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CN103342655A - 取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法 - Google Patents

取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法 Download PDF

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CN103342655A
CN103342655A CN2013102790715A CN201310279071A CN103342655A CN 103342655 A CN103342655 A CN 103342655A CN 2013102790715 A CN2013102790715 A CN 2013102790715A CN 201310279071 A CN201310279071 A CN 201310279071A CN 103342655 A CN103342655 A CN 103342655A
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CN
China
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substituted
dianiline
schiff base
new method
reaction
Prior art date
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CN2013102790715A
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English (en)
Inventor
景崤壁
王磊
谭晓东
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Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
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Publication date
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Abstract

本发明涉及取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法。本发明将摩尔比为1∶1∶0.05的具有取代基的1，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱、三氟化硼乙醚溶液和硼氢化钠加入到置有甲苯的反应容器中，搅拌均匀后加热并保温反应液至反应结束，将甲苯蒸除后，将残留物经薄层层析分离得到取代取代酰胺类化合物。本发明克服了过去方法存在着的反应时间长，易发生副反应，反应条件苛刻，对环境不友好等缺陷。本发明以一步法将1，2-二苯基双苯胺希夫碱还原为取代酰胺，该方法操作简单，具有分子经济性，产物产率最高。

Description

取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，特别涉及取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法。 
背景技术
酰胺类化合物是一类重要的有机化合物，其作为中间体或最终产物在有机合成、药物合成、农药、造纸及功能材料等领域都有着极其广泛的应用，尤其在精细化工品的生产中占有着极为重要的低位。酰胺类化合物的合成是有机化学中的一个重要反应。 
在本发明之前，常见的合成方法是由羧酸首先转化为酰氯、酯或酸酐等羧酸衍生物，再由这些羧酸衍生物发生氨解反应生成相应的酰胺类化合物。也有报道通过微波法或酶催化的方法合成酰胺。但是这些方法都存在着反应时间长，易发生副反应，反应条件苛刻，对环境不友好等缺陷。 
发明内容
本发明的目的就在于克服现有生产技术的上述缺陷，研制一种取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法。 
本发明技术方案是： 
取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法，其主要技术特征在于：先将摩尔比为1∶1∶0.05的具有取代基的1，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱、三氟化硼乙醚溶液和硼氢化钠加入到置有甲苯的反应容器中，搅拌均匀后加热并保温反应液至反应结束，将甲苯蒸除后，将残留物经薄层层析分离得到取代取代酰胺类化合物。 
本发明的反应通式为： 
生产时，取代1，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱、硼氢化钠、三氟化硼投料摩尔比为1∶1∶0.05，硼氢化钠作为还原剂，投料量少于该配比时，反应不完全，投料量超过该配比时，造成不必要的浪费，三氟化硼做为催化剂，在该投料 量下能够达到最佳催化效果。 
甲苯投料质量是取代1，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱质量的10～15倍。甲苯少于该投料量时，会由于反应物浓度过高而导致催化剂不能发挥良好的作用。甲苯量超过该投料量时，则会由于溶剂用量过多而导致后处理时能耗过高，实验表明在该投料量下，产物产率最高。 
所述保温反应时间为6～7小时。时间不足时，反应不彻底，实验表明在该时间内，产物产率最高。 
所述反应温度为105～110℃，低于此温度时，该反应速度较慢。实验表明该温度为最佳反应温度。 
所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合物做洗脱剂，其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为8～10∶1，如果该比例过高，则洗脱机极性变小，产物在层析板上保留时间过长，拖尾严重，如果该比例过低，则洗脱机极性变大，不能完全分离提纯产物。 
本发明的优点和效果在于以一步法将1，2-二苯基双苯胺希夫碱还原为取代酰胺，该方法操作简单，具有分子经济性，产物产率最高。 
具体实施方式
一、反应步骤(N-苯基苯甲酰胺为例)： 
在装有回流冷凝管的100ml圆底烧瓶中加入1mmol，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱，1mmol NaBH4，10ml甲苯，0.05mmol BF3.(OCH2CH3)2，搅拌均匀后加热反应到105～110℃保温6h，反应完成后旋除甲苯，薄层层析分出1，2-二苯基-2-羟基乙胺0.15g。 
