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CN103140559B - 高固体粘接剂组合物 - Google Patents

高固体粘接剂组合物 Download PDF

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CN103140559B
CN103140559B CN201280003191.6A CN201280003191A CN103140559B CN 103140559 B CN103140559 B CN 103140559B CN 201280003191 A CN201280003191 A CN 201280003191A CN 103140559 B CN103140559 B CN 103140559B
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Abstract

本发明的课题是提供在粘接剂组合物的不挥发成分为50质量%以上时也能够涂布的、层压特性优异、煮沸和蒸馏等高温杀菌处理时不发生层间剥离等问题的二液固化型层压用粘接剂组合物。所述二液固化型层压用粘接剂组合物的特征是:是以聚酯多元醇成分为主剂、以聚异氰酸酯成分为固化剂的二液固化型层压用粘接剂组合物,在主剂的聚酯多元醇成分中,使用含有每1克固体成分2.0mmol/g以上的来源于邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(OPA)原料的芳环的聚羧酸或聚羧酸酐,并且数均分子量4000以下的聚酯多元醇作为主剂。

Description

高固体粘接剂组合物
技术领域
本发明涉及高固体型粘接剂组合物,更详细地,涉及在使塑料膜、金属箔、纸等贴合的食品包装用粘接剂、工业用粘接剂等中使用的高固体型粘接剂组合物。
背景技术
为了赋予食品包装、工业用产品等的设计性、功能性、储存性、便利性、运输性等,层压用粘接剂已经在多种多样的膜、金属箔、纸等层压材料的贴合中广泛普及。
近年来,围绕软包装行业转换器的环境,作为大气污染防止法的修改所规定的VOC的排放规则、生命周期评估的一环,可以见到朝着像碳足迹那样的“可视化”带来的CO2减少方向的努力等的趋势。因此,层压用粘接剂也期待节约资源·节约能量化、可以进一步降低成本的制品。
作为层压粘接剂的节约资源·节约能量化·降低成本策略,无溶剂型粘接剂、高固体化备受瞩目。已知有以多元醇成分作为主剂、以聚异氰酸酯成分作为固化剂的溶剂型二液固化型层压用粘接剂组合物(例如,参见专利文献1)。一般地,与溶剂型相比,无溶剂型粘接剂的初期凝集力弱,除了容易发生外观不良等问题以外,还需要专用机器,因而很难普及。另外,已知有以提高初期凝集力和固化后的物性为目的的高固体粘接剂,固体成分至40%也可以涂布(例如,专利文献2参照),但本申请的课题是寻求进一步的高固体成分化。进一步地高固体成分地涂布时,必须进一步地使粘接剂树脂的分子量降低,这种情况下,刚刚层压后的初期粘接性显著降低,有发生隧穿(膜粘接时的浮动)、高固体成分下的使用寿命(固化剂配合后的可用时间)变短等问题。因此,现状是尚未获得粘接剂的配合液固体成分50%以上、刚刚层压后的初期粘接强度高、而且在常态下的粘接强度高、煮沸和蒸馏耐性优异的粘接剂。
也就是说,本发明的课题是提供在粘接剂组合物的不挥发成分为50质量%以上时也能够涂布的、进一步地具有在层压时不发生隧穿程度的初期粘接强度、常态下粘接强度高、并且在煮沸和蒸馏等高温杀菌处理时不发生层间剥离等问题的二液固化型层压用粘接剂组合物,以及使用该组合物时的层压方法。
专利文献1:日本特开2003-129024
专利文献2:日本特开2005-298588
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题是提供在粘接剂组合物的不挥发成分为50质量%以上时也能够涂布的、层压特性优异、煮沸和蒸馏等高温杀菌处理时不发生层间剥离等问题的二液固化型层压用粘接剂组合物,以及使用该组合物时的层压方法。
解决问题的手段
发现了:以多元醇多元醇成分为主剂、以聚异氰酸酯成分为固化剂的二液固化型层压用粘接剂组合物,通过制成在主剂中以特定量使用特定聚酯多元醇成分的二液固化型层压用粘接剂组合物,可以解决上述问题,从而完成了本发明。
也就是说,本发明提供二液固化型层压用粘接剂组合物,其特征在于:是以聚酯多元醇成分为主剂、以聚异氰酸酯成分为固化剂的二液固化型层压用粘接剂组合物,以使用含有在主剂的聚酯多元醇成分中每1克固体成分2.0毫摩尔(以后单位为mmol/g)以上的来源于邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(以下为OPA)原料的芳环的聚羧酸或聚羧酸酐而得到的、并且数均分子量4000以下的聚酯多元醇成分为主剂。
发明效果
根据本发明,提供在粘接剂组合物的不挥发成分为50质量%以上时也能够涂布的、进一步地具有在层压时不发生隧穿程度的初期粘接强度、并且煮沸和蒸馏等高温杀菌处理时不发生层间剥离等问题的二液固化型层压用粘接剂组合物,以及使用该组合物时的层压方法。
发明的实施方式
以下对本发明详细说明。
本发明的二液固化型层压用粘接剂组合物的特征在于:是以聚酯多元醇成分为主剂、以聚异氰酸酯成分为固化剂的二液固化型层压用粘接剂组合物,以使用含有在主剂的聚酯多元醇成分中每1克固体成分2.0毫摩尔(以后单位为mmol/g)以上的来源于邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(OPA)原料的芳环的聚羧酸或聚羧酸酐而得到的、并且数均分子量4000以下的聚酯多元醇成分为主剂。
