CN103314062B - 制备赋予色彩和/或赋予效果的多层涂漆的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及制备赋予色彩和/或赋予效果的多层涂漆的方法，其中（1）在基材上施涂着色的水性底漆，（2）由在步骤（1）中施涂的漆形成聚合物膜，（3）在如此得到的底漆层上施涂清漆，然后（4）使底漆层与清漆层一起固化。根据本发明的方法的特征在于，在步骤（1）中使用着色的水性底漆，所述着色的水性底漆包含由如下组成的混合物M：（K1）具有8至17个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物，（K2）具有18至25个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物和（K3）水混溶性氟化聚合物或水混溶性氟化聚合物的混合物，其中·混合物M以基于在步骤（1）中施涂的水性底漆的重量计0.1至5重量%的量存在，·组分（K1）以基于混合物M的重量计34至94重量%的量存在，·组分（K2）以基于混合物M的重量计5至46重量%的量存在，·组分（K3）以基于混合物M的重量计1至20重量%的量存在，组分（K1）和（K2）具有这样的支化度，其对应于至少25:75的>CH‑和‑CH2‑基团的数目与‑CH3基团的数目的比例。
Description
本发明涉及制备赋予色彩和/或赋予效果的多层涂漆的方法，其中
（1）在基材上施涂着色的水性底漆，
（2）由在步骤（1）中施涂的漆形成聚合物膜，
（3）在如此得到的底漆层上施涂清漆，然后
（4）使底漆层与清漆层一起固化。
上述方法是已知的（参见例如德国专利申请DE19948004A1，第17页第37行至第19页第22行，或德国专利DE10043405C1，第3栏第[0018]段和第8栏第[0052]段至第9栏第[0057]段，结合第6栏第[0039]段至第8栏第[0050]段）并且例如广泛用于汽车车身的原厂涂漆（OEM）以及修补涂漆。
通过所讨论的所谓底漆/清漆方法在湿碰湿法中获得赋予色彩和/或赋予效果的多层涂漆，所述多层涂漆特别在出现表面缺陷方面和主要是在出现凹坑方面有待改进。特别地，凹坑通常由漆的污染和/或具有硅油和/或氟化化合物的涂漆装置而造成。
因此，本发明所基于的目的是提供上述类型的方法，通过所述方法可获得相对于现有技术的涂漆有所改进的赋予色彩和/或赋予效果的多层涂漆。特别地，所述涂漆应当不具有或具有尽可能少的特别是由硅油和/或氟化化合物造成的污染而引起的凹坑。
出人意料地所述目的由此得以实现，在上述底漆/清漆方法的步骤（1）中使用着色的水性底漆，所述着色的水性底漆包含由如下组成的混合物M：（K1）具有8至17，优选10至17，特别优选10至16个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物，（K2）具有18至25，优选18至24，特别优选18至22个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物和（K3）水混溶性氟化聚合物或水混溶性氟化聚合物的混合物，其中
·混合物M以基于在步骤（1）中施涂的水性底漆的重量计0.1至5，优选0.15至5，特别优选0.2至4.5重量%的量存在，
·组分（K1）以基于混合物M的重量计34至94，优选34至89，特别优选34至84重量%的量存在，
·组分（K2）以基于混合物M的重量计5至46，优选10至46，特别优选10至40重量%的量存在，
·组分（K3）以基于混合物M的重量计1至20，优选1至18，特别优选1至15重量%的量存在，
·组分（K1）和（K2）具有这样的支化度，其对应于至少25:75，优选30:70，特别优选40:60的>CH-和-CH2-基团的数目与-CH3基团的数目的比例。
本发明还涉及适合于制备赋予色彩和/或赋予效果的多层涂漆的着色的水性漆以及混合物M用于减少在由着色的水性漆制得的涂漆中的表面缺陷，特别是用于减少凹坑的用途。
在根据本发明的方法的步骤（1）中，当水性底漆以基于在步骤（1）中施涂的水性底漆的重量计0.1至5，优选0.15至5，特别优选0.2至4.5重量%的量包含上述混合物（M）时，原则上可以使用所有已知的水性底漆。
当底漆包含以底漆的总重量计30至70重量%的水时，底漆则被称为“水性”。术语“水性底漆”和“水底漆”在本申请中作为同义术语使用。
根据本发明所使用的底漆包含赋予色彩和/或赋予效果的颜料。
在根据本发明的方法中，优选使用这样的底漆，所述底漆包含作为粘结剂的可物理固化、可热固化或可通过热和光化辐射固化的粘结剂。特别优选包含至少一种饱和或不饱和聚氨酯树脂作为粘结剂。这类包含聚氨酯树脂的漆通常也可以物理固化、热固化或通过热和光化辐射固化。
