的涂料组合物不需要光引发剂。然而，因为EB辐射与UV辐射相比具有不同的波长，因此在所有其它条件保持相同的情况下，使用EB辐射固化的涂层与使用UV辐射固化的涂层相比可具有不同的交联密度。本领域技术人员能够认识到这一点并调整固化参数以获得使用UV辐射得到的透明、柔韧且耐磨的涂层。
流平剂
根据一个或多个实施方式，本文公开的涂料组合物包含流平剂。该流平剂，也可称为流动控制剂，加入到本文描述的涂料组合物中以使该组合物在基材表面上更均匀地铺展或弄平，并且提供与基材的基本均匀的接触。流平剂的量可有很大不同，但是以涂料组合物的固体重量计，优选流平剂使用量为从约0.001％到约10％。可以采用任何惯用的，市售流平剂，只要它与涂料组合物和基材相容，能够使涂料组合物在基材上平整，并且增强涂料组合物和基材之间的润湿。该流平剂的非限制性实例包括聚醚、有机硅(silicone)、含氟表面活性剂、聚丙烯酸酯、有机硅聚丙烯酸酯例如有机硅六丙烯酸酯，和氟改性的聚丙烯酸酯。
添加剂
任选地用在本文公开的涂料组合物中的其它添加剂也是那些本领域技术人员公知的，例如在Calbo，Leonard J.，“The Handbook of Coatings Additives”，第二版(Marcel Dekker，Inc.，2004)，159-234页中描述的UV光稳定剂，其内容以引用的方式并入本文中。本文公开的使用UV辐射固化的涂料组合物的实施方式中，本领域技术人员可认识到可用来赋予本文公开的透明、柔韧且耐磨的涂层提高的耐候性的UV光稳定剂的类型和用量。
基材
本文公开的涂料组合物作为涂层涂敷到刚性基材表面或坚固的基材表面，其有足够的弹性来承受基材的进一步加工，例如挠曲或弯曲，而不会损失其性能并且不会发生不可逆的塑性形变。可采用许多基材。优选基材材料包括透明塑料，例如聚碳酸酯、极化的聚碳酸酯、聚酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚氯乙烯、聚二烯丙基碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚环烷酸乙二醇酯、聚氨酯和聚硫氨酯(polythiourethane)。其它基材包括各种聚烯烃、含氟聚合物、金属和玻璃，例如钠钙玻璃、硼硅玻璃、丙烯酸玻璃及其它类型的玻璃，如果需要，使用时进行适当的预处理。
本文描述的涂料组合物可以任何合适的方式涂敷于基材。例如，本文的组合物通过惯用方法涂敷于固体基材，例如流涂、喷涂、幕涂、浸涂、旋涂、辊涂等，以在基材上形成连续的表面膜。随后，通过将经涂覆的基材曝露于UV灯提供的UV辐射，以及在一些实施方式中曝露于EB加速器提供的EB辐射，来使该涂料组合物固化，这两种技术都是本领域技术人员公知的。
示例性的实施方式
根据本文公开的涂料组合物的一种实施方式，固化后能提供柔韧且耐磨的涂层的涂料组合物包含多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷的加合物；有机溶剂组分；酸；胶体二氧化硅组分；和多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分。本文公开的氨基有机官能化硅烷由通式(I)代表，即XaSi[Q1(NHQ2)bNZH]4-a，其中X为具有1到6个碳原子的烷氧基，Q1和Q2为相同或不同的二价烃基，Z为氢或单价烃基，a为从1到3的整数，和b为从0到6的整数。根据这个和其它前述实施方式，该涂料组合物显示了柔韧性，使得固化涂层经受其原始固化形状的至少60％的物理形变而不开裂。
根据这个和其它前述实施方式，多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分具有从大于1到10的平均丙烯酸酯官能度。根据前述实施方式，多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分选自尿烷单丙烯酸酯、尿烷二丙烯酸酯、尿烷三丙烯酸酯、尿烷四丙烯酸酯、尿烷五丙烯酸酯、尿烷六丙烯酸酯和它们的组合。
进一步根据这个和其它前述实施方式，多官能化丙烯酸酯单体组分具有从大于1到10的平均丙烯酸酯官能度。根据前面实施方式，该多官能化丙烯酸酯单体组分为一种或多种选自如下的单体：单丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、六丙烯酸酯和它们的组合。
根据这个和其它前述实施方式，氨基有机官能化硅烷选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷。此外，根据这个和其它前述实施方式，多官能化丙烯酸酯单体组分的平均丙烯酸酯官能度与氨基有机官能化硅烷的氨基官能度的摩尔比大于壹(1)。
进一步根据这个和其它前述实施方式，所述酸是羧酸或无机酸。此外，根据这个和其它前述实施方式，有机溶剂组分选自酮、酯、二醇醚、醇和它们的组合。另外，根据这个和其它前述实施方式，胶体二氧化硅组分是二氧化硅颗粒在液相中的分散体。胶体二氧化硅组分的液相包括水、有机溶剂或它们的组合。
根据这个和其它前述实施方式，该涂料组合物含包含光引发剂。进一步根据这个和其它前述实施方式，该涂料组合物含包含流平剂。
根据另一个实施方式，本申请提供了制备本文公开的UV可固化的涂料组合物的方法。在一个实施方式中，该方法包括使多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷反应形成加合物；将有机溶剂组分与该加合物混合形成溶液；将酸与该溶液混合；之后将胶体二氧化硅组分与该溶液混合；然后将多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分与该溶液混合。该氨基有机官能化硅烷由本文公开的通式(I)代表，即XaSi[Q1(NHQ2)bNZH]4-a，其中X为具有1到6个碳原子的烷氧基，Q1和Q2为相同或不同的二价烃基，Z为氢或单价烃基，a为从1到3的整数，和b为从0到6的整数。根据这个和其它前述实施方式制备得到的涂料组合物显示了柔韧性，使得固化涂层经受其原始固化形状的至少60％的物理形变而不开裂。根据这个和其它前述实施方式，该有机溶剂组分包含第一有机溶剂。
