CN103118660B

CN103118660B - 发泡型皮肤外用剂

Info

Publication number: CN103118660B
Application number: CN201180045432.9A
Authority: CN
Inventors: 稻本靖也; 岛本敏夫
Original assignee: Daido Chemical Corp
Current assignee: Daido Chemical Corp
Priority date: 2010-09-24
Filing date: 2011-09-22
Publication date: 2016-03-16
Anticipated expiration: 2031-09-22
Also published as: EP2620138A2; EP2620138A4; WO2011162421A3; KR20130136994A; JP5181075B2; JP2013079282A; CN103118660A; EP2620138B1; JP5039243B2; KR101729100B1; JPWO2011162421A1; US20130244976A1; WO2011162421A2; JP2012211180A

Abstract

本发明提供一种发泡型皮肤外用剂，其兼具以往的发泡型皮肤外用剂所不容易获得的、能打动使用者视觉的二氧化碳的发泡量、保持力，以及防止从肌肤向下滴流等的优良使用性。该发泡型皮肤外用剂以疏水化改性烷基纤维素为必要成分。

Description

发泡型皮肤外用剂

技术领域

本发明涉及产生二氧化碳的发泡型皮肤外用剂，其具有优良的发泡性和二氧化碳保持性。

背景技术

二氧化碳具有血管扩张作用是广为所知的，临床中也以二氧化碳浴的形式使用于康复治疗等。以往，在护肤制剂中，也已知利用通过混合碳酸盐和酸而产生的二氧化碳的敷膜剂(专利文献1)。

然而，二氧化碳产生后迅速地逸散至空气中，因此制成如上所述的敷膜剂时，存在如何使二氧化碳持续地与皮肤接触的课题。

作为解决该课题的方法，已知在即将使用前将含碳酸盐且由褐藻酸盐或羧甲基纤维素钠等水溶性增稠剂构成的粘性组合物，与水溶性酸混合，从而在预先具有粘度的基材中产生二氧化碳，由此减少逸散的方法(专利文献2)。

另外，使用时，在重视由于具有适度的粘着力而不会从肌肤向下滴流，不容易污染衣服等的使用性的情况下，该组合物成为糊状，因此与水溶性酸的混合时的二氧化碳的发泡变得相当平稳，在二氧化碳产生方面难以在视觉上打动使用者。另外，虽然在改变碳酸盐、水溶性酸的种类提高二氧化碳的发泡量时，在二氧化碳产生方面能在视觉上引起冲击，但是由于产生的气体导致组合物的粘性显著降低，成为使用时从肌肤向下滴流，或者污染衣服等的原因。

也就是说，在以往的技术中很难得到兼具打动使用者视觉的二氧化碳的发泡量、保持力，以及防止从肌肤向下滴流等的良好使用性的发泡型皮肤外用剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭60-215606号公报

专利文献2：日本特许4248878号

专利文献3：日本特开2004-238333号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题在于，提供一种兼具以往的发泡型皮肤外用剂所不容易获得的、能打动使用者视觉的二氧化碳的发泡量、保持力，以及防止从肌肤向下滴流等的优良使用性的发泡型皮肤外用剂。

解决课题的方法

本发明人对上述课题进行研究，发现通过使用疏水化改性烷基纤维素，提供二氧化碳的泡保持性优异，防止从肌肤向下滴流等的使用感得以改善的发泡型皮肤外用剂的技术，完成了本发明。

本发明提供以下的发泡型皮肤外用剂。

项1.一种发泡型皮肤外用剂，其以疏水化改性烷基纤维素为必要成分。

项2.根据上述项1所述的发泡型皮肤外用剂，含有：

疏水化改性烷基纤维素；

选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种盐；以及

水溶性酸。

项3.根据上述项1或2所述的发泡型皮肤外用剂，所述疏水化改性烷基纤维素为下述结构式(1)所表示的物质，该疏水化改性烷基纤维素必须含有基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1，

[式中，R¹、R²和R³相同或不同，为氢原子、低级烷基、

基团：-[CH₂CH_2-k(CH₃)_kO]_mH、或基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1，

n表示100～10000的整数，k表示0或1的整数，m表示1～10的整数，

j表示6～26的整数。]

项4.根据上述项3所述的发泡型皮肤外用剂，所述结构式(1)所表示的疏水化改性烷基纤维素含有：

低级烷基：10.0～50.0质量％、

基团：-[CH₂CH_2-k(CH₃)_kO]_mH：3.0～20.0质量％、和

基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1：0.1～10.0质量％。

项5.根据上述项3或4所述的发泡型皮肤外用剂，所述结构式(1)式中所含的所述基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1的j的值为18。

项6.根据上述项2～5中的任一项所述的发泡型皮肤外用剂，其特征在于，所述选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐为碳酸氢钠。

项7.根据上述项2～6中的任一项所述的发泡型皮肤外用剂，其特征在于，所述水溶性酸为羟基酸。

项8.根据上述项7所述的发泡型皮肤外用剂，其特征在于，所述羟基酸为柠檬酸。

项9.根据上述项1～8中的任一项所述的发泡型皮肤外用剂，所述发泡型皮肤外用剂还含有多元醇。

项10.根据上述项9所述的发泡型皮肤外用剂，其特征在于，所述多元醇含有选自丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇中的1种或2种以上而成。