在本发明的范围内，术语“物理固化”意指通过排出溶剂由聚合物溶液或聚合物分散体形成膜。为此通常不需要交联剂。
在本发明的范围内，术语“热固化”意指由热引发的漆层的交联，其中使用独立存在的交联剂和/或自交联的粘结剂。交联剂包含反应性官能团，所述反应性官能团与粘结剂中存在的反应性官能团互补。本领域技术人员通常将其称为外部交联。当互补的反应性官能团或自反应官能团（即“与自身”反应的基团）已经存在于粘结剂分子中时，存在自交联粘结剂。合适的互补反应性官能团和自反应官能团的实例由德国专利申请DE19930665A1（第7页第28行至第9页第24行）已知。
在本发明的范围内，光化辐射被理解为电磁辐射例如近红外线（NIR）、可见光、UV-辐射、X射线辐射或γ-辐射，特别是UV辐射，和微粒辐射例如电子辐射、β-辐射、α-辐射、质子辐射或中子辐射，特别是电子辐射。通过UV-辐射进行的固化通常由自由基或阳离子光引发剂引发。
当热固化和通过光化光固化一起使用时，也称为“双重固化”。
在本发明中，优选的是可热硬化或可通过热和光化辐射（即借助于“双重固化”）固化的底漆。特别是包含作为粘结剂的聚氨酯树脂和作为交联剂的氨基塑料树脂或封闭或未封闭的多异氰酸酯的那些。在氨基塑料树脂中，特别优选的是蜜胺树脂。
合适的饱和或不饱和聚氨酯树脂例如描述在
-德国专利申请DE19911498A1，第1栏第29至49行和第4栏第23行至第11栏第5行，
-德国专利申请DE19948004A1，第4页第19行至第13页第48行，
-欧洲专利申请EP0228003A1，第3页第24行至第5页第40行，
-欧洲专利申请EP0634431A1，第3页第38行至第8页第9行，或
-国际专利申请WO92/15405，第2页第35行至第10页第32行。
聚氨酯树脂为了稳定而优选包含
-可以通过中和剂和/或季胺化剂转化成阳离子的官能团和/或阳离子基团，或
-可以通过中和剂转化成阴离子的官能团和/或阴离子基团，和/或
-非离子亲水基团。
聚氨酯树脂为线性的或者包含支链。其也可以以接枝共聚物的形式存在。在该情况下，其优选用聚丙烯酸酯树脂来接枝。
这种接枝共聚物是本领域技术人员公知的并且例如描述在DE19948004A1中。
当优选使用的底漆以自交联体系的形式存在时，则聚氨酯树脂含量为50至100重量%，优选50至90重量%和特别优选50至80重量%，以底漆的成膜固体计。
成膜固体被理解为涂布剂在120℃下干燥两小时之后以残余物形式残留的除了颜料和/或填料之外的非挥发重量份。
在外部交联体系的情况下，聚氨酯树脂含量在10和80重量%之间，优选在15和75重量%之间和特别优选在20和70重量%之间，分别以底漆的成膜固体计。
根据本发明重要的是，在根据本发明的方法的步骤（1）中使用的水性底漆包含由如下组成的混合物M：（K1）具有8至17，优选10至17，特别优选10至16个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物，（K2）具有18至25，优选18至24，特别优选18至22个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物和（K3）水混溶性氟化聚合物或水混溶性氟化聚合物的混合物，其中
·混合物M以基于在步骤（1）中施涂的水性底漆的重量计0.1至5，优选0.15至5，特别优选0.2至4.5重量%的量存在，
·组分（K1）以基于混合物M的重量计34至94，优选34至89，特别优选34至84重量%的量存在，
·组分（K2）以基于混合物M的重量计5至46，优选10至46，特别优选10至40重量%的量存在，
·组分（K3）以基于混合物M的重量计1至20，优选1至18，特别优选1至15重量%的量存在，
·组分（K1）和（K2）具有这样的支化度，其对应于至少25:75，优选30:70，特别优选40:60的>CH-和-CH2-基团的数目与-CH3基团的数目的比例。
当根据本发明所使用的混合物的含量低于0.1重量%时，不能实现本发明所基于的目的。当含量大于5重量%时，在某些情况下不得不接受例如焙烤不足的漆层中粘附劣化的缺点。
作为组分（K1），使用具有8至17，优选10至17，特别优选10至16个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物。作为组分（K1）使用的烷烃具有这样的支化度，其对应于至少25:75，优选30:70，特别优选40:60的>CH-和-CH2-基团的数目与-CH3基团的数目的比例。作为组分（K1）使用的烷烃的支化度可以借助于1H-NMR光谱学确定。
作为组分（K1），可以使用具有上述支化度的辛烷异构体、壬烷异构体、癸烷异构体、十一烷异构体、十二烷异构体、十三烷异构体、十四烷异构体、十五烷异构体、十六烷异构体和十七烷异构体以及具有上述支化度的辛烷异构体和/或壬烷异构体和/或癸烷异构体和/或十一烷异构体和/或十二烷异构体和/或十三烷异构体和/或十四烷异构体和/或十五烷异构体和/或十六烷异构体和/或十七烷异构体的混合物。
作为组分（K1），优选使用可以以商标Isopar L（Exxon Mobil）获得的烷烃混合物。
作为组分（K2），使用具有18至25，优选18至24，特别优选18至22个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物。作为组分（K2）使用的烷烃具有这样的支化度，其对应于至少25:75，优选30:70，特别优选40:60的>CH-和-CH2-基团的数目与-CH3基团的数目的比例。作为组分（K2）使用的烷烃的支化度可以借助于1H-NMR光谱学确定。
作为组分（K2），可以使用具有上述支化度的十八烷异构体、十九烷异构体、二十烷异构体、二十一烷异构体、二十二烷异构体、二十三烷异构体、二十四烷异构体和二十五烷异构体以及具有上述支化度的十八烷异构体和/或十九烷异构体和/或二十烷异构体和/或二十一烷异构体和/或二十二烷异构体和/或二十三烷异构体和/或二十四烷异构体和二十五烷异构体的混合物。
作为组分（K2），优选使用可以以商标Isopar V（Exxon Mobil）获得的烷烃混合物。
作为组分（K3），使用水混溶性氟化聚合物或水混溶性氟化聚合物的混合物。氟化聚合物被理解为包含具有2至10，优选2至8，特别优选3至8个碳原子的全氟化烷基的聚合物。
作为组分（K3），优选使用水混溶性聚(甲基)丙烯酸酯树脂，所述水混溶性聚(甲基)丙烯酸酯树脂具有根据DIN55672-1至3借助于凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标样测量的500至100,000，优选1,000至90,000，特别优选2,000至75,000道尔顿的重均分子量，并且能够通过如下物质的聚合制备：（a）1至50，优选2至40，特别优选4至35重量%的包含具有2至10，优选2至8，特别优选3至8个碳原子的全氟化烷基的烯属不饱和单体，或这样的单体的混合物，（b）0.1至30，优选0.5至25，特别优选1至20重量%的包含至少一个亲水基团的烯属不饱和单体，或这类单体的混合物，（c）49.9至89.9，优选59.5至79.5，特别优选54至64重量%的脂族、环脂族或芳族，优选脂族或环脂族，特别优选脂族甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，或这类酯的混合物，和（d）0至40，优选0至30，特别优选0至20重量%的不同于（a）、（b）和（c）的烯属不饱和单体，或这类单体的混合物。
包含具有4至10，优选5至9，特别优选6至8个碳原子的全氟化烷基的烯属不饱和单体的实例为全氟丙烯酸丁酯、全氟甲基丙烯酸丁酯、全氟丙烯酸戊酯、全氟甲基丙烯酸戊酯、全氟丙烯酸己酯、全氟甲基丙烯酸己酯、全氟丙烯酸庚酯、全氟甲基丙烯酸庚酯、全氟丙烯酸辛酯、全氟甲基丙烯酸辛酯、全氟丙烯酸壬酯、全氟甲基丙烯酸壬酯、全氟丙烯酸癸酯和全氟甲基丙烯酸癸酯。
可作为组分（b）使用的烯属不饱和单体可以包含例如聚氧乙烯基团、聚氧丙烯基团、羧基、羧酸酯基团、磺酸基团或磺酸酯基团作为亲水基团。合适的单体为例如羟基聚乙二醇丙烯酸酯、羟基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、羟基聚丙二醇丙烯酸酯、羟基聚丙二醇甲基丙烯酸酯及其烷氧基衍生物以及丙烯酸和甲基丙烯酸。作为组分（b），优选以这样的量使用含酸基的单体，特别优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸，使得氟化聚合物具有20－300，优选30至250，特别优选30至200mgKOH/g的酸值。
对于可作为组分（c）使用的脂族、环脂族或芳族甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，示例性地提及甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯和丙烯酸苯酯。
作为不同于（a）、（b）和（c）的烯属不饱和单体，可以例如使用环烷基乙烯基醚如环己基乙烯基醚，环烷基烯丙基醚如环己基烯丙基醚，烷基乙烯基醚如乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚和丁基乙烯基醚，烷基烯丙基醚如乙基烯丙基醚、丙基烯丙基醚和丁基烯丙基醚，羟基烷基乙烯基醚例如羟基乙基乙烯基醚、羟基丙基乙烯基醚和羟基丁基乙烯基醚，羟基烷基烯丙基醚如羟基乙基烯丙基醚、羟基丙基烯丙基醚和羟基丁基烯丙基醚，乙烯基酯如丁基乙烯基酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和苯乙烯。
根据本发明所使用的混合物M包含作为组分（K3）的特别优选的氟化聚合物，所述氟化聚合物具有根据DIN55672-1至3借助于凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标样测量的1,000至90,000，优选2000至75,000道尔顿的重均分子量，并且具有100至140，优选110至130mg KOH/g的酸值，并且包含丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、全氟丙烯酸庚酯和/或全氟甲基丙烯酸庚酯以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为共聚的单体。这类聚合物可以以商标EFKA3772从BASF SE商购获得。
此外，根据本发明所使用的底漆还可以包含至少一种添加剂。这类添加剂的实例为可热分解并且无残留或基本无残留的盐，交联剂如上述氨基塑料树脂和封闭或未封闭的多异氰酸酯，有机溶剂，反应性稀释剂，透明颜料，填料，分子水平分散的可溶性颜料，纳米颗粒，光稳定剂、抗氧化剂、脱气剂，乳化剂，助滑添加剂，聚合抑制剂，自由基聚合抑制剂，粘附促进剂，流平剂，成膜助剂，流挂控制剂（SCA），阻燃剂，腐蚀抑制剂，蜡，干燥剂，杀生物剂，消光剂和增稠剂。适合作为增稠剂的是选自层状硅酸盐的无机增稠剂。除了无机增稠剂之外也可以使用一种或多种有机增稠剂。有机增稠剂优选选自(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂，例如市售产品Viscalex HV30（Ciba，BASF），和聚氨酯增稠剂，例如Cognis公司的市售产品1550。(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂是指除了丙烯酸和/或甲基丙烯酸之外还以共聚形式包含一种或多种丙烯酸酯（即丙烯酸酯）和/或一种或多种甲基丙烯酸酯（即甲基丙烯酸酯）的那些。(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂的共同之处在于，其在碱性介质（即pH-值>7，特别是>7.5）中通过丙烯酸和/或甲基丙烯酸的成盐过程（即通过羧酸根的形成）而显示出剧烈的粘度升高。当使用由(甲基)丙烯酸和C1-C6-醇形成的(甲基)丙烯酸酯时，获得基本不起缔合作用的(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂，如上述Viscalex HV30。基本不起缔合作用的(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂在文献中也被称为ASE-增稠剂（“AlkaliSoluble/Swellable Emulsion”，碱溶性/可溶胀乳液或分散体）。作为(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂，也可使用所谓的HASE-增稠剂（“Hydrophobically ModifiedAnionic Soluble Emulsions”，疏水改性的阴离子可溶性乳液或分散体）。当作为醇替代C1-C6-醇或除了C1-C6-醇以外还额外地使用具有更多碳原子数，例如7至30或8至20个碳原子的醇时，则获得HASE-增稠剂。HASE-增稠剂基本通过缔合作用进行增稠。可使用的(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯-共聚物-增稠剂由于其增稠性能而不适合作为粘结剂树脂，因此其不属于被称为粘结剂的可物理固化、可热固化或可通过热和光化辐射固化的粘结剂，因此明确不同于可以在根据本发明的底漆组合物中使用的基于聚(甲基)丙烯酸酯的粘结剂。聚氨酯增稠剂是指在文献中被称为HEUR（“Hydrophobically Modified Ethylene OxideUrethane Rheology Modifiers”，疏水改性的氧化乙烯-氨基甲酸酯-流变添加剂）的、起缔合作用的增稠剂。在化学方面，聚氨酯增稠剂为由聚氧化乙烷链（有时也是聚氧化丙烯链）组成的非离子型支化或非支化嵌段共聚物，所述链通过聚氨酯键彼此连接并且带有位于末端的、具有8至30个碳原子的长链烷基或烯基。通常的烷基为例如十二烷基或硬脂基，通常的烯基为例如油烯基，通常的芳基为苯基，通常的烷基化的芳基为例如壬基苯基。聚氨酯-增稠剂由于其增稠性能和结构而不适合作为可物理固化、可热固化或可通过热和物理固化的粘结剂-树脂。其因此明确不同于可以在根据本发明的底漆组合物中用作粘结剂的聚氨酯。
上述类型的合适的添加剂例如由如下文献已知
-德国专利申请DE19948004A1，第14页第4行至第17页第5行，
-德国专利DE10043405C1，第5栏第[0031]至[0033]段。所述添加剂以常规和已知的量使用。
根据本发明所使用的底漆的固体含量可以视个别情况的需要而定变化。固体含量首先根据施涂（特别是喷涂）所需的粘度而调整，因此本领域技术人员可以根据其一般专业知识任选地借助于少量定向性试验来进行调节。
底漆的固体含量优选为5至70重量%，特别优选10至65重量%和尤其优选15至60重量%。
固体含量是指在确定的条件下在蒸发时以残余物形式残留的重量份。在本申请中，固体份根据DIN EN ISO3251测定。测量时间在125℃下为60分钟。
根据本发明所使用的底漆的制备可以通过使用对于底漆的制备常规和已知的混合方法和混合设备来进行。
根据本发明的底漆既可以用作单组份（1K）、双组份（2K）或多组分（3K,4K）-体系。
在单组份（1K）-体系中同时（即在一个组分中）存在粘结剂和交联剂。对此前提是，两种成分在较高温度温下和/或在用光化辐射辐照时才彼此交联。
在双组份（2K）-体系中在至少两个组分中存在彼此分离的粘结剂和交联剂，其在快要施涂之前才混合到一起。当粘结剂和交联剂在室温下就已经彼此反应时，则选择这种形式。这类漆主要用于涂布热敏性基材，特别是汽车修补涂漆中的热敏性基材。
借助于根据本发明的方法可以为金属或非金属基材，特别是塑料基材，优选汽车车身或其部件涂漆。
本发明的主题还有上述混合物M用于升高针孔极限和/或减少着色的水性漆中的表面缺陷的用途。
下面借助实施例来阐释本发明。
实施例
1.黑色水性底漆1的制备
表A中以“水相”列出的组分以给定顺序混合成水性混合物。在下一步骤中，通过以“有机相”列出的组分制备有机混合物。将有机混合物加入水性混合物。然后搅拌10分钟的时间并且借助于去离子水和二甲基乙醇胺调节至pH值为8和在1000/sec的剪切负荷下喷涂粘度为58mPas，所述喷涂粘度通过旋转粘度计（Mettler-Toledo公司的设备RheomatRM180）在23℃下测量。
表A
2.污染的水性底漆的制备
水性底漆K-1：
水性底漆1与0.1ppm硅油Wacker AK1,000混合。
水性底漆K-2：
水性底漆1与0.5ppm硅油Wacker AK100,000混合。
水性底漆K-3：
水性底漆1与0.1ppm氟化流平助剂（Byk-066N）混合。
3.根据本发明的水性底漆的制备
水性底漆E1：
为了制备根据本发明的水性底漆E1，将100重量份水性底漆K-1与2重量份6.25重量%EFKA-3772（BASF）、31.25重量%Isopar V和62.5重量%Isopar L的混合物混合。
水性底漆E2：
为了制备根据本发明的水性底漆E2，将100重量份水性底漆K-2与2重量份6.25重量%EFKA-3772（BASF）、31.25重量%Isopar V和62.5重量%Isopar L的混合物混合。
水性底漆E3：
为了制备根据本发明的水性底漆E3，将100重量份水性底漆K-3与2重量份6.25重量%EFKA-3772（BASF）、31.25重量%Isopar V和62.5重量%Isopar L的混合物混合。
4.水性底漆的施涂和所得多层涂漆的评价
以8-12μm的层厚度将底漆施涂在尺寸为40x40cm的铝板上。干燥底漆层（在80℃下10分钟）之后用市售双组份清漆覆涂干燥的水性底漆层。然后在循环空气炉中使水性底漆层和清漆层在140℃下固化20分钟。视觉确定多层涂漆中的凹坑数目。试验结果可从下表获得：
表B：水性底漆1、K-1至K-3和E1至E3的多层涂漆中的凹坑:
| WBL | 3个板上的凹坑总数 | 评价 |
| 1 | 0 | OK |
| K-1 | 21 | 不OK |
| E1 | 1 | OK |
| K-2 | 18 | 不OK |
| E2 | 4 | OK |
| K-3 | 16 | 不OK |
| E3 | 3 | OK |
结果显示，根据本发明使用混合物M显著降低了凹坑数。
Claims (8)
1.制备赋予色彩和/或赋予效果的多层涂漆的方法，其中
(1)在基材上施涂着色的水性底漆，
(2)由在步骤(1)中施涂的漆形成聚合物膜，
(3)在如此得到的底漆层上施涂清漆，然后