根据这个和其它前述实施方式，多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分具有从大于1到10的平均丙烯酸酯官能度。进一步根据前述实施方式，该多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分选自尿烷单丙烯酸酯、尿烷二丙烯酸酯、尿烷三丙烯酸酯、尿烷四丙烯酸酯、尿烷五丙烯酸酯、尿烷六丙烯酸酯和它们的组合。
另外，根据这个和其它前述实施方式，多官能化丙烯酸酯单体组分具有从大于1到10的平均丙烯酸酯官能度。进一步根据前述实施方式，该多官能化丙烯酸酯单体组分是一个或多个选自如下的单体：单丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、六丙烯酸酯和它们的组合。
根据这个和其它前述实施方式，氨基有机官能化硅烷选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷。此外，根据这个和其它前述实施方式，多官能化丙烯酸酯单体组分的平均丙烯酸酯官能度与氨基有机官能化硅烷的氨基官能度的摩尔比大于壹(1)。
根据这个和其它前述实施方式，制备UV可固化的涂料组合物的方法还包括向溶液中添加光引发剂的步骤。如以上论述地，该光引发剂可以在涂料组合物制备过程中的任何点添加。
进一步根据这个和其它前述实施方式，制备UV可固化的涂料组合物的方法还包括向溶液中添加流平剂的步骤。该流平剂可以在涂料组合物制备过程中的任何点添加。
根据这个和其它前述实施方式，本文公开的制备UV可固化的涂料组合物的方法还包括添加第二种有机溶剂以稀释所述溶液的步骤。该第二种有机溶剂与第一种有机溶剂相同或不同。第二种有机溶剂构成根据这个和其它前述实施方式制备的涂料组合物的有机溶剂组分的一部分。该添加第二种有机溶剂的步骤在将酸与所述溶液混合的步骤之后，并且在将胶体二氧化硅组分与所述溶液混合的步骤之前。
根据另一实施方式，本申请提供了制品。该制品包括基材和在该基材的至少一个表面上形成的涂层。该涂层通过直接在基材上固化涂料组合物来形成，其中该涂料组合物为根据本文公开的涂料组合物。可选择地，该涂层通过在涂覆有底漆的基材上固化涂料组合物来形成，其中该涂料组合物为根据本文公开的涂料组合物。涂覆有底漆的基材的实施方式上的底漆在涂敷本文公开的涂料组合物之前是至少部分固化的。
除非文中有明确的其它说明，在本发明说明书和所附权利要求中使用时，单数形式“a(一个)”，“an(一种)”和“the(该)”也涵盖了复数形式。
除非另外说明，所有以引用形式并入本文的文献都是全文并入。
下列实施例的目的只是为了说明，而不限制本文所附的权利要求的范围。
实施例
下列实施例中使用的材料清单：
DAROCUR 1173：2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(可购自德国路德维希港的BASF Resins)
EBECRYL 220：芳族尿烷六丙烯酸酯(可购自Woodland Park，NJ的CytecIndustries)。
EBECRYL1039：尿烷单丙烯酸酯(可购自Cytec Industries)。
EBECRYL 1360：有机硅六丙烯酸酯(可购自Cytec Industries)。
EBECRYL 4858：脂肪族尿烷二丙烯酸酯(可购自Cytec Industries)。
EBECRYL 8701：脂肪族尿烷三丙烯酸酯(可购自Cytec Industries)。
EBECRYL 8702：脂肪族尿烷六丙烯酸酯(可购自Cytec Industries)。
NALCO 1034A：胶体二氧化硅分散体，在水中包含约34wt％的固含量，pH约3.1，平均粒度为20nm(可购自Naperville，Illinois的Nalco Company)。
OG401-31：胶体二氧化硅分散体，在乙二醇单正丙醚中含有约30wt％的固含量，平均粒度为约13nm(可购自Charlotte，North Carolina的ClariantCorpotation)。
实施例1
6.90克(g)3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g丙二醇甲醚(PM二醇醚)。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6gOG401-31和24.1g NALCO 1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 4858和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物通过浸涂在室温下以5.5英寸每分钟(ipm)的提拉速度涂敷到聚碳酸酯镜片上。经涂覆的镜片在固化前风干5分钟，然后在装备Fusion H灯泡的500瓦/英寸的UV灯下，在1.2J/cm2的强度，每面照射一次进行固化，以提供具有4.20微米(μm)厚度的固化涂层。
涂层的耐磨性由以下方法评估。将加拿大Saint-Gobain Ceramic Materials售出的市售刚玉(颗粒代码1524，12粒度(grit)，刚玉ZF)用作耐磨材料，Oldsmar，Florida的Colts Laboratories售出的Colts Laboratory BTE磨耗试验机用作测试仪器。在该测试中，500克刚玉装进95/16英寸×10 1/2英寸的固定了两个镜片的托架中，其中一个是参考镜片聚(二乙二醇-二-烯丙基碳酸酯)镜片，本文称为ADC镜片，另一个是本实施例的经涂覆的镜片。这两个镜片经受4英寸的行程，震荡频率为每分钟150次行程，共持续4分钟。使用的ADC参考镜片是Silor 70mm平光护目镜FSV镜片，通过St.Petersburg，Florida的Essilor ofAmerica，Inc.购买。本次测试中每个镜片上产生的雾度在Columbia，Maryland的BYK Gardner Haze-gard Plus雾度计上测定。每个镜片上得到的雾度测定为镜片上的初始雾度，即上述测试前取得的值，与测试后的雾度之间的差值。然后将在ADC参考镜片上得到的雾度与在本实施例的涂覆镜片上得到的雾度的比值报导作为该涂层材料所得的耐磨性。大于1的比值表明涂层提供了比未涂覆的ADC参考镜片更高的耐磨性。该比值通常称为Bayer数(或Bayer比或Bayer值)。本实施例涂层的Bayer数是1.26。未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数以与以上对本实施例的涂覆聚碳酸酯镜片所述的相同方式来测定。未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数是0.25。因此，本实施例的固化涂层是耐磨的，因为涂覆该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。