采用的薄层层析中以环己烷和乙酸乙酯混合物做洗脱剂，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为8∶1。 
如以不同取代1，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱代替1，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱也采用以上类同的工艺，则可得到不同取代的酰胺类化合物。 
本发明的反应通式为： 
Figure BSA00000920918700021
二、产物鉴定： 
采用不同的具体官能团进行本发明工艺生产出的不同取代的酰胺衍生物的实验数据如下 
N-苯基苯甲酰胺，白色固体，熔点：165-168℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：8.15(brs，1H)，7.83(m，2H)，7.65(m，2H)，7.52(m，2H)，7.36(m，2H)，7.16(m，1H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：165.8，137.5，134.7，132.0，129.1，127.0，124.3，120.2；IR(KBr)v：3357，3067，1674，1587，1536，1457，1425，1326，1287，1183，1102，927，877，786，721cm-1. 
N-苯基对氯苯甲酰胺，黄色固体，熔点：195-197℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：8.57(bs，1H)，7.42(m，7H)，6.81(d，J＝9Hz，2H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：165.5，153.4，137.0，131.3，129.9，127.8，127.3，122.4；IR(KBr)v：3343，3015，1679，1603，1523，1501，1431，1402，1327，1264，1153，1109，907，823，763，703cm-1. 
N-苯基邻氯苯甲酰胺，黄色固体，熔点：195-197℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：10.49(s，1H)，7.70(m，2H)，7.57(m，3H)，7.46(m，2H)，7.10(m，1H)； 13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：164.7，138.6，137.0，131.1，129.8，129.6，128.7，128.6，127.2，123.7，119.4；IR(KBr)v：3267，2926，1657，1597，1549，1443，1329，1265，895，752cm-1. 
N-苯基对溴苯甲酰胺，黄色固体，熔点：202-205℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：10.05(s，1H)，7.91(d，J＝16.8，2H)，7.73(d，J＝12.8Hz，3H)，7.42(m，2H)，7.15(m，1H)，；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：164.2，138.6，136.7，131.1，129.4，128.4，125.0，123.6，120.2；IR(KBr)v：3335，2927，1654，1598，1534，1467，1440，846，757cm-1. 
N-苯基对甲基苯甲酰胺，白色固体，熔点：149-150℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.80(d，J＝9Hz，2H)，7.66(d，J＝7.2Hz，2H)，7.40(m，2H)，7.31(m，3H)，2.38(s，3H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：165.5，142.0，137.9，132.4，129.7，129.6，127.3，127.0，123.8，120.5，21.7；IR(KBr)v： 3348，3025，1651，1601，1545，1499，1405，1317，1271，1056，818，736cm-1. 
N-苯基对甲氧基苯甲酰胺，白色固体，熔点：173-174℃；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ(ppm)7.91(d，J＝9Hz，2H)，7.81(s，1H)，7.69(d，J＝9.6Hz，2H)，7.43(m，2H)，7.21(m，1H)，7.03(d，J＝8.4Hz，2H)，3.87(s，3H)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ(ppm)：163.2，162.1，139.2，129.8，128.9，127.3，123.8，114.0，55.8；IR(KBr)v：3337，2913，1655，1605，1534，1509，1421，1315，1203，1121，1056，813，771，725cm-1。

Claims (5)

1.取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法，其特征在于：先将摩尔比为1∶1∶0.05的具有取代基的1，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱、三氟化硼乙醚溶液和硼氢化钠加入到置有甲苯的反应容器中，搅拌均匀后加热并保温反应液至反应结束，将甲苯蒸除后，将残留物经薄层层析分离得到取代取代酰胺类化合物。 
2.根据权利要求1所述的取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法，其特征在于投入的所述甲苯的质量为具有取代基的1，2-二苯基乙二酮双苯胺希夫碱质量的10～15倍。 
3.根据权利要求1所述的取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法，其特征在于所述保温反应时间为6～7小时。 
4.根据权利要求1所述的取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法，其特征在于加热反应液至105～110℃。 
5.根据权利要求1所述的取代乙二酮双苯胺希夫碱合成取代酰胺的新方法，其特征在于所述薄层层析以环己烷和乙酸乙酯混合物做洗脱剂，其中，环己烷和乙酸乙酯的混合体积比为8～10∶1。 
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