项11.根据上述项2～10中的任一项所述的发泡型皮肤外用剂，其特征在于，发泡型皮肤外用剂为A剂与B剂分离的、在使用时混合的发泡型皮肤外用剂，

所述A剂含有选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐，所述B剂含有水溶性酸。

发明的效果

在发泡型皮肤外用剂中，以疏水化改性烷基纤维素为必要成分，能够兼顾二氧化碳的发泡量、保持力，以及防止从肌肤向下滴流等的良好使用性。

具体实施方式

本发明的发泡型皮肤外用剂以疏水化改性烷基纤维素为必要成分。通过使用疏水化改性烷基纤维素，二氧化碳的泡保持性优异，能改善防止从肌肤向下滴流等的使用感。

本发明的发泡型皮肤外用剂优选含有疏水化改性烷基纤维素；选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐；以及水溶性酸。

以下，对疏水化改性烷基纤维素；选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐；以及水溶性酸进行说明。

(1)疏水化改性烷基纤维素

本发明的发泡型皮肤外用剂中使用的疏水化改性烷基纤维素是在纤维素醚衍生物中导入了作为疏水性基的长链烷基的物质。

上述疏水化改性烷基纤维素优选是下述结构式(1)所表示的物质，该疏水化改性烷基纤维素必须包含基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1。

【化2】

[式中，R¹、R²和R³相同或不同，为氢原子、低级烷基、

基团：-[CH₂CH_2-k(CH₃)_kO]_mH，或基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1。

n表示100～10000的整数，k表示0或1的整数，m表示1～10的整数，

j表示6～26的整数。]

成为疏水化改性烷基纤维素的基体的纤维素醚衍生物之中，从获得的容易程度等的观点出发，特别适宜选择羟丙基甲基纤维素。所谓羟丙基甲基纤维素(HPMC)是指在上述结构式(1)中，R¹、R²和R³相同或不同，为-H、-CH₃或基团：-[CH₂CH(CH₃)O]_mH，包含基团：-[CH₂CH(CH₃)O]_mH的物质。

疏水化改性烷基纤维素是在HPMC中导入长链烷基而成的物质，例如，可以通过在碱催化剂的存在下，使HPMC与硬脂基缩水甘油基醚：

反应来制造。除了硬脂基缩水甘油基醚，还可为鲸蜡基缩水甘油基醚和癸基缩水甘油基醚等。

作为导入疏水化改性烷基纤维素的疏水基的基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1中的C_jH_2j+1，从赋予泡保持力、防止从肌肤向下滴流、使用感良好等观点出发，优选为硬脂基(-C₁₈H₃₇)(由此，基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1成为基团：-CH₂CH(OH)CH₂O-C₁₈H₃₇)。

上述结构式(1)所表示的疏水化改性烷基纤维素优选含有0.1～10.0质量％的基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1，更优选含有0.1～2.0质量％的该基团，特别优选含有0.1～1.0质量％的该基团。基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1的C_jH_2j+1的含量在疏水化改性烷基纤维素中超过10.0质量％时，在水中的溶解性降低，存在溶解物白浊的倾向，还存在最终制品中得不到对于泡保持力有效的足够的粘性的可能性高的趋势。

作为上述结构式(1)所表示的疏水化改性烷基纤维素中所含的低级烷基，优选甲基、乙基等，更优选甲基。

上述结构式(1)所表示的疏水化改性烷基纤维素从在水中的溶解性良好的理由出发，优选含10.0～50.0质量％的甲基，更优选含21.5～30.0质量％的甲基。

对于上述结构式(1)所表示的疏水化改性烷基纤维素中所含的基团：-[CH₂CH_2-k(CH₃)_kO]_mH而言，当k为0时，成为基团：-[CH₂CH₂O]_mH，k为1时，成为基团：-[CH₂CH(CH₃)O]_mH。特别优选k为1时的基团：-[CH₂CH(CH₃)O]_mH。

上述结构式(1)所表示的疏水化改性烷基纤维素，从在水中的溶解性的观点出发，优选含3.0～20.0质量％的基团：-[CH₂CH(CH₃)O]_mH，更优选含7.0～11.0质量％的基团：-[CH₂CH(CH₃)O]_mH。

此外，上述疏水化改性烷基纤维素中所含的低级烷基，基团：-[CH₂CH_2-k(CH₃)_kO]_mH和基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1的含量，是根据第13修正版日本药典羟丙基甲基纤维素2208的项规定的方法进行测定的值。

作为满足这些条件的疏水化改性烷基纤维素，作为一例，优选可例示大同化成工业(株)公司制的商品名：SANGELOSE。

本发明的发泡型皮肤外用剂中使用的疏水化改性烷基纤维素的配合量，相对于发泡型皮肤外用剂总量，优选为0.1～10.0质量％，进一步优选0.5～5.0质量％。疏水化改性烷基纤维素相对于发泡型皮肤外用剂总量的配合量小于0.1质量％时，最终制品中存在足够的增粘效果和对于二氧化碳(泡)保持的效果降低的倾向，超过10.0质量％时，认为存在粘性变得过高，使用时难以混合，而且难以在肌肤上涂布，对制品的制造本身带来障碍等的倾向。

以下，对于疏水化改性烷基纤维素以外的在本发明的发泡型皮肤外用剂中优选含有的成分进行说明。对于各成分，以相对于发泡型皮肤外用剂总量(或各形态)的配合比例(质量％)的方式表示，并以相对于疏水化改性烷基纤维素100质量份的配合量(质量份)表示。