本发明的二液固化型层压用粘接剂组合物在如下的干式层压技术领域中使用:在一方的材料面上,将粘接剂涂布后,使溶剂蒸发干燥而除去,将其他材料加热、压接而层叠的干式层压技术领域。
本发明的二液固化型层压用粘接剂组合物可以使任意的膜彼此自由地贴合,可以得到具有顺应目的的性能的复合膜,因此广泛应用于要求高性能的食品包装材料的制造。
本发明的二液固化型层压用粘接剂组合物要求(1)为了防止刚刚层压后的被称为隧穿的浮动的初期粘接性,(2)对于各种塑料膜、金属蒸镀膜和金属箔等的高常态粘接性,(3)煮沸、蒸馏等高温杀菌处理时不发生层间剥离的煮沸、蒸馏耐性等相关的高性能,为了具有这些功能,作为干层压用粘接剂,使用由主剂和固化剂形成的二液固化型聚氨酯系粘接剂。
作为本发明的二液固化型层压用粘接剂组合物的主剂,使用聚酯多元醇成分。
也就是说,作为本发明的二液固化型层压用粘接剂组合物的主剂的聚酯多元醇组成原料,使用邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(OPA)。
邻苯二甲酸是指1,2-苯二甲酸
邻苯二甲酸酐(OPA)是指1,2-苯二甲酸酐
通过将这些邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(OPA)作为聚酯的原料使用,可以不降低初期凝集力地低粘度化。另外,后述的固化剂配合后的使用寿命(可用时间)也能够比使用以往使用的间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(TPA)时长。
另外,使用邻苯二甲酸酐(OPA)的聚酯树脂,由于溶剂中分子间相互作用比使用IPA、TPA时弱而与低粘度化相联系。
对于主剂的聚酯多元醇成分而言,优选通过使用含有每1克固体成分2.0mmol/g以上、更优选2.5~4.5mmol/g的来源于邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(OPA)原料的芳环的聚羧酸或聚羧酸酐而得到,并且优选数均分子量4000以下。如果使用含有每1克固体成分2.0mmol/g来源于邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(OPA)原料的芳环的聚羧酸或聚羧酸酐而得到,则多元醇溶液保持不结晶化的稳定状态并且合适的粘度,而且确保了由该粘接剂组合物贴合形成的复合膜的强度以及由同一膜制成的袋的煮沸耐性和蒸馏耐性。如果使用含有每1克固体成分2.5~4.5mmol/g来源于邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(OPA)原料的芳环的聚羧酸或聚羧酸酐而得到,则刚刚层压后的初期剪切强度、层压·老化后的常态粘接强度进一步增大,由该粘接剂组合物制成的袋的煮沸耐性和蒸馏耐性也提高。
另一方面,作为本发明的二液固化型层压用粘接剂组合物的固化剂,通常的物质即可,使用1摩尔三羟甲基丙烷中加成3摩尔有机二异氰酸酯加成而得到的加成物、使1摩尔水与3摩尔有机二异氰酸酯反应而得到的缩二脲、或者由3摩尔有机二异氰酸酯聚合而得到的具有异氰脲酸酯等连接方式的多官能有机多异氰酸酯,或者使用多异氰酸酯与聚酯多元醇、聚醚多元醇或者根据需要的它们与低分子多元醇反应而得到的聚氨酯多异氰酸酯化合物。
进一步地,优选前述主剂与固化剂配合后的固体成分在50%以上,察恩杯粘度在#3下在13~30秒的范围内、更优选在13~20秒的范围内。
本发明中使用的聚酯树脂是通过使多元酸与多羟基化合物反应得到的,是以在其芳香族酸中使邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐(OPA)以每1克固体成分2.0mmol/g以上含有、数均分子量4000以下为特征的二液固化型层压用粘接剂组合物,作为其他的多元酸,只要是公知的,可以使用任何原料。
例如,可以单独或以两种以上的混合物的形式使用琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、马来酸酐、富马酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、萘二甲酸、联苯二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸及这些二羧酸的酸酐或者酯形成性衍生物、对羟基安息香酸、对-(2-羟基乙氧基)安息香酸及这些二羟基羧酸的酯形成性衍生物、二聚酸等多元酸。
另外,作为多羟基化合物只要是公知存在的,就可以任意使用。作为具体例,可以单独或者以两种以上的混合物的形式使用乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、丁基乙基丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、双丙二醇、三丙二醇、双羟基乙氧基苯、1,4-环己二醇、1,4-二甲醇环己烷、三甘醇、聚己内酯二醇、二聚二醇(Dimer diol)、双酚A、氢化双酚A等二醇类,丙醇酸内酯、丁内酯、ε-己内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯等环状酯化合物通过开环聚合反应得到的聚酯类,将乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、亚丙基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等具有2个活性氢原子的化合物的1种或者2种以上作为引发剂通过常规方法将环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、氯甲代氧丙环、四氢呋喃、环己烯等单体的1种或者2种以上加成聚合而得到的聚醚类等多羟基化合物成分。
