CN103102285B - 对氨基苯乙腈的制备方法 - Google Patents
对氨基苯乙腈的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103102285B CN103102285B CN201310035573.3A CN201310035573A CN103102285B CN 103102285 B CN103102285 B CN 103102285B CN 201310035573 A CN201310035573 A CN 201310035573A CN 103102285 B CN103102285 B CN 103102285B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethanol
- reaction
- catalyst
- pressure
- crude product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了对氨基苯乙腈的制备方法，在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度下反应一段时间；静置再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体；其中，对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂的质量比是1：6.25：0.2-0.4，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度5-10%Pd/C，反应压力为0.3-0.4MP，反应时间为4h，反应温度为30～50℃时。本发明反应条件温和，选择性好，副反应少，易于纯化，不需要其他还原剂和添加剂，只需氢气和少量催化剂，生产成本低，后处理简单，污染少，收率高，节能环保。
Description
技术领域
本发明涉及对氨基苯乙腈的制备方法。
背景技术
对氨基苯乙腈常用于制备降血脂药物苯扎贝特、β-肾上腺素能受体阻滞剂阿替洛尔、抗抑郁药文拉法新和治疗肥胖及Ⅱ型糖尿病药苯氧基-2-丙醇胺衍生物，还用于合成可接枝的LDV (Leu-Asp-Val)肽，该肽可用作血液过滤膜，还可用于制备偶氮染料。
芳香硝基化合物还原为相应的芳胺，因其操作简便、原料易得成为精细化工生产制备芳胺的常用方法。芳香硝基化合物还原制备芳胺的方法主要包括催化氢化法(氢气还原法、氢转移氢化法)、CO/ H2O 还原法、金属还原法、硫化碱还原法、金属氢化物还原法以及电化学还原法和光化学还原法等。其中催化加氢法和 CO/ H2O还原法较符合绿色化学的要求，尤其催化加氢法工艺相对成熟，具有很高的工业应用价值。而金属还原法和硫化碱还原法污染较严重，正逐渐被淘汰；金属氢化物由于其成本较高，其发展也受到制约；电化学还原法是一种清洁高效的方法，但其推广受到了能源、电解槽、电极材料等条件的限制；光催化还原法目前仅停留在实验阶段。催化加氢法具有原料经济性、产品质量高、反应条件温和、后处理简单、污染少等优点。近几年催化加氢技术在技术开发与推广使用上有了较大突破，在我国化工领域得到了广泛应用。随着环保要求不断提高及后续产品不断开发，高质量的加氢产品需求逐渐加大，催化加氢技术在化工中的应用越来越受到重视。已报道的催化加氢技术研究中以制备苯胺、甲基苯胺、氨基苯酚、氨基苯甲酸、氯苯胺和溴苯胺等技术居多，对氨基苯乙腈的制备技术报道极少。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种对氨基苯乙腈的制备方法，选择性好，副反应少，易于纯化，收率高。
本发明的技术解决方案是：在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度下反应一段时间；静置1h再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体；其中，对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂的质量比是1：6.25：0.02-0.04，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度5-10%Pd/C，反应压力为0.3-0.4MP，反应时间为4h，反应温度为30～50℃。
本发明具有以下优点：1、反应条件温和，选择性好，副反应少，易于纯化，收率高；2、使用廉价的氢气，不需要其他还原剂和添加剂，只需少量催化剂，生产成本低；3、后处理简单，污染少，节能环保。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例不能理解为是对技术方案的限制。
实施例1：在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、100g乙醇和5%Pd/C催化剂0.48g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.3MP、温度30～40℃反应4h；静置1h再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体10.48g。
选用600E高效液相色谱仪（美国、沃特斯），通过高效液相色谱检测反应体系中对氨基苯乙腈的含量。色谱条件：色谱柱为symmetry C18，4.6×150mm，5um；流速为1mL/min；流动相为甲醇；检测波长为256nm；对硝基苯乙腈保留时间为0.949min；面积归一化法计算含量为82.52%。选用XT24 双目体视显微熔点测定仪，熔点：46～47℃。
实施例2：在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、100g乙醇和6%Pd/C催化剂0.48g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.35MP、温度35～45℃反应4h；静置1h再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体11.09g。对氨基苯乙腈的含量为87.32%。
实施例3：在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、100g乙醇和7%Pd/C催化剂0.64g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.4MP、温度40～50℃反应4h；静置1h再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体11.57g。对氨基苯乙腈的含量为91.10%。
实施例4：在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、100g乙醇和8%Pd/C催化剂0.64g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.3MP、温度30～40℃反应4h；静置1h再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体11.84g。对氨基苯乙腈的含量为93.22%。
实施例5：在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、100g乙醇和9%Pd/C催化剂0.32g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.35MP、温度35～45℃反应4h；静置1h再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体11.36g。对氨基苯乙腈的含量为89.45%。
实施例6：在压力反应釜中加入16g对硝基苯乙腈、100g乙醇和10%Pd/C催化剂0.48g，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制0.4MP、温度40～50℃反应4h；静置1h再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体12.14g。对氨基苯乙腈的含量为95.59%。
Claims (1)