(2)选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐

本发明的发泡型皮肤外用剂中使用的选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐(以下，也记为“碳酸盐等”)，只要是化妆材料中能使用的物质，就可无特别限定地使用，例如可例示碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钙等，其中，从发泡特性的观点出发，特别优选碳酸氢钠。

本发明的发泡型皮肤外用剂中使用的选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐的配合量，相对于发泡型皮肤外用剂总量，优选为0.1～10.0质量％，更优选0.5～5.0质量％，进一步优选0.8～3.0质量％。选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐相对于发泡型皮肤外用剂总量的配合量，小于0.1质量％时，存在不能充分地得到二氧化碳产生的发泡的倾向，另外，超过10.0质量％时，大量二氧化碳产生，因此存在使用时对肌肤产生刺激等的担忧。

基于同样的理由，本发明的发泡型皮肤外用剂(总量)中所含的碳酸盐等的配合量，相对于疏水化改性烷基纤维素100质量份，优选为1.0～5000质量份左右，更优选10～1000质量份左右。

(3)水溶性酸

水溶性酸具有以下作用：在本发明的发泡型皮肤外用剂的使用时，与上述选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐发生反应，产生作为形成泡沫的气体成分的二氧化碳。

作为本发明的发泡型皮肤外用剂中使用的水溶性酸，可以使用与上述选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐反应，产生二氧化碳的物质。具体而言，优选例示苹果酸、琥珀酸、草酸、马来酸、柠檬酸、乙醇酸、扁桃酸、酒石酸和葡糖酸δ内酯(水溶液中变成葡糖酸)等水溶性酸，从在最终组合物中混合时的相溶的容易程度的观点出发，进一步优选柠檬酸、乙醇酸、扁桃酸、酒石酸等羟基酸和葡糖酸δ内酯(葡糖酸)。水溶性酸可以仅含有上述一种，也可以组合含有二种以上。

本发明的发泡型皮肤外用剂中使用的水溶性酸的配合量，相对于发泡型皮肤外用剂总量，优选为0.5～10.0质量％，更优选1.0～5.0质量％。水溶性酸相对于发泡型皮肤外用剂总量的的配合量，小于0.5质量％和超过10.0质量％时，不能良好地调整发泡型皮肤外用剂的pH，存在产生二氧化碳困难的倾向。

基于同样的理由，本发明的发泡型皮肤外用剂(总量)中所含的水溶性酸的配合量，相对于疏水化改性烷基纤维素100质量份，优选为5.0～5000质量份左右，更优选10～1000质量份左右。

(4)多元醇

在本发明的发泡型皮肤外用剂中，从为使发泡型皮肤外用剂的物性变得滑润、制品的稳定性的观点出发，优选进一步配合多元醇。

作为多元醇，例如为碳数2～6且氧数2～3的多元醇，具体而言，可例示乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，3-丙烷二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己烷二醇、3-甲基-1，3-丁烷二醇、甘油，山梨糖醇等，其中，从获得的容易程度以及使用感的附加等的观点出发，特别优选丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇。

多元醇的配合量，相对于发泡型皮肤外用剂总量，优选为0.1～50.0质量％。进一步可例示优选以10.0～30.0质量％的含量含有的实施方式。相对于发泡型皮肤外用剂总量的多元醇的配合量小于0.1质量％时，会出现粘性组合物的物性变得不均匀(不均衡)，难以进行使用时的混合操作、向肌肤上的涂布的情况，另外超过50.0质量％时，使用时会出现发粘强而使用感不良的情况。

基于同样的理由，本发明的发泡型皮肤外用剂(总量)中所含的多元醇的配合量，相对于疏水化改性烷基纤维素100质量份，优选为1.0～50000质量份左右，更优选200～6000质量份左右。

(5)水

在本发明的发泡型皮肤外用剂中，使用时，上述选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐、与上述水溶性酸发生反应，具有产生作为泡沫形成的气体成分的二氧化碳的作用。该二氧化碳被保持在由上述疏水化改性烷基纤维素和水构成的具有增粘效果的凝胶中。

本发明的发泡型皮肤外用剂中使用的水的配合量，相对于发泡型皮肤外用剂总量，优选为30～99.3质量％，进一步优选为57～88.5质量％。相对于发泡型皮肤外用剂总量的水的配合量小于30质量％时，认为存在粘性变得过高，使用时难以混合，而且难以在肌肤上涂布，对制品的制造本身带来障碍等的倾向。另外，超过99.3质量％时，存在在最终制品中足够的增粘效果和相对于二氧化碳(泡)保持的效果降低的倾向。

基于同样的理由，本发明的发泡型皮肤外用剂(总量)中所含的水的配合量，相对于疏水化改性烷基纤维素100质量份，优选为300～99300质量份左右，更优选1140～17700质量份左右。

(6)其他的成分

另外，本发明的发泡型皮肤外用剂中，在上述必要成分以外可以含有通常在化妆材料中能够使用的可选成分。作为可选成分，可举出角鲨烷、液体石蜡、凡士林等烃，橄榄油、澳洲坚果油、蓖麻油(castoroil)等液体油脂，椰子油、棕榈油、牛油果脂等固体油脂，蜜蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂等蜡类，硬脂醇、山嵛醇、异硬脂醇等高级醇，辛烷酸鲸蜡醇、棕榈酸异丙酯、三-2-乙基己烷酸甘油酯等合成酯油，二甲基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、硅酮树脂、氨基改性聚硅氧烷等硅酮油，单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸丙二醇酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯等亲油性非离子表面活性剂，单硬脂酸十甘油酯、POE-甘油单异硬脂酸酯、POE-脱水山梨糖醇四油酸酯、POE-山嵛基醚、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺等亲水性非离子表面活性剂，硬脂酸钠、N-硬脂酰基-L-谷酰胺酸钠、POE-油基醚磷酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基甲基丙氨酸钠等阴离子表面活性剂，硬脂基三甲基氯化铵、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、苯扎氯胺等阳离子表面活性剂，椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性表面活性剂，乙醇、异丙醇等低级醇，黄原胶、羟基乙基纤维素、羧基乙烯基聚合物等水溶性高分子，乙二胺四乙酸二钠等金属离子封闭剂，对于其他粉末成分，可使用紫外线吸收剂、抗氧化剂、pH调整剂、有机胺、防腐剂(苯氧基乙醇、甘油乙基己基醚、甲基对羟基苯甲酸酯等)、杀菌剂、消炎剂、收敛剂、美白剂、维生素类、氨基酸、促进血液循环剂、赋活剂、赋形剂(麦芽糖醇、乳糖、糊精、淀粉等)、清凉剂、各种萃取物、香料、水等。然而，本发明当然也不受这些例子的限定。

(7)发泡型皮肤外用剂的形态

本发明的发泡型皮肤外用剂，即使制成1个制剂使用，在物性方面也不会有任何问题。例如，在1个制剂之中含有疏水化改性烷基纤维素的形态，在1个制剂之中包含疏水化改性烷基纤维素、选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐(以下，也记为“碳酸盐等”)、以及水溶性酸的形态，在1个制剂之中包含疏水化改性烷基纤维素、碳酸盐等、水溶性酸、以及多元醇的形态等。此时，水可以是包含在1个制剂之中的形态，也可以是在使用时添加适量的形态。可以含有其他的上述可选成分。

另外，本发明的发泡型皮肤外用剂优选至少A剂和B剂这2个制剂分离的、在使用时混合的方法(形态)，所述A剂含有碳酸盐等，所述B剂含有水溶性酸。此时，疏水化改性烷基纤维素包含在A剂和/或B剂中。另外，水，可以在A剂和/或B剂中含有，或者可以在使用时在混合A剂和B剂时随时、适量添加。多元醇和其他的可选成分可以包含在A剂和/或B剂中。

另外，也可以是含碳酸盐等的A剂、含水溶性酸的B剂以及含疏水化改性烷基纤维素的C剂这样3个制剂分离的、在使用时混合的方法。此时，水可以包含在A剂、B剂和C剂中的任一个或全部中，或者使用时在混合A剂、B剂和C剂时随时、适量添加。多元醇和其他的可选成分可以在A剂、B剂和C剂中的任一个或全部中含有。

本发明的发泡型皮肤外用剂优选为A剂与B剂分离的、在使用时混合的发泡型皮肤外用剂，所述A剂含有选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐，所述B剂含有水溶性酸。此时，含有选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐的A剂和含水溶性酸的B剂，优选为液状或者粒状(粉状)的组合物。

该样，通过混合A剂和B剂这两剂进行使用，能够兼具在以往的发泡型皮肤外用剂中不容易获得的优异的二氧化碳的发泡量、保持力，以及防止从肌肤向下滴流等的优良使用性。

制备本发明的发泡型皮肤外用剂时优选相对于发泡型皮肤外用剂总量，以疏水化改性烷基纤维素设为0.1～10.0质量％，碳酸盐等设为0.1～10.0质量％，水溶性酸设为0.5～10.0质量％，多元醇设为0.1～50.0质量％和水设为30～99.3质量％的配合量的方式，适量混合各种试剂(追加地适量混合水)，进行使用。

(8)作为2个制剂(A剂和B剂)的使用形式

对作为2个制剂(含碳酸盐等的A剂和含水溶性酸的B剂)进行使用的情况的本发明的发泡型皮肤外用剂进行说明。

将本发明的发泡型皮肤外用剂制成A剂和B剂这样2个制剂使用时，上述疏水化改性烷基纤维素包含在A剂和/或B剂中。水可以包含在A剂或B剂中，也可以包含在A剂和B剂中。另外，也可以是混合A剂和B剂后添加水的形态。

上述A剂和/或B剂中所含的疏水化改性烷基纤维素的配合量，相对于发泡型皮肤外用剂总量，优选以含有0.1～10.0质量％的范围的方式，进一步优选以含有0.5～5.0质量％的范围的方式，分别在A剂和/或B剂中配合。疏水化改性烷基纤维素相对于发泡型皮肤外用剂总量的配合量小于0.1质量％时，存在最终制品中充分的增粘效果和相对于二氧化碳(泡)保持的效果降低的倾向，超过10.0质量％时，被认为存在粘性变得过高，使用时难以混合，而且难以在肌肤上涂布，对制品的制造本身带来障碍等倾向。

例如，A剂为含水30～99.3质量％的液状组合物时，从粘性变得过高难以从容器中排出的理由出发，A剂中的疏水化改性烷基纤维素的含量优选0.1～10质量％，进一步优选0.1～5.0质量％。A剂为粒状(粉状)组合物时，从配合后的粘度变得过高，使用时难以混合，而且难以在肌肤上涂布的理由考虑，A剂中的疏水化改性烷基纤维素的含量优选1～40质量％，进一步优选5～30质量％。

B剂为含有水30～99.3质量％的液状组合物时，从粘性变得过高难以从容器中排出的理由考虑，B剂中的疏水化改性烷基纤维素的含量优选0.1～10质量％，进一步优选0.1～5.0质量％。B剂为粒状(粉状)组合物时，从配合后的粘度变得过高，使用时难以混合，而且难以在肌肤上涂布的理由考虑，B剂中的疏水化改性烷基纤维素的含量优选0.1～10质量％，进一步优选0.1～5.0质量％。

A剂和/或B剂可为含水的液状组合物。在将A剂和B剂设为粒状(粉状)组合物时，相对于发泡型皮肤外用剂总量中所含的疏水化改性烷基纤维素100质量份，优选以含水300～99300质量份的方式，进一步优选以含水1140～17700质量份的方式，在使用时添加水。

上述A剂中的选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐(碳酸盐等)的含量，相对于最终制品等发泡型皮肤外用剂总量，优选为0.1～10.0质量％，更优选以达到0.5～5.0质量％的方式进行配合。含量小于0.1质量％时，使用时不能得到充分的二氧化碳发泡，另外，超过10.0质量％时，产生大量二氧化碳，因此存在使用时，对肌肤产生刺激等的担忧。A剂为液状或、粒状或者粉状组合物时，只要含有上述范围的碳酸盐等即可。

上述B剂中的水溶性酸的含量优选为1.0～80.0质量％。B剂中的水溶性酸的含量，相对于最终制品等发泡型皮肤外用剂总量，优选以达到0.5～10.0质量％的方式配合。进而，特别优选为与上述A剂混合后的发泡型皮肤外用剂的pH成为3.0～8.0的配合量。小于pH3.0时，使用时存在对肌肤产生刺激的担忧，另外，超过pH8.0时，碳酸盐的分解极平稳，因此会出现二氧化碳的产生量不充分的情况。另外，B剂中的水溶性酸的含量在小于1.0质量％、超过80.0质量％的添加量时，难于调整为本申请记载的pH。B剂为液状或、粒状或者粉状组合物时，只要含有上述范围的水溶性酸即可。

将本发明的发泡型皮肤外用剂制成A剂和B剂这样2个制剂使用时，上述多元醇无论包含在A剂和/或B剂中，在物性方面都无问题。

上述A剂和/或B剂中所含的多元醇的配合量，相对于发泡型皮肤外用剂总量，优选以0.1～50.0质量％的范围含有的方式，更优选以10.0～30.0质量％的范围含有的方式，分别配合至A剂和/或B剂中。多元醇相对于发泡型皮肤外用剂总量的配合量小于0.1质量％时，会出现粘性组合物的物性变得不均匀(不均衡)，难于进行使用时的混合操作、向肌肤上的涂布的情况，另外，超过50.0质量％时，使用时会出现发粘强而使用感不良的情况。

制备本发明的发泡型皮肤外用剂时，优选相对于发泡型皮肤外用剂总量，以将疏水化改性烷基纤维素设为0.1～10.0质量％，碳酸盐等设为0.1～10.0质量％，水溶性酸设为0.5～10.0质量％，多元醇设为0.1～50.0质量％，和水设为30～99.3质量％的配合量的方式，适量混合A剂和B剂(追加地适量混合水)，进行使用。

(9)作为3个制剂(A剂，B剂和C剂)的使用形式

对作为3个制剂(含碳酸盐等的A剂、含水溶性酸的B剂和含疏水化改性烷基纤维素的C剂)进行使用时的本发明的发泡型皮肤外用进行说明。水可以包含在A剂、B剂和C剂中的任一项中，也可以包含在全部中。另外，可以是混合A剂、B剂和C剂后，再添加水的形态。

A剂为含30～99.3质量％的水的液状组合物时，从使用时能够充分地获得二氧化碳所致的发泡，防止大量二氧化碳，使用时，轻减对肌肤的刺激这样的理由考虑，A剂中的碳酸盐等含量优选为0.1～10.0质量％，进一步优选0.5～5.0质量％。A剂为粒状(粉状)组合物时，基于同样的理由，A剂中的碳酸盐等含量，相对于最终制品等发泡型皮肤外用剂总量，优选调整为0.1～10.0质量％，进一步优选调整为0.5～5.0质量％。

B剂为含30～99.3质量％的水的液状组合物时，B剂中的水溶性酸的含量优选为0.5～10.0质量％。B剂为粒状(粉状)组合物时，B剂中的水溶性酸的含量优选为0.5～50质量％。相对于与上述A剂和后述C剂混合后的最终制品等的发泡型皮肤外用剂总量，优选以成为0.1～10.0质量％的方式含有水溶性酸，特别优选为发泡型皮肤外用剂的pH成为3.0～8.0的配合量。小于pH3.0则在使用时担忧对肌肤产生刺激，另外，超过pH8.0时，碳酸盐的分解非常平稳，因此会出现二氧化碳的产生量不充分的情况。另外，B剂中的水溶性酸的含量，为在上述含量之外的添加量时，存在难以调整至本申请记载的pH的倾向。

C剂为含30～99.3质量％的水的液状组合物时，C剂中的疏水化改性烷基纤维素的含量优选为0.1～10.0质量％，进一步优选为0.5～5.0质量％。C剂为粒状(粉状)组合物时，C剂中的疏水化改性烷基纤维素的含量优选为0.1～10.0质量％，进一步优选为0.5～5.0质量％。或者，相对于最终制品等发泡型皮肤外用剂总量，将疏水化改性烷基纤维素调整到0.1～10.0质量％即可。通过使疏水化改性烷基纤维素的配合量处于上述范围，最终制品中能够得到充分的增粘效果和相对于二氧化碳(泡)保持的效果，粘性不会变得过高，使用时易于混合，另外在肌肤上涂布容易，对于制品的制造本身也较佳。

将本发明的发泡型皮肤外用剂制成上述A剂、B剂和C剂这样3个制剂而使用时，多元醇即使包含在A剂、B剂和C剂所有制剂中，或包含在任一制剂中，在物性方面都没有问题。相对于发泡型皮肤外用剂总量，多元醇的配合量优选以0.1～50.0质量％范围含有的方式，更优选以10.0～30.0质量％范围含有的方式，分别配合于A剂、B剂和/或C剂中。

通过将多元醇的配合量设置在上述范围，最终制品中的粘性组合物的物性变得能保持均匀(不会变得不均衡)，能够适宜地进行使用时的混合操作和在肌肤上的涂布，能够在使用时不发粘，使用感也良好。

将A剂、B剂和C剂制成粒状(粉状)组合物时，相对于发泡型皮肤外用剂总量中所含的疏水化改性烷基纤维素100质量份，优选以含有1.0～50000质量份的方式，进一步优选以含有200～6000质量份的方式，在使用时添加水。

制备本发明的发泡型皮肤外用剂时，相对于发泡型皮肤外用剂总量，优选以疏水化改性烷基纤维素设为0.1～10.0质量％，碳酸盐等设为0.1～10.0质量％，水溶性酸设为0.5～10.0质量％，多元醇设为0.1～50.0质量％，和水设为30～99.3质量％的配合量的方式，适量混合A剂、B剂和C剂(追加地适宜混合水)，进行使用。

(10)发泡型皮肤外用剂的使用形式的具体例

以下，示出制成含碳酸盐等的A剂和含水溶性酸的B剂的本发明的发泡型皮肤外用剂的优选具体例。

(i)A剂为液状组合物，B剂为粒状(粉状)组合物

疏水化改性烷基纤维素包含在A剂和/或B剂中。

[A剂]

·水40.0～90.0质量％(进一步优选70～85质量％)

·疏水化改性烷基纤维素(作为一个例子，为大同化成工业(株)商品名：SANGELOSE60L)(在A剂中配合时)

0.1～10.0质量％(进一步优选0.5～3质量％)

·选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐(作为一个例子，为碳酸氢钠、碳酸钠等)

0.1～5.0质量％(进一步优选0.5～4质量％)

·多元醇(作为一个例子，为1，3-丁二醇、1，2-戊二醇等，或其他成分)

0.1～50.0质量％(进一步优选10～30质量％)

[B剂]

·疏水化改性烷基纤维素(作为一个例子，为大同化成工业(株)商品名：SANGELOSE60L)(在B剂中配合时)

0.1～10.0质量％(进一步优选0.5～3质量％)

·水溶性酸(作为一个例子，为柠檬酸、乙醇酸、苹果酸、琥珀酸等)

20.0～80.0质量％(进一步优选25～55质量％)

·赋形剂(作为一个例子，为麦芽糖醇、乳糖、葡糖酸内酯等)

20.0～80.0质量％

A剂和B剂在即将使用前进行混合。

A剂与B剂的优选混合比(质量比)可以根据A剂和B剂中所含的各成分的配合量进行适宜调节，没有特别限制，通常优选以30∶0.1～10的混合比使用。例如，进一步优选将A剂∶B剂的混合比设定为30∶1、30∶3、30∶5、30∶7等混合比使用。

(ii)A剂为液状组合物，B剂为液状组合物

疏水化改性烷基纤维素包含于A剂和/或B剂中。

[A剂]

·水40.0～90.0质量％(进一步优选70～85质量％)

·疏水化改性烷基纤维素(作为一个例子，为大同化成工业(株)商品名：SANGELOSE60L)(A剂配合时)

0.1～10.0质量％(进一步优选0.5～3质量％)

0.1～10.0质量％(进一步优选0.5～5.0质量％)

0.1～50.0质量％(进一步优选10～30质量％)

[B剂]

·水40.0～90.0质量％(进一步优选40～80质量％)

0.1～10.0质量％(进一步优选0.5～3质量％)

1～80.0质量％(进一步优选1.5～60质量％)

·赋形剂(作为一个例子，为麦芽糖醇、乳糖、葡糖酸内酯等)

20.0～80.0质量％

将A剂和B剂在即将使用前进行混合。

A剂与B剂的优选混合比(质量比)没有特别限制，通常优选以30∶1～45的混合比使用。例如，可以将A剂∶B剂的混合比设定为1∶1的混合比使用。

(iii)A剂为粒状(粉状)组合物，B剂为液状组合物

疏水化改性烷基纤维素包含于A剂和/或B剂中。

[A剂]

0.1～30质量％(进一步优选20～30质量％)

·选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐(作为一个例子，为碳酸氢钠，碳酸钠等)

50～90质量％(进一步优选65～80质量％)

0.1～50.0质量％

[B剂]

·水40.0～90.0质量％(进一步优选40～80质量％)

0.1～10.0质量％(进一步优选0.5～3质量％)

1～80.0质量％(进一步优选1.5～60质量％)

·赋形剂(作为一个例子，为麦芽糖醇、乳糖、葡糖酸内酯等)

20.0～80.0质量％

将A剂和B剂在即将使用前进行混合。

A剂与B剂的优选混合比(质量比)没有特别限制，但通常优选以1∶2～300的混合比使用。进一步优选例如，将A剂∶B剂的混合比设为1∶30，1∶10，1∶3，1∶2的混合比使用。

本发明的发泡型皮肤外用剂的使用部位没有限制，能作为身体用化妆材料(例如，头皮生发剂)使用，能用于全身(头皮)的促进血液循环的目的，优选作为直接作用的、效果高的皮肤护理化妆材料，在颜面部使用。作为皮肤护理化妆材料，可以以化妆水、乳液、霜、软膏、片状等剂型进行使用，但由于作为敷膜化妆材料，通过覆盖颜面、封闭二氧化碳而使其达到高浓度，从而提高促进血液循环效果，因此可以说，敷膜化妆材料是最为优选的。

进而，本发明所示的发泡型皮肤外用剂主要是指以化妆用敷膜为代表的皮肤护理制剂，但是也可以为能够作为临床用的治疗用制剂使用的制剂。

优选使用本发明的发泡型皮肤外用剂，促进全身(头皮)的血液循环的方法，全身(头皮)的血管扩张方法等。

以下举出实施例，对于本发明进一步详细地说明，但是并不是说本发明仅仅限于实施例。

实施例

以下通过实施例和比较例，针对制剂型态和由其得到的效果，具体地说明本发明。

<实施例1>

制备下述(表1：配方)所示的发泡型敷膜A剂和B剂。对于得到的发泡型敷膜，将其以A剂(30g)，B剂(1.0g)的比例进行混合，对于混合时的发泡的确认、泡保持力进行评价。另外，对于实际在脸颊上使用时的从脸颊的液向下滴流的有无也一并进行评价。评价结果示于下述(表2：结果)。评价以目视进行，利用下述的项目进行判定。

〔混合时的发泡〕

○：确认到有显著性意义的发泡。

△：混合开始能确认发泡，但确认到混合中泡向大气中逸散而导致减少。

×：混合开始能确认发泡，但混合中泡的大部分向大气中逸散。

〔泡保持力〕

○：相比初期状态(刚混合后)没有变化(泡未消去)。

△：可见比初期状态有若干的减少，但是能够确认充分的泡残存。

×：能确认泡明显减少。

〔使用时的液向下滴流的有无〕

○：不引起液向下滴流。

△：经过一段时间引起液向下滴流。

×：刚涂布后就引起液向下滴流。

[表1]

上述表1中，使用硬脂氧基羟丙基甲基纤维素：大同化成工业(株)公司制的商品名：SANGELOSE60L，羧甲基纤维素：大赛璐精细化学(株)的商品名：CMCDAICEL1380，褐藻酸钠：(株)FOODCHEMIFA的商品名：Duck-alginNSPH，1，3-丁二醇：DAICEL化学工业(株)的商品名：1，3-BGK，碳酸氢钠：东曹(株)的商品名：重碳酸钠(日本药典)，苯氧基乙醇：东邦化学工业(株)的HYSORBEPH，柠檬酸：磐田化学工业(株)的商品名：柠檬酸(结晶)和麦芽糖醇：(株)林原生物化学研究所的商品名：粉末Mabit。

[表2]

由表2可知，实施例1中，混合时的发泡、泡保持力优异，另外，基于发泡的泡的弹力，没有出现使用时从脸颊向下滴流的情况。另外，比较例1和比较例2中发泡、泡保持力都不充分，另外，使用时出现从脸颊向下滴流的结果。

<实施例2>

制备下述(表3：配方)所示的不引起液向下滴流的高粘度的发泡型敷膜A剂和B剂。对于得到的发泡型敷膜，将其以A剂(30g)，B剂(1.0g)的比例混合，对于混合时的发泡的确认、泡保持力进行评价。另外，对于实际在脸颊上使用时的从脸颊的液向下滴流的有无也一并进行评价。评价结果示于下述(表4：结果)。评价以目视进行，基于下述的项目判定。

〔使用时的发泡〕

○：确认到有显著性意义的发泡。

△：能确认发泡，但该反应平稳，混合中可见向大气中逸散。

〔泡保持力〕

○：相比初期状态(刚混合后)没有变化(泡未消去)。

×：能确认泡明显减少。

〔使用时的液向下滴流的有无〕

○：不引起液向下滴流。

△：经过一段时间引起液向下滴流。

×：刚涂布后就引起液向下滴流。

[表3]

上述表3中使用了1，2-戊二醇：高级醇工业(株)的商品名：二醇PD。

[表4]

由表4可知，实施例2中，混合时的发泡、泡保持力优异。另外，使用时也能保持充分的粘性，没有发生从脸颊向下滴流的情况。另一方面，比较例3中，使用时，虽然没有液体从脸颊向下滴流，但是混合时，泡的发泡、泡保持力都不充分。

<实施例3>

制备如下述(表5：配方)所示的不会引起液向下滴流的高粘度的发泡型敷膜A剂和B剂(实施例3-1～3-5)。该配方中，在A剂(含碳酸盐等的剂)中含有水和硬脂氧基羟丙基甲基纤维素。对于得到的发泡型敷膜，将它们以A剂(30g)、B剂(5.0g)的比例混合，对于混合时的发泡的确认、泡保持力进行评价。另外，对于实际在脸颊上使用时的从脸颊的液向下滴流的有无也一并进行评价。

上述表5中，使用了碳酸钠：东曹(株)的商品名：碳酸钠，甘草酸二钾：丸善制药(株)的商品名：甘草酸苷K2，乙二胺四乙酸四钠：NagaseChemtex(株)的商品名：ClewatT，苹果酸：扶桑化学工业(株)的商品名：苹果酸FUSO，琥珀酸：扶桑化学工业(株)的商品名：琥珀酸，葡糖酸δ内酯：理研维生素(株)的商品名：Riken-Lactone。

在实施例3-1～3-5中，与实施例1同样地，在混合时的发泡，泡保持力优异。另外，使用时也保持充分的粘性，没发生从脸颊向下滴流的情况。

<实施例4>

制备下述(表6：配方)所示的不引起液向下滴流的高粘度的发泡型敷膜A剂和B剂(实施例4-1～4-5)。该配方中，在A剂(含碳酸盐等的剂)和B剂(含水溶性酸的剂)中含有硬脂氧基羟丙基甲基纤维素，在B剂中含水。对于得到的发泡型敷膜，将其以A剂(2.0g)、B剂(20.0g)的比例混合，对于混合时的发泡的确认、泡保持力进行评价。另外，对于实际在脸颊上使用时的从脸颊的液向下滴流的有无也一并进行评价。

上述表6中，使用了甘油：阪本药品工业(株)的商品名：化妆品用浓甘油，黄原胶：三晶(株)的商品名：KELTROL，对羟基苯甲酸甲酯：上野制药(株)：MEKKINSM。

在实施例4-1～4-5中，与实施例1同样地在混合时的发泡、泡保持力优异。另外，使用时也保持充分的粘性，没发生从脸颊向下滴流的情况。

<实施例5>

制备下述(表7：配方)所示的不引起液向下滴流的高粘度的发泡型敷膜A剂和B剂(实施例5-1～5-5)。该配方中，在A剂(含碳酸盐等的剂)和B剂(含水溶性酸的剂)中分别含有硬脂氧基羟丙基甲基纤维素和水。对于得到的发泡型敷膜，将其以A剂(10.0g)、B剂(10.0g)的比例混合，对于混合时的发泡的确认、泡保持力进行评价。另外，对于实际在脸颊上使用时的从脸颊的液向下滴流的有无也一并进行评价。

实施例5-1～5-5中，与实施例2同样地，在混合时的发泡，泡保持力优异。另外，使用时也保持充分的粘性，没有发生从脸颊的向下滴流。

Claims

1.一种发泡型皮肤外用剂，含有：疏水化改性烷基纤维素、选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种盐、以及水溶性酸，

所述疏水化改性烷基纤维素为下述结构式(1)所表示的物质，该疏水化改性烷基纤维素必须含有基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1，

式中，R¹、R²和R³相同或不同，为氢原子、低级烷基、基团：-[CH₂CH_2-k(CH₃)_kO]_mH、或基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1，

n表示100～10000的整数，k表示0或1的整数，m表示1～10的整数，j表示6～26的整数，

所述结构式(1)所表示的疏水化改性烷基纤维素含有：

低级烷基：10.0～50.0质量％、

基团-[CH₂CH_2-k(CH₃)_kO]_mH：3.0～20.0质量％、和

基团-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1：0.1～10.0质量％，

所述低级烷基是甲基或乙基。

2.根据权利要求1所述的发泡型皮肤外用剂，其中，所述结构式(1)式中所含的所述基团：-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1的j的值为18。

3.根据权利要求1所述的发泡型皮肤外用剂，其中，所述选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐为碳酸氢钠。

4.根据权利要求1所述的发泡型皮肤外用剂，其中，所述水溶性酸为羟基酸。

5.根据权利要求4所述的发泡型皮肤外用剂，其中，所述羟基酸为柠檬酸。

6.根据权利要求1所述的发泡型皮肤外用剂，其中，所述发泡型皮肤外用剂还含有多元醇。

7.根据权利要求6所述的发泡型皮肤外用剂，其中，所述多元醇含有选自丙二醇、二丙二醇、1，3‐丁二醇、1，2‐戊二醇中的1种或2种以上而成。

8.根据权利要求1所述的发泡型皮肤外用剂，其中，发泡型皮肤外用剂为A剂与B剂分离的、在使用时混合的发泡型皮肤外用剂，

所述A剂含有选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐，

所述B剂含有水溶性酸。

9.一种发泡型皮肤外用剂的制备方法，

所述发泡型皮肤外用剂含有：疏水化改性烷基纤维素、选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种盐、以及水溶性酸，

所述结构式(1)所表示的疏水化改性烷基纤维素含有：

低级烷基：10.0～50.0质量％、

基团-[CH₂CH_2-k(CH₃)_kO]_mH：3.0～20.0质量％、和

基团-CH₂CH(OH)CH₂OC_jH_2j+1：0.1～10.0质量％，

所述低级烷基是甲基或乙基，

所述发泡型皮肤外用剂包括A剂与B剂，所述A剂含有选自碳酸盐和重碳酸盐中的至少1种的盐，所述B剂含有水溶性酸，A剂与B剂为分离的，在使用时混合。

10.根据权利要求1所述的发泡型皮肤外用剂，所述发泡型皮肤外用剂是用于脸部的敷膜化妆材料。

11.根据权利要求10所述的发泡型皮肤外用剂，所述敷膜化妆材料为片状。

12.根据权利要求9所述的发泡型皮肤外用剂的制备方法，所述发泡型皮肤外用剂是用于脸部的敷膜化妆材料。