另外,本发明的二液固化型层压用粘接剂中还可以使用粘接促进剂。粘接促进剂可以列举硅烷偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝系等偶联剂、环氧树脂等。
作为硅烷偶联剂,可以列举例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷;β-(3,4-环氧环己烷)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷;乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷;六甲基二硅氮烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为钛酸酯系偶联剂,可以列举例如四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、钛酸丁酯二聚体、四硬脂酸钛酸酯、乙酰丙酮钛、乳酸钛、钛酸四辛二醇、乳酸钛、四硬脂氧基钛(テトラステアロキシチタン)等。
作为环氧树脂,可以列举一般的市售Epi-Bis型、酚醛清漆型、β-甲基环氧氯丙烷(メチルエピクロ)型、环状环氧乙烷型、缩水甘油醚型、缩水甘油酯型、聚乙二醇醚型、乙二醇醚型、环氧化脂肪酸酯型、多元羧酸酯型、氨基缩水甘油基型、间苯二酚型等各种环氧树脂。
进一步地,本发明的层压用粘接剂中,作为提高粘接剂层的耐酸性的方法,还可以同时使用公知的酸酐。作为酸酐,可以列举例如邻苯二甲酸酐、琥珀酸酐、氯桥酸酐(het anhydride)、纳迪克酸酐(himic anhydride)、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、苯三酸酐、苯四酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、5-(2,5-氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐等。
作为可以使用的稀释溶剂,可以列举例如醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙酸溶纤剂等酯类,丙酮、甲基乙基酮、异丁基酮、环己酮等酮类,四氢呋喃、二恶烷等醚类,甲苯、二甲苯等芳香族烃类,二氯甲烷、氯化乙烯等卤化烃类,二甲亚砜、二甲亚砜酰胺等。其中通常优选使用醋酸乙酯。
本发明的粘接剂可以通过公知的任意涂布方法涂布,但一般通过凹版涂布方式涂布。本粘接剂的涂布量在固体成分为1.5~5g/m2、优选为2~4g/m2的涂布条件下使用。
实施例
以下通过实施例对本发明的内容和效果进一步地详细说明,但本发明不受下述例子的限制。另外,例中“份”表示的是“重量份”。
〔调制例1〕多元醇A-1的调制
(苯二甲酸为OPA、芳香族浓度3.0mmol/g、分子量Mn=1500的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入邻苯二甲酸酐40.5份、癸二酸21.5份、乙二醇11.4份、新戊二醇26.6份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热而使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇A-1。
〔调制例2〕多元醇A-2的调制
(苯二甲酸为OPA、芳香族浓度3.5mmol/g、分子量Mn=1500的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入邻苯二甲酸酐47.8份、癸二酸13.4份、乙二醇11.7份、新戊二醇27.1份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇A-2。
〔调制例3〕多元醇A-3的调制
(苯二甲酸为OPA、芳香族浓度2.5mmol/g、分子量Mn=1500的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入邻苯二甲酸酐33.6份、癸二酸29.1份、乙二醇11.2份、新戊二醇26.1份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇A-3。
〔调制例4〕多元醇A-4的调制
(苯二甲酸为OPA、芳香族浓度2.0mmol/g、分子量Mn=4000的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入邻苯二甲酸酐26.6份、癸二酸39.2份、乙二醇10.3份、新戊二醇23.9份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇A-4。
〔调制例5〕多元醇B的调制
(苯二甲酸为OPA、芳香族浓度1.8mmol/g、分子量Mn=1500的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入邻苯二甲酸酐24.0份、癸二酸39.9份、乙二醇10.9份、新戊二醇25.2份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇B。
〔调制例6〕调制多元醇C
(苯二甲酸为OPA、芳香族浓度2.5mmol/g、分子量Mn=5000的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入邻苯二甲酸酐33.4份、癸二酸32.5份、乙二醇11.5份、新戊二醇22.6份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇C。
〔调制例7〕调制多元醇D
(苯二甲酸为TPA、芳香族浓度3.0mmol/g、分子量Mn=1500的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入对苯二甲酸43.9份、癸二酸19.8份、乙二醇10.9份、新戊二醇25.4份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇D。
〔调制例8〕调制多元醇E
(苯二甲酸为IPA、芳香族浓度3.0mmol/g、分子量Mn=1500的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入间苯二甲酸43.9份、癸二酸19.8份、乙二醇10.9份、新戊二醇25.4份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇E。
〔调制例9〕调制多元醇F
(苯二甲酸为TPA/IPA=45/55、芳香族浓度3.0mmol/g、分子量Mn=1500的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入对苯二甲酸19.8份、间苯二甲酸24.1份、癸二酸19.8份、乙二醇10.9份、新戊二醇25.4份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇F。
〔调制例10〕调制多元醇G
(苯二甲酸为TPA/IPA=45/55、芳香族浓度2.5mmol/g、分子量Mn=1500的聚酯树脂)
在具备搅拌机、温度计、氮气导入管、精馏管、水分分离器等的聚酯反应容器中,加入对苯二甲酸16.3份、间苯二甲酸19.9份、癸二酸28.0份、乙二醇10.8份、新戊二醇25.0份,以精馏管上部温度不超过100℃的方式缓慢地加热使内温保持在240℃。酸值变为2.0mgKOH/g以下时,使酯化反应结束而得到聚酯多元醇。将得到的聚酯多元醇用醋酸乙酯稀释使不挥发成分为80%,将其作为多元醇G。
(实施例1~3)
将通过调制例1~3得到的各多元醇溶液和固化剂Sumidur N-3210(住友拜耳聚氨酯(住友バイエルン)公司制脂肪族系聚异氰酸酯)以羟基:异氰酸酯基=1.0:1.2的方式配合,进一步用醋酸乙酯稀释至固体成分为60%,得到粘接剂组合物。将该粘接剂组合物使用测试层压机(Test Laminator)(武藏野机(株)制),以涂布量为3.0g(不挥发成分)/m2在ONy(双向拉伸尼龙)膜上涂布,在温度设定为70℃的干燥器中使稀释溶剂挥发而干燥,将涂布有粘接剂组合物的ONy的粘接剂面与LLDPE膜层压,制成由ONy/LLDPE的2层形成的复合膜1、由ONy/CPP的2层形成的复合膜2。然后,将该复合膜进行40℃×3天的老化,进行粘接剂组合物的固化而得到2层的复合膜。膜使用以下物质。
ONy膜:尤尼吉可(株)制Emblem15μm
LLDPE膜:Tohcello(株)制TUX-HC60μm
CPP膜:东丽膜加工(株)制ZK-93K70μm
(比较例1~6)
代替通过调制例1~4得到的各多元醇溶液,使用通过调制例5~10得到的多元醇溶液,除此以外,与实施例1~4同样地得到的粘接剂组合物,使用该粘接剂组合物通过与实施例1~4同样的程序得到2层的复合膜。
对于得到的2层的复合膜评价以下项目。
(1)制品稳定性(外观)
检查25℃×1个月后的各多元醇溶液的外观
○:良好
×:白浊(可见结晶化)
(2)配合粘度
对于上述配合的粘接剂组合物,在25℃下用察恩杯#3测定秒数。
○:13秒以上~小于20秒
△:20秒以上~小于30秒
×:30秒以上
(3)促进后的粘度
上述配合的粘接剂组合物40℃×6小时后的粘度的测定时在25℃下用察恩杯#3测定秒数。
○:13秒以上~小于30秒
×:30秒以上
(4)初期剪切强度测定
对于下述条件下的刚刚层压后的物质,在气氛温度25℃下使用拉伸试验机,将剥离速度设定为5mm/分钟,通过拉伸试验机测定剪切强度。
○:1N/225mm2左右以上
×:小于1N/225mm2左右
(5)常态粘接强度
将在气氛温度25℃下使用拉伸试验机,剥离速度设定为300mm/分钟,用T型剥离方法测定老化后的复合膜1时的拉伸强度作为粘接强度。
○:7N/15mm以上
×:小于7N/15mm
(6)煮沸耐性
使用老化后的复合膜1制成120mm×120mm大小的袋,作为内容物,填充70g将食醋、色拉油、肉沙司以重量比1:1:1配合的拟食品。对于制成的袋,通过目测评价在98℃下煮沸杀菌处理60分钟后的袋的外观。
○:外观无变化
×:层间剥离
(7)蒸馏耐性
使用老化后的复合膜2制成120mm×120mm大小的袋,作为内容物,填充70g将食醋、色拉油、肉沙司以重量比1:1:1配合的拟食品。对于制成的袋,通过目测评价在121℃下蒸汽式蒸馏杀菌处理30分钟后的袋的外观。
○:外观无变化
×:层间剥离
评价结果示于表1和表2。
表1
表2
Figure BDA00002996305600112
产业可利用性
本发明的高固体型粘接剂组合物可以适用于应用将塑料膜、金属箔、纸等贴合而形成复合膜·复合材料等的食品包装材料、电子材料工业制品等广泛的领域。

Claims (2)

1.一种二液固化型层压用粘接剂组合物,其特征在于,其为以聚酯多元醇成分为主剂、以聚异氰酸酯成分为固化剂的二液固化型层压用粘接剂组合物,以使用聚羧酸或聚羧酸酐得到的、并且数均分子量4000以下的聚酯多元醇成分作为主剂,所述聚羧酸或聚羧酸酐以在聚酯多元醇成分中每1克固体成分2.0毫摩尔以上的量含有来源于邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐原料的芳环。
2.根据权利要求1所述的二液固化型层压用粘接剂组合物,其中,主剂与固化剂配合后的固体成分为50%以上,在25℃时,察恩杯粘度以#3计是在13~30秒范围内。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015178360A1 (ja) * 2014-05-20 2015-11-26 Dic株式会社 2液硬化型ポリウレタンラミネート接着剤組成物、ラミネートフィルム、及び食品包装材料
CN106159127A (zh) * 2016-08-26 2016-11-23 上海紫江新材料科技有限公司 不锈钢箔与热塑性聚烯烃复合锂电池软包装膜及其制备
JP6834702B2 (ja) * 2017-03-31 2021-02-24 東洋インキScホールディングス株式会社 接着剤組成物
JP6642688B1 (ja) * 2018-11-30 2020-02-12 東洋インキScホールディングス株式会社 複合フィルムからの脱離性を有するラミネート接着剤、積層体、及びシート状基材のリサイクル方法
WO2020111226A1 (ja) * 2018-11-30 2020-06-04 東洋インキScホールディングス株式会社 接着剤、包装材、及び包装容器、並びに、リサイクル基材製造方法
WO2024176385A1 (ja) * 2023-02-22 2024-08-29 東洋製罐株式会社 無溶剤型接着剤を使用した多層フィルムおよびその製造方法並びに包装容器