涂层的柔韧性在虎钳上评估。柔韧性通过将涂覆的镜片安置在虎钳夹爪之间，使涂覆镜片的薄周缘与每个虎钳夹爪相接触来测定。涂覆镜片的形变通过操作虎钳对夹爪间的镜片施压，直至镜片从其原始形态弯曲至少60％，使用镜片在其原始形态时周缘之间的距离和镜片在其变形形态时周缘之间的距离来确定。该镜片被压缩为从其原始形态时的72mm的镜片周缘间原始距离降至相同镜片周缘之间的距离为29mm。该形变持续1分钟，随后该涂覆镜片从虎钳中释放。随后检查该涂覆镜片的裂痕。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例2
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 8701和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有5.00μm厚度和1.19的Bayer数。该涂层的Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例3
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 8702和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有5.50μm厚度和0.82的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例4
8.96g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和13.9g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 4858和70.4g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.93μm厚度和1.09的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例5
4.83g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和7.47g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7gEBECRYL 4858和81.0g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.56μm厚度和1.01的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例6
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入82.7g NALCO 1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 4858和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.97μm厚度和1.08的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例7
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，7.6g EBECRYL 220和7.6g醋酸正丁酯的溶液，以及68.1g EBECRYL 4858和68.1g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.62μm厚度和1.48的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例8
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，7.6g EBECRYL 8702和7.6g醋酸正丁酯的溶液，以及68.1gEBECRYL4858和68.1g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.7μm厚度和1.15的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例9
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，7.6g EBECRYL 8701和7.6g醋酸正丁酯的溶液，以及68.1g EBECRYL 4858和68.1g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.5μm厚度和1.18的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例10
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，7.6g EBECRYL 1039和7.6g醋酸正丁酯的溶液，以及68.1g EBECRYL 4858和68.1g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.43μm厚度和0.76的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例11
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，7.6g EBECRYL 220和7.6g醋酸正丁酯的溶液，7.6g EBECRYL 1039和7.6g醋酸正丁酯的溶液，以及60.6gEBECRYL 4858和60.6g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.54μm厚度和1.09的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例12