1.对氨基苯乙腈的制备方法，在压力反应釜中加入一定配比的对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂，用氩气置换反应釜中空气后通入氢气，控制一定压力和温度下反应一段时间；静置1h再打开压力反应釜，蒸出大部分溶剂乙醇；放置结晶，过滤，干燥，得粗产品；将粗产品用95%乙醇重结晶，活性炭脱色，得浅棕色晶体；其特征是：对硝基苯乙腈、乙醇和催化剂的质量是16g、100g和0.48g，乙醇的质量浓度是95%，催化剂为质量浓度10%Pd/C，反应压力为0.4MP，反应时间为4h，反应温度为40～50℃，对氨基苯乙腈的产量为12.14g、纯度为95.59%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310035573.3A CN103102285B (zh) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | 对氨基苯乙腈的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310035573.3A CN103102285B (zh) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | 对氨基苯乙腈的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103102285A CN103102285A (zh) | 2013-05-15 |
| CN103102285B true CN103102285B (zh) | 2015-07-29 |
Family
ID=48310519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310035573.3A Expired - Fee Related CN103102285B (zh) | 2013-01-30 | 2013-01-30 | 对氨基苯乙腈的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103102285B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104356026A (zh) * | 2014-11-21 | 2015-02-18 | 重庆邮电大学 | 对氨基苯乙腈的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994024149A1 (en) * | 1993-04-15 | 1994-10-27 | Glaxo Inc. | 1,5-benzodiazepine derivatives having cck antagonistic or agonistic activity |
| CN1634871A (zh) * | 2004-11-09 | 2005-07-06 | 华东理工大学 | 一种3－氨基苯乙酸的工业化制备方法 |
| CN1966500A (zh) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | 中国科学院上海药物研究所 | 一类喹喔啉类衍生物、制法及用途 |
-
2013
- 2013-01-30 CN CN201310035573.3A patent/CN103102285B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994024149A1 (en) * | 1993-04-15 | 1994-10-27 | Glaxo Inc. | 1,5-benzodiazepine derivatives having cck antagonistic or agonistic activity |
| CN1634871A (zh) * | 2004-11-09 | 2005-07-06 | 华东理工大学 | 一种3－氨基苯乙酸的工业化制备方法 |
| CN1966500A (zh) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | 中国科学院上海药物研究所 | 一类喹喔啉类衍生物、制法及用途 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Pd/C催化氢化法制备4-氨基苯乙腈的研究;韦长梅 等;《淮阴师范学院学报(自然科学)》;20121215;第11卷(第4期);第371页摘要，第372页第1.2节对氨基苯乙腈的制备 * |
| Selective reduction of nitroarylalkylnitriles with hydrazine and a metal catalyst;Brian M Adger 等;《Tetrahedron Letters》;19841231;第25卷(第45期);第5219-5222页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103102285A (zh) | 2013-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113402395B (zh) | 一种基于固定床微反应器连续高效合成间苯二胺的方法 | |
| CN102786424B (zh) | 一种催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺的方法 | |
| CN102108070B (zh) | 5-氨基苯并呋喃-2-甲酸酯及其中间体的制备方法 | |
| CN102285891A (zh) | 一种由芳香硝基化合物催化加氢制备芳胺的方法 | |
| CN105153058B (zh) | 一种苯并三唑类化合物的合成方法 | |
| CN102951996A (zh) | 一种2-溴-5-氟三氟甲苯的合成方法 | |
| CN101798271B (zh) | 一种(±)-去甲肾上腺素的制备方法 | |
| CN103102285B (zh) | 对氨基苯乙腈的制备方法 | |
| CN103201255B (zh) | 气相催化羧化法制取5-氨基水杨酸 | |
| CN103214384B (zh) | 对氨基苯乙酸的制备方法 | |
| CN110128278A (zh) | 一种2,4-二硝基氯苯催化加氢制备间苯二胺的方法 | |
| CN103588699B (zh) | (r)-3-氨基哌啶(i)的不对称合成方法及相关中间体 | |
| CN103387577A (zh) | 西格列汀碱的不对称合成方法 | |
| CN102180811A (zh) | 一种氯氰碘柳胺钠中间体的催化加氢制备方法 | |
| CN103275027A (zh) | 一种α-酮酰胺类化合物的合成方法 | |
| CN103143349A (zh) | Pd负载凹凸棒土催化剂及其还原对硝基苯乙腈方法 | |
| CN107619374A (zh) | 一种对苯二胺的连续合成方法 | |
| CN1680225A (zh) | 由长叶烯制取异长叶烯的方法及其制备装置 | |
| CN108250086A (zh) | 一种(r)-1-芳基-2-丙胺的改进合成方法 | |
| CN101270037B (zh) | Reimer-Tiemann反应制备对羟基苯甲醛的方法 | |
| CN107540554B (zh) | 一种间二硝基苯加氢制备间苯二胺的方法 | |
| CN104119307A (zh) | (s)-2-(1,6,7,8-四氢-2h-茚并[5,4-b]呋喃-8-基)乙胺的制备方法 | |
| CN100418943C (zh) | 一种3,4-二氯苯胺的生产方法 | |
| CN108218712A (zh) | 一种间硝基苯胺的制备方法 | |
| CN111116378A (zh) | 一种1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150729 Termination date: 20160130 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |