CN103224451A - 一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法，以苯腈为原料，先氯化生成3,5-二氯苯腈，然后水解、酸化反应得3,5-二氯苯甲酸。本发明以苯腈为原料，氯化采用次氯酸钠或双氧水与盐酸的混合物，摒弃了传统的氯气氯化，所得3,5-二氯苯腈纯度高，无须重氮化工序，提高了工艺安全性，本工艺原料易得、廉价，产品生产成本低，工艺安全系数高，操作简单，工艺流程简短，更有利于工业化生产，是合成3,5-二氯苯甲酸的新工艺，又为合成戊炔草胺提供了新思路。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法，具体涉及一种以苯腈为起始原料的3,5-二氯苯甲酸的合成方法。
背景技术
卤代甲酸及其衍生物是一类重要的化工和医药中间体，被大量用做生产杀菌剂、杀虫剂、染料和药物的原料，3,5-二氯苯甲酸就是其中一种，可用于制备医药、农药、染料、杀菌剂等多种化工产品。近年来，对该产品的需求量呈逐年上升的趋势，开发和研究已逐步引起了人们的重视。
目前报道的3,5-二氯苯甲酸的合成方法，按原料分类有以下两种：
一是，以3,5-二氨基甲苯为原料，先重氮化生成3,5-二氯甲苯，再以乙酸为溶剂，乙酸钻为催化剂，氧化制取3,5-二氯苯甲酸；
二是，以邻氨基苯甲酸为原料，以邻氨基苯甲酸为原料合成3,5-二氯苯甲酸有以下几种工艺路线：(1)以邻氨基苯甲酸为原料，以二氯乙烷、DMF为溶剂，用磺酰氯氯化，得到2-氨基-3,5-二氯苯甲酸，再重氮化而得，收率为60%。(2)以邻氨基苯甲酸为原料，盐酸为溶剂，三氯化铁为催化剂，在10℃左右，直接通氯，得到2-氨基-3,5-二氯苯甲酸，再进行重氮化反应，加入硫酸铜、异丙醇反应得粗品，再用甲苯重结晶得产品。(3)以邻氨基苯甲酸为原料，醋酸与水溶液混合液作为溶剂，在40℃左右下直接通Cl2，得到3,5-二氯邻氨基苯甲酸，再进行重氮化反应，加入异丙醇、盐酸和催化剂CuSO4反应得到粗品，甲苯重结晶得产品。(4)邻氨基苯甲酸为起始料，10%的盐酸为溶剂，在28-30℃下通氯气4小时，在上述反应条件下加入异丙醇，在80-85℃下滴加NaNO2水溶液，在2小时内滴完，再在该温度下反应半小时，反应液再进行简单蒸馏，收集80-90℃异丙醇及水，蒸馏剩余物冷却至20-25℃放置2小时，进行抽滤。滤饼为3,5-二氯苯甲酸，经干燥，得3,5-二氯苯甲酸干品。(5)邻氨基苯甲酸为原料，盐酸为溶剂，加入双氧水进行氯代反应、硫酸体系滴加NaNO2溶液，乙醇作还原剂，进行重氮化反应得到目标产物。
上述合成3,5-二氯苯甲酸的方法中，存在以下不足：以3,5-二氨基甲苯为原料，该法原料成本高，收率低，污染较大，生产环境恶劣；以邻氨基苯甲酸为起始料较为经济，但是此法普遍存在，反应时间长，操作烦琐的缺点，尤其重氮化工序危险性高。因此为3,5-二氯苯甲酸寻找新的合成路线是亟待解决的问题，目前采用其他工艺合成3,5-二氯苯甲酸的技术尚未见报道。
发明内容
本发明针对上述不足，提供了一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法，该方法流程简短、安全系数高，产品纯度和收率高，克服现有技术中存在的缺点。
本发明具体技术方案如下：
一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法，其特征是，步骤包括：以苯腈为原料，在溶剂和氯化剂存在下，在酸性环境中氯化生成3,5-二氯苯腈；3,5-二氯苯腈先在碱性环境下水解为3,5-二氯苯甲酸盐，再酸化得3,5-二氯苯甲酸，或者3,5-二氯苯腈直接在酸性环境下水解，得3,5-二氯苯甲酸。反应方程式为：
上述方法中，步骤包括：以苯腈为原料，将苯腈溶解在溶剂和酸性介质中，在一定温度下滴加氯化剂，并控制适宜的pH值，反应得到3,5-二氯苯腈；然后在常压下，向3,5-二氯苯腈中加碱性物质，使反应体系pH值保持在一定范围内，保温反应，水解得3,5-二氯苯甲酸盐，3,5-二氯苯甲酸盐经酸化，过滤、烘干，即得3,5-二氯苯甲酸；或者是向3,5-二氯苯腈中直接加酸，使反应体系pH值保持在一定范围内，保温反应，直接得到3,5-二氯苯甲酸。
上述方法中，所述的溶剂为甲醇、异丙醇、乙氰、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、三氯甲烷和乙醇的一种或几种。优选为三氯甲烷与乙醇的混合物，最优选三氯甲烷和乙醇质量比为3∶1。
上述方法中，所述的溶剂与苯腈质量比为1-80∶1。
上述方法中，所述的氯化剂为次氯酸钠，或者是双氧水与盐酸的混合物。苯腈与次氯酸钠摩尔比为1∶2.0-2.4；苯腈、HCl与双氧水（指H2O2）的摩尔比为1∶2.0-2.5∶2.1-2.6，HCl以盐酸水溶液的形式提供，盐酸溶液浓度无特别要求。
上述方法中，苯腈氯化时，保持pH值为0-6.0，反应温度为50-70℃，所用的酸为一元或多元的无机酸，所述酸包括但不限于盐酸、硫酸、磷酸或硝酸；其中盐酸浓度在25%以上，硫酸浓度在30%以上，磷酸浓度在85%以上，硝酸浓度在65%以上，考虑到操作设备利用率及简化后处理过程，优选含水量较少的浓酸，例如浓盐酸、浓硫酸、浓磷酸或浓硝酸。
上述方法中，3,5-二氯苯腈碱性水解（即在碱性环境下水解）时，保持pH值为11-14，反应温度为50-90℃，优选80-90℃，一般反应时间为2-3h。3,5-二氯苯腈常压碱性环境下进行水解时，用氢氧化钠、氢氧化钾或它们的水溶液保持碱性环境，所用氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液浓度一般在10wt%-30wt%之间，优选为片碱。
上述方法中，3,5-二氯苯甲酸盐酸化时，保持pH为0-3，保持温度为50-90℃，优选50-60℃，一般反应时间为0.5-1h，所用的酸为一元或多元的无机酸，所述酸包括但不限于盐酸、硫酸、磷酸或硝酸；其中盐酸浓度在25%以上，硫酸浓度在30%以上，磷酸浓度在85%以上，硝酸浓度在65%以上，考虑到操作设备利用率及简化后处理过程，优选含水量较少的浓酸，例如浓盐酸、浓硫酸、浓磷酸或浓硝酸。
上述方法中，3,5-二氯苯腈直接酸性水解（即直接在酸性环境下水解）时，保持pH值为1-4，温度为50-90℃，优选80-90℃，一般反应时间为2-3h。所用的酸为一元或多元的无机酸，所述酸包括但不限于盐酸、硫酸、磷酸或硝酸；其中盐酸浓度在25%以上，硫酸浓度在30%以上，磷酸浓度在85%以上，硝酸浓度在65%以上，考虑到操作设备利用率及简化后处理过程，优选含水量较少的浓酸，例如浓盐酸、浓硫酸、浓磷酸或浓硝酸。
本发明的有益效果是：
1、首次提出以苯腈为原料，先氯化生成3,5-二氯苯腈，然后水解反应得3,5-二氯苯甲酸，氯化摒弃了传统的氯气氯化，使得氯化安全性高，所得3,5-二氯苯腈纯度高，无须重氮化工序，提高了工艺安全性。
2、本工艺原料易得、廉价，产品生产成本低，工艺安全系数高，操作简单，工艺流程简短，更有利于工业化生产，是合成3,5-二氯苯甲酸的新工艺，又为合成戊炔草胺提供了新思路。
附图说明
图1为本发明所制3,5-二氯苯甲酸液相谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，应该明白的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入300g三氯甲烷、100g乙醇，再投入1209.4g次氯酸钠（含量13%），用37%的盐酸保持体系pH值为3.0-4.0，在55-60℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.5%，然后在常压下，加30%氢氧化钠，使反应体系pH值保持在12-13，80-90℃保温反应2.5h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为1.0，在50-60℃下，反应1.0h，再过滤，90-110℃下烘干，即得182.5g含量为99.0%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例2
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入1500g三氯甲烷、500g乙醇，再投入1209.4g次氯酸钠（含量13%），用98%的硫酸保持体系pH值为5.0-6.0，在60-70℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.4%，然后在常压下，加20%氢氧化钠，使反应体系pH值保持在11-12，80-90℃保温反应3.0h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为0，在50-60℃下，反应0.5h，再过滤，90-110℃下烘干，即得182.5g含量为99.0%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例3
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入75g三氯甲烷、25g乙醇，再投入1209.4g次氯酸钠（含量13%），用25%的盐酸保持体系pH值为0-1.0，在55-70℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.5%，然后在常压下，加10%氢氧化钠，使反应体系pH值保持在13-14，80-90℃保温反应2.7h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为1.5，在50-60℃下，反应0.6h，再过滤，90-110℃下烘干，即得182.3g含量为99.0%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例4
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入75g三氯甲烷、25g乙醇，再投入1209.4g次氯酸钠（含量13%），用25%的盐酸保持体系pH值为0-1.0，在55-70℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.5%，然后在常压下，加25%盐酸，使反应体系pH值保持在1.0-2.5，80-90℃保温反应2.7h后，再过滤，90-110℃下烘干，即得182.3g含量为99.0%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例5
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入75g三氯甲烷25g乙醇，再投入1209.4g次氯酸钠（含量13%），用25%的盐酸保持体系pH值为0-1.0，在55-70℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.5%，然后在常压下，加37%盐酸，使反应体系pH值保持在2.0-4.0，80-90℃保温反应2.7h后，再过滤，90-110℃下烘干，即得182.3g含量为99.0%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例6
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入3000g甲醇、5000g乙醇，再投入1099.5g次氯酸钠（含量13%），用85%的磷酸保持体系pH值为2.0-3.2，在55-65℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.4%，然后在常压下，加30%氢氧化钾，使反应体系pH值保持在11-13，80-90℃保温反应2.6h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为3.0，在50-60℃下，反应0.8h，再过滤，90-110℃下烘干，即得181.3g含量为98.1%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例7
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入6000g异丙醇，再投入1154.4g次氯酸钠（含量13%），用65%的硝酸保持体系pH值为4.0-5.0，在50-65℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.1%，然后在常压下，加片碱，使反应体系pH值保持在12-14，80-90℃保温反应2.0h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为2.0，在50-60℃下，反应0.9h，再过滤，90-110℃下烘干，即得181.5g含量为98.0%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例8
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入4000g乙氰，再投入1264.4g次氯酸钠（含量13%），用30%的硫酸保持体系pH值为5.0-6.0，在50-68℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.3%，然后在常压下，加片碱，使反应体系pH值保持在12-13，80-90℃保温反应2.2h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为2.5，在50-60℃下，反应0.7h，再过滤，90-110℃下烘干，即得181.2g含量为98.4%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例9
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入3000g甲苯，再投入1319.4g次氯酸钠（含量13%），用80%的硫酸保持体系pH值为1.0-3.0，在53-65℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.0%，然后在常压下，加片碱，使反应体系pH值保持在12-13，80-90℃保温反应3.0h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为1.5，在50-60℃下，反应0.5h，再过滤，90-110℃下烘干，即得181.0g含量为98.4%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例10
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入6000g乙酸乙酯、1000g氯仿，再投入266.0g双氧水（含量27%），227.3g盐酸（含量37%），再用65%硝酸保持体系pH值为1.0-4.0，在60-70℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.0%，然后在常压下，加片碱，使反应体系pH值保持在12-13，80-90℃保温反应2.5h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为1.0，在50-60℃下，反应1.0h，再过滤，90-110℃下烘干，即得181.9g含量为98.3%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例11
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入1000g二氯甲烷，再投入241.9g双氧水（含量27%），294.4g盐酸（含量25%），再用80%硫酸保持体系pH值为1.0-4.0，在60-65℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.0%，然后在常压下，加片碱，使反应体系pH值保持在12-13，80-90℃保温反应2.5h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为2.0，在50-60℃下，反应0.9h，再过滤，90-110℃下烘干，即得181.3g含量为98.4%的3,5-二氯苯甲酸。
实施例12
100.0g苯腈（含量99%）中，分别加入500g乙醚，再投入302.3g双氧水（含量27%），246.2g盐酸（含量37%），再用30%硫酸保持体系pH值为1.0-4.0，在60-65℃下，反应至3,5-二氯苯腈中控含量为99.0%，然后在常压下，加片碱，使反应体系pH值保持在12-13，80-90℃保温反应2.5h后，再用37%盐酸酸化至体系pH值为1.0，在50-60℃下，反应1.0h，再过滤，90-110℃下烘干，即得181.2g含量为98.3%的3,5-二氯苯甲酸。
Claims (10)
1.一种合成3,5-二氯苯甲酸的方法，其特征是，步骤包括：以苯腈为原料，在溶剂和氯化剂存在下，在酸性环境中氯化生成3,5-二氯苯腈；3,5-二氯苯腈先在碱性环境下水解为3,5-二氯苯甲酸盐，再酸化得3,5-二氯苯甲酸，或者3,5-二氯苯腈直接在酸性环境下水解，得3,5-二氯苯甲酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述的溶剂为甲醇、异丙醇、乙氰、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、三氯甲烷和乙醇的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的溶剂为三氯甲烷和乙醇的混合物，三氯甲烷和乙醇质量比为3∶1。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征是：所述溶剂与苯腈的质量比为1-80∶1。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述氯化剂为次氯酸钠，或者是双氧水与盐酸的混合物。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征是：苯腈氯化时，苯腈与次氯酸钠的摩尔比为1∶2.0-2.4；苯腈、HCl与双氧水的摩尔比为1∶2.0-2.5∶2.1-2.6。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：苯腈氯化时，保持pH值为0-6.0，反应温度为50-70℃；3,5-二氯苯腈碱性水解时，保持温度为50-90℃，pH值为11-14；3,5-二氯苯甲酸盐酸化时，保持pH为0-3，酸化温度为50-90℃；3,5-二氯苯腈酸性水解时，保持温度为50-90℃，pH值为1-4。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征是：3,5-二氯苯腈碱性或酸性水解时，温度为80-90℃，时间为2-3h；3,5-二氯苯甲酸盐酸化时，温度为50-60℃，时间为0.5-1h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征是：苯腈氯化时，用一元或多元的无机酸保持酸性环境；3,5-二氯苯腈碱性水解时，用氢氧化钠、氢氧化钾或它们的水溶液保持碱性环境，3,5-二氯苯甲酸盐酸化时，用一元或多元的无机酸进行酸化；3,5-二氯苯腈酸性水解时，用一元或多元的无机酸保持酸性环境。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征是：苯腈氯化时，用盐酸、硫酸、磷酸或硝酸保持酸性环境；3,5-二氯苯腈碱性水解时，用片碱保持碱性环境，3,5-二氯苯甲酸盐酸化时，用盐酸、硫酸、磷酸或硝酸进行酸化；3,5-二氯苯腈酸性水解时，用盐酸、硫酸、磷酸或硝酸保持酸性环境。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262087A (zh) * | 2014-08-29 | 2015-01-07 | 新岸诺亚（北京）化工科技有限公司 | 一种3,5-二氯-4-甲基苯甲酸的制备方法 |
| CN105669483A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-06-15 | 滨海新东方医化有限公司 | 一种戊炔草胺的制备方法 |
| CN107540566A (zh) * | 2017-08-28 | 2018-01-05 | 江苏绿叶农化有限公司 | 一种炔苯酰草胺的制备方法 |
| CN108341776A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-07-31 | 北京朗依制药有限公司沧州分公司 | 合成氯喹那多的工艺 |