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003013032A (ja) * 2001-06-26 2003-01-15 Dainippon Ink & Chem Inc レトルト耐性に優れるラミネート用接着剤組成物
JP2003129024A (ja) * 2001-10-25 2003-05-08 Dainippon Ink & Chem Inc ラミネート用接着剤組成物およびそのラミネート方法
JP2007146162A (ja) * 2005-11-26 2007-06-14 Bayer Materialscience Ag ウレタン基含有ヒドロキシ官能性ポリエステル水性分散体
JP2008045101A (ja) * 2006-07-18 2008-02-28 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリウレタン樹脂およびその応用
JP2010023379A (ja) * 2008-07-22 2010-02-04 Toyo Seikan Kaisha Ltd 無溶剤型接着剤を使用した多層フィルム、その製造方法および包装容器

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4530704B2 (ja) 2004-04-08 2010-08-25 東洋モートン株式会社 ハイソリッド型接着剤組成物
US9676976B2 (en) * 2010-06-21 2017-06-13 Dic Corporation Oxygen-barrier film and adhesive

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003013032A (ja) * 2001-06-26 2003-01-15 Dainippon Ink & Chem Inc レトルト耐性に優れるラミネート用接着剤組成物
JP2003129024A (ja) * 2001-10-25 2003-05-08 Dainippon Ink & Chem Inc ラミネート用接着剤組成物およびそのラミネート方法
JP2007146162A (ja) * 2005-11-26 2007-06-14 Bayer Materialscience Ag ウレタン基含有ヒドロキシ官能性ポリエステル水性分散体
JP2008045101A (ja) * 2006-07-18 2008-02-28 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd ポリウレタン樹脂およびその応用
JP2010023379A (ja) * 2008-07-22 2010-02-04 Toyo Seikan Kaisha Ltd 無溶剤型接着剤を使用した多層フィルム、その製造方法および包装容器

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