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷，1.07g 2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯和9.61g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO 1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76gDAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 4858和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化层具有4.50μm厚度和1.08的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例13
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g乙二醇二甲基丙烯酸酯的混合物在100℃下搅拌2小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1gNALCO 1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 4858和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有3.87μm厚度和0.50的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例14
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷，1.07g乙二醇二甲基丙烯酸酯和9.61g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO 1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 4858和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有3.91μm厚度和0.88的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
实施例15
6.90g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷，1.07g双环戊二烯基甲基丙烯酸酯和9.61g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO 1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76gDAROCUR 1173，以及75.7g EBECRYL 4858和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.39μm厚度和0.86的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中未观察到涂层中的裂痕。
对比例1：没有多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分
9.94g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷和15.4g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入28.5g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.73g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入106.7g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入84.4g OG401-31和34.7gNALCO 1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.74g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，3.98g DAROCUR 1173和64.8g醋酸正丁酯。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有3.00μm厚度和1.62的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中观察到涂层中的严重裂痕。
对比例2：没有多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷的加合物
在剧烈搅拌下，将19.8g PM二醇醚，1.20g丙烯酸和74.1g异丙醇的混合物添加到58.6g OG401-31和24.1g NALCO 1034A的混合物中。将所得混合物在室温下搅拌10分钟。向该混合物中添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及93.3g EBECRYL 4858和75.7g醋酸正丁酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层有严重的可见雾度，其提供了很差的透过镜片的可视性和透明度。
对比例3：没有多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分
5.40g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷，6.8g己二醇二丙烯酸酯，19.0g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和57.9g异丙醇的混合物在室温下搅拌72小时。向该混合物中加入1.15g醋酸，将混合物搅拌5分钟。接下来，在剧烈搅拌下加入56.2g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.34g EBECRYL 1360的溶液(PM二醇醚中50wt％)和1.80g DAROCUR 1173。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.30μm厚度和1.56的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中观察到涂层中的严重裂痕。
对比例4：含有芳族多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物而不含脂肪族多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物
6.90g氨基丙基三甲氧基硅烷和10.7g己二醇二丙烯酸酯的混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入19.8g PM二醇醚。将所得混合物在室温下搅拌1分钟。然后，加入1.20g丙烯酸，将混合物搅拌5分钟。加入74.1g异丙醇来稀释该混合物。接下来，在剧烈搅拌下加入58.6g OG401-31和24.1g NALCO1034A。将所得混合物在室温下搅拌1小时。添加0.52g EBECRYL 1360溶液(PM二醇醚中50wt％)，2.76g DAROCUR 1173，以及75.7g Ebecryl 220和75.7g丁基醋酸酯的溶液。所得涂料组合物另外搅拌30分钟确保混合。
该涂料组合物涂敷到聚碳酸酯镜片上并以实施例1提出的相同方式固化。所得的固化涂层具有4.6μm厚度和1.65的Bayer数。Bayer数以实施例1提出的相同方式测定。如实施例1所述，未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数为0.25，其经受了与本实施例的涂覆镜片相同的条件。因此，该固化涂层是耐磨的，因为涂覆了该涂料组合物的镜片的Bayer数大于未涂覆的聚碳酸酯镜片的Bayer数。涂层的柔韧性以实施例1提出的相同方式在虎钳上评估。在镜片于虎钳上的60％形变中观察到涂层中的严重裂痕。
应当理解为可以在不脱离本发明的范围下作出各种改变，本发明不应视为限制于说明书中所述的内容。
Claims (20)
1.涂料组合物，当固化后其提供柔韧且耐磨的涂层，该涂料组合物包含：
多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷的加合物，其中该氨基有机官能化硅烷由以下通式代表：
XaSi[Q1(NHQ2)bNZH]4-a，其中：
X为具有1到6个碳原子的烷氧基，
Q1和Q2为相同或不同的二价烃基，
Z为氢或单价烃基，
a为从1到3的整数，和
b为从0到6的整数；
有机溶剂组分；
酸；
胶体二氧化硅组分；和
多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分。
2.根据权利要求1的组合物，其中多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分具有从大于1到10的平均丙烯酸酯官能度。
3.根据权利要求2的组合物，其中多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分选自尿烷单丙烯酸酯、尿烷二丙烯酸酯、尿烷三丙烯酸酯、尿烷四丙烯酸酯、尿烷五丙烯酸酯、尿烷六丙烯酸酯和它们的组合。
4.根据权利要求1的组合物，其中多官能化丙烯酸酯单体组分具有从大于1到10的平均丙烯酸酯官能度。
5.根据权利要求4的组合物，其中多官能化丙烯酸酯单体组分为选自以下的一种或多种单体：单丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、六丙烯酸酯和它们的组合。
6.根据权利要求1的组合物，其中多官能化丙烯酸酯单体组分的平均丙烯酸酯官能度与氨基有机官能化硅烷的氨基官能度的摩尔比为大于1。
7.根据权利要求1的组合物，其中氨基有机官能化硅烷选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
8.根据权利要求1的组合物，其中所述酸为羧酸或无机酸。
9.根据权利要求1的组合物，其中有机溶剂组分选自酮、酯、二醇醚、醇和它们的组合。
10.根据权利要求1的组合物，其中胶体二氧化硅组分为二氧化硅颗粒在液相中的分散体，其中该液相包含水、有机溶剂或它们的组合。
11.根据权利要求1的组合物，还包含光引发剂。
12.涂料组合物的制备方法，包括：
使多官能化丙烯酸酯单体组分与氨基有机官能化硅烷反应形成加合物，其中该氨基有机官能化硅烷由以下通式代表：
XaSi[Q1(NHQ2)bHZH]4-a，其中：
X为具有1到6个碳原子的烷氧基，
Q1和Q2为相同或不同的二价烃基，
Z为氢或单价烃基，
a为从1到3的整数，和
b为从0到6的整数；
将有机溶剂组分与该加合物混合以形成溶液；
将酸与该溶液混合；
之后将胶体二氧化硅组分与该溶液混合；和
之后将多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分与该溶液混合。
13.根据权利要求12的方法，其中多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分具有从大于1到10的平均丙烯酸酯官能度。
14.根据权利要求13的方法，其中多官能化尿烷丙烯酸酯低聚物组分选自尿烷单丙烯酸酯、尿烷二丙烯酸酯、尿烷三丙烯酸酯、尿烷四丙烯酸酯、尿烷五丙烯酸酯、尿烷六丙烯酸酯和它们的组合。
15.根据权利要求12的方法，其中多官能化丙烯酸酯单体组分具有从大于1到10的平均丙烯酸酯官能度。
16.根据权利要求15的方法，其中多官能化丙烯酸酯单体组分为选自如下的一种或多种单体：单丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯、六丙烯酸酯和它们的组合。
17.根据权利要求12的方法，其中多官能化丙烯酸酯单体组分的平均丙烯酸酯官能度与氨基有机官能化硅烷的氨基官能度的摩尔比为大于1。
18.根据权利要求12的方法，其中氨基有机官能化硅烷选自3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷。
19.根据权利要求12的方法，还包括向所述溶液中添加光引发剂的步骤。
20.制品，包括基材和在该基材的至少一个表面上形成的涂层，该涂层通过权利要求1所述的涂料组合物固化形成。
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