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CN1033355C - 除草组合物 - Google Patents

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CN1033355C
CN1033355C CN91104747A CN91104747A CN1033355C CN 1033355 C CN1033355 C CN 1033355C CN 91104747 A CN91104747 A CN 91104747A CN 91104747 A CN91104747 A CN 91104747A CN 1033355 C CN1033355 C CN 1033355C
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吉井博
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本泽彰一
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Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
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Abstract

本发明公开了一种除草组合物，该组合物有1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其盐和至少一种选自高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸、-2氨基-4-基[(羟基)(甲基)膦基]丁酰丙氨酰丙氨酸和其盐的化合物作为活性组分。

Description

除草组合物
本发明涉及一种除草组合物，其中含有1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲(下文中称为“化合物A”)或其盐，以及至少一种选自高丙氨酸(homoalanin)-4-基(甲基)次膦酸(下文中称为“化合物B”)、2-氨基-4-〔(羟基)-(甲基)膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸(下文中称为“化合物C”)及其盐的化合物作为活性组分。
在当今世界里。人们发展和使用了很多种类的除草剂。为了使用除草剂长期控制各种杂草的出现，需要发展一种具有广谱除草性、高活性并且除草效果持久的除草剂。
作为对具有上述性质的除草剂进行广泛研究的结果，本发明的发明者发现本发明除草组合物可以控制作物田间和非作物田间出现的各种杂草。特别是我们发现本发明除草组合物的除草效果出人意料地高于每个活性组分单独除草效果的简单加和，简单地说就是具有协同除草效果。因此与单独使用任何一种活性组分相比，只要使用具有较少量活性成分的本发明除草组合物就能获得广谱除草性和持久的除草效果。这样就完成了本发明。
本发明的目的是提供一种除草组合物，该组合物含有化合物A或其盐和至少一种选自化合物B及其盐、化合物C及其盐的化合物作为活性成分。
适于作为本发明除草组合物活性成分的化合物B及其盐和化合物C及其盐包括光学异构体，例如包括D，L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸(俗名：D，L-glufosinate，下文中称为“化合物B的D，L-异构体”)，L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸(俗称：L-glufosinate，下文中称为“化合物B的L-异构体”)，及L-2-氨基-4-〔(羟基)-(甲基)膦基〕丁酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸(俗称：bialaphos，下文中称为“化合物C的L-异构体)。
可用作本发明除草组合物中的一种活性组分的化合物A的盐的例子包括碱金属盐例如钠盐和钾盐；碱土金属盐例如镁盐和钙盐；胺盐例如一甲胺盐、二甲胺盐和三甲胺盐；以及季铵碱例如三甲基乙基铵阳离子和四甲铵阳离子。可用作另一种活性组分的化合物B和C的盐包括化合物B和C与无机碱和有机碱的盐。优选的例子包括钠盐、铵盐、化合物B和C的烷基取代的铵盐。
如上文提到的，作为本发明除草组合物另一种活性组分的至少一种选自化合物B及其盐、化合物C及其盐(下文中称为“其他具体的除草化合物”)的化合物的量，相对于与其混合的、上文所提到的作为一种活性组分的化合物A或其盐的量来说，可以有比较宽的范围。但是，其他具体除草化合物的量，相对于每份重量化合物A或其盐来说，一般为0.1-300份重量，优选的是4-100份重量，更优选的是5-70份重量。
本发明除草组合物的施用量不能明确地限定，因为施用量是根据活性组分的混合比例、制剂的类型、被处理杂草的种类和气候条件等因素而变化。但是通常每公亩(一公亩＝100m2)施用0.05-5克、优选0.2-3克化合物A或其盐，同时每公亩结合使用0.3-30克、优选2.5-15克其他具体的除草化合物，活性组分的总量是每公亩0.35-30克，优选的是2.5-18克。本发明除草组合物用水稀释后使用，如果需要可附加使用辅药如铺展剂。
当每个活性组分单独使用时，常发现在除草活性方面存在缺陷。然而当两种活性组分混合使用时，其除草活性比由单独两种活性组分的活性的简单加和所获得的除草活性(即预期活性)要高。因此说发现了协同作用。由两种除草剂的特定组合带来的预期活性可以用例如S.R.Colby，Weeds(“CalculatingSynergistic and Antagonistic Responsesof Herbicide Combinations”，第15卷，第20-22页，1967)中描述的下面的等式计算。 E = &alpha; + &beta; - &alpha; &times; &beta; 100
在上述等式中，α代表用a(克/公亩)除草剂A进行处理时的生长抑制率(％)；β代表用b(克/公亩)除草剂B进行处理时的生长抑制率(％)；E代表用a(克/公亩)除草剂A和b(克/公亩)除草剂B进行处理时预期的生长抑制率(％)。
即如果实际生长抑制率(观察值)比由上述计算的在长抑制率(计算值)高时，则说明由除草剂的混合所带来的活性具有协同作用。
本发明除草组合物用途很大，因此甚至使用少量活性组分也可以完全根除各种以季生至多年生的杂草。而且该组合物在芽前或芽后施用都是有效的，因此无论是对土壤进行施药处理还是对叶子进行施药处理，该组合物都具有高水平的除草效果。因此本发明除草组合物不仅仅对控制农田和园地包括高地田、果园等的杂草有效，而且对控制非作物田包括运动场、空地、森林和坦克场(存放坦克的地方)的杂草也是有效的。
按照农业化学任何常规的制备方法，通过将各种辅药与化合物A或其盐以及其他的具体除草化合物进行混合，将本发明除草组合物制备成例如可湿性粉末、悬浮浓缩物、水分散颗粒、颗粒剂、粉剂、水溶性颗粒、水溶性粉末或可溶性浓缩物等剂型。可以将化合物A或其盐与其他的具体除草化合物一起混合并制备成制剂或者将它们制成单独的制剂并混合在一起。
上文所述的本发明除草组合物的制剂含有1-98％、优选2-95％(重量)的活性组分。
上文所述辅药的例子包括固体载体例如硅藻土、熟石灰、碳酸钙、滑石、白碳黑、高岭土、膨润土、Zieclite、水溶性淀粉、碳酸钠、碳酸氢钠和硫酸钠；防冻剂例如1，2-亚乙基二醇和丙二醇；铺展剂和表面活性剂例如烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸盐、聚氧亚乙基二醇烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚羧酸盐、二烷基硫代琥珀酸盐、烷基二乙二醇醚硫酸盐、聚氧乙烯烷芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷芳基磷酸盐、聚氧乙烯氢化蓖麻油、苯乙烯基苯基磷酸盐以及萘磺酸盐与甲醛水的缩合物；植物油和矿物油例如橄榄油、爪哇木棉油、蓖麻油、Paraya油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、稻糠粙、花生油、棉花子油、豆油、菜子油、亚麻子油、桐油和液体石蜡；溶剂例如丙二醇—甲基醚；触变材料例如硅酸铝镁和膨润土—烷基氨配合物；以及增稠剂例如黄原胶(Xanthan gum)。如果需要，上述辅药可以以其预混合形式使用。用上述方法制备的本发明除草组合物还可以进一步含有其他除草剂、杀虫剂、杀真菌剂和/或植物生长调节剂，它们结合在本发明组合物中。
下面将描述本发明除草组合物的配方实施例，但是并不限制本发明。
            配方实施例1(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                           18.5份重量(2)化合物A的钠盐                                        1.3 份重量(3)烷基二甘醇醚硫酸钠                                   30  份重量(4)丙二醇—甲基醚                                       20  份重量(5)水                                                   30.2份重量
将上述组分一起混合，得到可溶性浓缩物。