| CN114181139A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-15 | 四川仁安药业有限责任公司 | 一种5-卤代烟酸的合成方法 |
| CN114805051A (zh) * | 2021-08-03 | 2022-07-29 | 浙江宇龙生物科技股份有限公司 | 一种由丙环唑4-h异构体制备2,4-二氯苯甲酸的方法 |
| CN116396215A (zh) * | 2023-03-28 | 2023-07-07 | 苏利(宁夏)新材料科技有限公司 | 一种氰基化合物水解为羧基化合物的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102320960A (zh) * | 2011-08-02 | 2012-01-18 | 安徽东健化工科技有限公司 | 一种6-氟水杨酸的制备方法 |
| CN102838481A (zh) * | 2011-06-23 | 2012-12-26 | 徐州师范大学 | 3,5-二氯苯甲酰氯的合成 |
-
2013
- 2013-05-20 CN CN201310184468.6A patent/CN103224451B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102838481A (zh) * | 2011-06-23 | 2012-12-26 | 徐州师范大学 | 3,5-二氯苯甲酰氯的合成 |
| CN102320960A (zh) * | 2011-08-02 | 2012-01-18 | 安徽东健化工科技有限公司 | 一种6-氟水杨酸的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ACS: "Halogenation of benzene derivatives with electron-acceptor substituents under conditions generating electrophilic chlorine and bromine", 《CASREACT》 * |
| 孙旭军等: "2,4- 二氯苯甲酸的合成研究", 《应用化工》 * |
| 赵明华: "6-甲基3-硝基-2-氯苯酚的合成及其副产物分析", 《中国药业》 * |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262087A (zh) * | 2014-08-29 | 2015-01-07 | 新岸诺亚（北京）化工科技有限公司 | 一种3,5-二氯-4-甲基苯甲酸的制备方法 |
| CN104262087B (zh) * | 2014-08-29 | 2015-12-30 | 新岸诺亚（北京）化工科技有限公司 | 一种3，5-二氯-4-甲基苯甲酸的制备方法 |
| CN105669483A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-06-15 | 滨海新东方医化有限公司 | 一种戊炔草胺的制备方法 |
| CN105669483B (zh) * | 2016-03-01 | 2018-02-23 | 滨海新东方医化有限公司 | 一种戊炔草胺的制备方法 |
| CN107540566A (zh) * | 2017-08-28 | 2018-01-05 | 江苏绿叶农化有限公司 | 一种炔苯酰草胺的制备方法 |
| CN108341776A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-07-31 | 北京朗依制药有限公司沧州分公司 | 合成氯喹那多的工艺 |
| CN108341776B (zh) * | 2018-04-13 | 2021-04-09 | 北京金城泰尔制药有限公司沧州分公司 | 合成氯喹那多的工艺 |
| CN114805051A (zh) * | 2021-08-03 | 2022-07-29 | 浙江宇龙生物科技股份有限公司 | 一种由丙环唑4-h异构体制备2,4-二氯苯甲酸的方法 |
| CN114805051B (zh) * | 2021-08-03 | 2023-08-15 | 浙江宇龙生物科技股份有限公司 | 一种由丙环唑4-h异构体制备2,4-二氯苯甲酸的方法 |
| CN114181139A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-15 | 四川仁安药业有限责任公司 | 一种5-卤代烟酸的合成方法 |
| CN114181139B (zh) * | 2021-12-27 | 2023-12-08 | 四川仁安药业有限责任公司 | 一种5-卤代烟酸的合成方法 |
| CN116396215A (zh) * | 2023-03-28 | 2023-07-07 | 苏利(宁夏)新材料科技有限公司 | 一种氰基化合物水解为羧基化合物的制备方法 |
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