(4)使底漆层与清漆层一起固化，
其特征在于，在步骤(1)中使用着色的水性底漆，所述着色的水性底漆包含由如下组成的混合物M：(K1)具有8至17个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物，(K2)具有18至25个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物和(K3)水混溶性氟化聚合物或水混溶性氟化聚合物的混合物，其中
●混合物M以基于在步骤(1)中施涂的水性底漆的重量计0.1至5重量％的量存在，
●组分(K1)以基于混合物M的重量计34至94重量％的量存在，
●组分(K2)以基于混合物M的重量计5至46重量％的量存在，
●组分(K3)以基于混合物M的重量计1至20重量％的量存在，
●组分(K1)和(K2)具有这样的支化度，其对应于至少25:75的>CH-和-CH2-基团的数目与-CH3基团的数目的比例。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，组分(K3)由水混溶性聚(甲基)丙烯酸酯树脂组成，所述水混溶性聚(甲基)丙烯酸酯树脂具有根据DIN 55672-1至3借助于凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标样测量的500至100,000道尔顿的重均分子量，并且能够通过如下物质的聚合制备：(a)1至50重量％的包含具有2至10个碳原子的全氟化烷基的烯属不饱和单体，或这样的单体的混合物，(b)0.1至30重量％的包含至少一个亲水基团的烯属不饱和单体，或这样的单体的混合物，(c)49.9至89.9重量％的脂族、环脂族或芳族甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，或这类酯的混合物，和(d)0至40重量％的不同于(a)、(b)和(c)的烯属不饱和单体。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，用作组分(K3)的聚(甲基)丙烯酸酯树脂包含酸基并且具有20至300mg KOH/g的酸值。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，混合物M以基于在步骤(1)中施涂的水性底漆的重量计0.15至5重量％的量存在。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中使用着色的水性底漆，所述着色的水性底漆包含至少一种饱和或不饱和聚氨酯树脂作为粘结剂。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中使用着色的水性底漆，所述着色的水性底漆包含至少一种选自氨基塑料树脂和封闭或未封闭多异氰酸酯的交联剂。
7.着色的水性漆，其特征在于，其包含由如下组成的混合物M：(K1)具有8至17个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物，(K2)具有18至25个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物和(K3)水混溶性氟化聚合物或水混溶性氟化聚合物的混合物，其中
●混合物M以基于在步骤(1)中施涂的水性底漆的重量计0.1至5重量％的量存在，
●组分(K1)以基于混合物M的重量计34至94重量％的量存在，
●组分(K2)以基于混合物M的重量计5至46重量％的量存在，
●组分(K3)以基于混合物M的重量计1至20重量％的量存在，
●组分(K1)和(K2)具有这样的支化度，其对应于至少25:75的>CH-和-CH2-基团的数目与-CH3基团的数目的比例。
8.混合物M用于减少由着色的水性漆制得的涂漆中的表面缺陷的用途，所述混合物M由如下组成：(K1)具有8至17个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物，(K2)具有18至25个碳原子的支化烷烃或这类烷烃的混合物和(K3)水混溶性氟化聚合物或水混溶性氟化聚合物的混合物，其中
●组分(K1)以基于混合物M的重量计34至94重量％的量存在，
●组分(K2)以基于混合物M的重量计5至46重量％的量存在，
●组分(K3)以基于混合物M的重量计1至20重量％的量存在，
●组分(K1)和(K2)具有这样的支化度，其对应于至少25:75的>CH-和-CH2-基团的数目与-CH3基团的数目的比例。
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