             配方实施例2(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                           30份重量(2)化合物A                                              2份重量(3)豆油                                                 54份重量(4)膨润土—烷基氨配合物                                 2份重量(New D Orben，由ShiraishiKogyo Kaisha，Ltd.制造)(5)聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯氢化                       12份重量蓖麻油、聚氧乙烯烷芳基磷酸盐、二烷基硫代琥珀酸钠和聚氧乙烯脂肪酸酯的混合物(Sorpol 3747K：由Toho化学工业有限公司制备)
将上述组分用湿粉磨机一起混合，得到油基悬浮浓缩物。
          配方实施例3(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                              30份重量(2)化合物A                                                 2份重量(3)液体正链烷                                              51份重量(4)膨润土—烷基氨配合物                                    2份重量(New D Orben)(5)聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯                              15份重量(Sorbon T-85：由Toho化学工业有限公司制备)
将上述组分用湿粉磨机一起混合均匀，得到油基悬浮浓缩物。
              配方实施例4(1)化合物B的L-异构体的铵盐                                 30份重量(2)化合物A                                                 2份重量(3)Zieclite                                                51份重量(4)萘磺酸盐与甲醛水的缩合物                                2份重量(Lavelin S：由Dai-ichiKogyo Seiyaku有限公司制备)(5)白碳黑                                                  10份重量(6)聚氧乙烯烷芳基醚硫酸钠与白碳黑                          5份重量的预混物(Sorpol 5039：由Toho化学工业有限公司制备)
将上述组分一起混合，得到可湿性粉末。
              配方实施例5(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                              80份重量(2)化合物A                                                 5份重量(4)特定的聚羧酸类聚合物表面活性                            8份重量剂(Demol EP：由Kao Corporation制备)(5)硫酸钠                                                  7份重量
将上述组分溶解或悬浮于三倍量的水中，用喷雾干燥器干燥，得到水分散性颗粒。
              配方实施例6(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                              40份重量(2)化合物A的钠盐                                           2份重量(3)水溶性淀粉                                              53份重量(4)木素磺酸钠                                              5份重量
将上述组分一起混合，得到水溶性粉末。
            配方实施例7(1)化合物C的D，L-异构体的钠盐                              45份重量(2)化合物A                                                 3份重量(3)烷基硫酸钠(Monogen                                      20份重量Y-500：由Dai-ichi KogyoSeiyaku有限公司制备)(4)萘磺酸钠与甲醛水的缩合物                                5份重量(Lave lin FAN：Dai-ichiKogyo Seiyaku有限公司制备)(5)木素磺酸钠                                              10份重量(6)硫酸钠                                                  17份重量
将上述组分一起混合，得到可湿性粉末。
           配方实施例8(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                              2   份重量(2)化合物A                                                 0.2 份重量(3)碳酸钙(细颗粒)                                          92.8份重量(4)二烷基硫代琥珀酸钠                                      1   份重量(Neocol YSK：由Dai-ichiKogyo Seiyaku有限公司制备)(5)聚氧乙烯辛基苯基醚                                      2   份重量(Noigen EA-92：由Dai-ichi Kogyo Seiyaku有限公司制备)(6)白碳黑                                                  2   份重量
将上述组分一起混合，得到一种颗粒。
         配方实施例9(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                              89  份重量(2)化合物A                                                 6   份重量(3)萘磺酸钠和甲醛水的缩合物                                5   份重量(Lavelin FAN：)
将上述组分一起混合，得到可湿性粉末。
        配方实施例10(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                              82.5份重量(2)化合物A                                                 5.5 份重量(3)碳酸氢钠                                                7   份重量(4)烷基硫酸钠(MonogenY-500：)                                                5份重量
将上述组分一起混合，得到水溶性粉末。
       配方实施例11(1)化合物B的D，L-异构体的铵盐                              60份重量(2)化合物A                                                 4份重量(3)烷基硫酸钠(Monogen                                      15份重量Y-500)(4)木素磺酸钙                                              10份重量(5)硫酸钠                                                  11份重量
将上述组分一起混合，得到可湿性粉末。
本发明除草组合物的除草效果将通过下面的试验实施例证明。
              试验实施例1(叶子处理试验)
在1/5000公亩(1公亩＝100M2)瓦格纳小盆中放置高地土壤，种植一簇从田地里采集的Solidago altissima，将其放在温室里生长。当植物高度达到20至30厘米时，将每种预定量的除草组合物用每公亩151的水稀释，再进一步与0.05％(v/v)的铺展剂(Shin Rion：由Nihon Nohyaku有限公司制备)混合，用小喷雾枪喷在植物的叶子上。对叶子进行施药处理后25天，测定叶子的鲜重，根据下式计算生长抑制率(％)，列入表1：
                         表    1
                             活性组份的施用                  生长抑制
                             量(g/公亩)                      率(％)
                                1                              63化合物A                             0.5                            51
                                0.25                           46化合物B的D，L-                      10                             84异构体的铵盐(商品                   5                              72名：Basta)                          2.5                            55化合物B的L-异                       5                              77构体的铵盐                          2.5                            68
                                1.25                           48化合物C的L-异构体                   10                             79体的钠盐(商品名：                   5                              70Herbi-Ace)                          2.5                            51化合物A                             1+10                           100+                                   1+5                            100化合物B的D，L-                      1+2.5                          100异构体的铵盐(商品名：Basta)                        0.5+10                         100
                                0.5+5                          100
                                0.5+2.5                        88
                                        0.25+10                  97
                                        0.25+5                   94
                                        0.25+2.5                 85
                                        1+10                     100
                                        1+5                      100
                                        1+2.5                    98化合物A                                     0.5+10                   100+                                           0.5+5                    100化合物B                                     0.5+2.5                  92的L-异构体的铵盐                                    0.25+10                  96
                                        0.25+5                   91
                                        0.25+2.5                 83
                                        1+10                     100
                                        1+5                      100化合物A                                     1+2.5                    91+化合物C的L-异构体的钠                                0.5+10                   100盐(商品名：                                 0.5+5                    100Herbi-Ace)                                  0.5+2.5                  89
                           0.25+10               99
                           0.25+5                93
                           0.25+2.5              85
      试验实施例2(叶子处理试验)
在1/10000公亩的小盆中放置高地土壤，种植马唐(Digitaria Sanguinalis)。当植物达到四叶期时，用每公亩15升的水稀释预定量的每种除草组合物，再与0.2％(V/V)铺展剂(Shin Rino)混合，用小喷雾枪喷到植物的叶子上。对叶子进行施药处理后二十天，测量植物地面以上部分的鲜重。用试验实施例1所给出的等式计算生长抑制率(％)(观察值)，并用上文引述的Colby等式计算生长抑制率(计算值)，列入表2中。
                                     表    2
                                活性组份的施用             生长抑制率(％)
                                量(g/公亩)            观察值       计算值
                                    5                  99.4化合物A                                 1                  67.3
                                    0.6                47.4
                                    0.4                16.9
                                    0.2                5.3
                                    0.1                3.5
                                    0.05               0
                                    10                 100化合物B的                               4                  90D，L-异                                 3                  85构体的铵盐                              2                  52.3(商品名：                               1                  35.8Basta)                                  0.5                12.8
                                    0.3                0.9化合物A                                 1+0.5              99.4         71.5+                                       1+0.3              90.3         67.6化合物B的D，                            0.6+0.5            95.0         54.1L-异构体的                              0.6+0.3            96.3         47.9铵盐(商品名：                           0.4+0.5            95.7         27.5Basta)
                  0.4+0.3            91.9             17.6
                  0.2+4              96.9             90.5
                  0.2+3              95.4             85.8
                  0.2+2              86.9             54.8
                  0.2+1              81.3             39.2
                  0.2+0.5            78.8             17.4
                  0.2+0.3            72.3             6.2
                  0.1+4              97.2             90.4
                  0.1+3              87.2             85.5
                  0.1+2              75.4             54.0
                  0.1+1              74.1             38.0
                  0.1+0.5            72.3             15.9
                  0.1+0.3            62.0             4.4
                  0.05+4             96.6             90.0
                  0.05+3             89.7             85.0
                  0.05+2             72.0             52.3
                  0.05+1             70.4             35.8
                  0.05+0.5           70.4             12.8
                  0.05+0.3           57.0             0.9
         试验实施例3(叶子处理试验)
在一块混合生长有例如Solidago allissima、蓝茎冰草(Agropyron Smithii)和马唐的杂草田里，当这些杂草的平均高度达到20-40厘米时，用小喷雾枪对叶子施用预定量的各种除草组合物，除草组合物先用每公亩15升的水稀释，然后与0.05％(V/V)铺展剂(Shin Rino)混合。对叶子进行施药处理三十天后，根据下面的评价标准，通过肉眼观察检测除草组合物的除草效果，结果列于表3。
     级  别          抑制率(％)
       1               0-19
       2               20-29
       3               30-39
       4               40-49
       5               50-59
       6               60-69
       7               70-79
       8               80-89
       9               90-99
       10              100
                         表    3
                                活性组份的施用
                                量(g/公亩)               级   别化合物A                                1                        6
                                   0.5                      5化合物B的D，L-异                       10                       7构体的铵盐(商品名：Basta)              5                        5化合物B的L-异构体的                    10                       6铵盐                                   5                        5化合物C的L-异构体的                    10                       6钠盐(商品名：Herbi-Ace)                5                        5化合物A+化合                           1+10                     10物B的D，L-异构体的                     1+5                      10铵盐(商品名：Basta)                    0.5+10                   10
                                   0.5+5                    9化合物A+化合物B的                      1+10                     10L-异构体的铵盐                         1+5                      10
                                   0.5+10                   10
                                   0.5+5                    8化合物A+化合物C的                            1+10          10L-异构体的钠盐                               1+5           10(商品名：Herbi-Ace)                          0.5+10        10
                                         0.5+5         8
本发明参照具体实施例进行了详细的描述，对于本领域的专家来说，在不违反本发明的精神和保护范围条件下，对本发明进行各种改变和修改是显而易见的。

Claims (6)

1.一种除草组合物，含有1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其盐和一种选自高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸或其盐或2-氨基-4-〔(羟基)(甲基)-膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸或其盐的化合物作为活性组分，其重量比为从1∶0.3至1∶80。
2.根据权利要求1的除草组合物，其中活性组分是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其盐和高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸或其盐。
3.根据权利要求1的除草组合物，其中活性组分是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其盐和2-氨基-4-〔(羟基)(甲基)膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸或其盐。
4.根据权利要求2的除草组合物，其中活性组分是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲和D，L-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸铵。
5.根据权利要求3的除草组合物，其中活性组分是1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲和L-2-氨基-4-〔(羟基)(甲基)膦基〕丁酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸钠。
6.根据权利要求1的除草组合物的用途，其中每公亩0.05至5g的1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲或其盐与每公亩0.3至30g的高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酰、2-氨基-4-〔(羟基)(甲基)膦基〕丁酰丙氨酰丙氨酸或其盐混合使用，两种活性组分的总重量是每公亩0.35至35g。
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