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CN103044344A - 含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物 - Google Patents

含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物 Download PDF

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CN103044344A
CN103044344A CN2013100240000A CN201310024000A CN103044344A CN 103044344 A CN103044344 A CN 103044344A CN 2013100240000 A CN2013100240000 A CN 2013100240000A CN 201310024000 A CN201310024000 A CN 201310024000A CN 103044344 A CN103044344 A CN 103044344A
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CN2013100240000A
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Inventor
曹红霞
院兴
龚玉龙
李红茹
高放
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Chongqing University
Original Assignee
Chongqing University
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Abstract

含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，其化学结构通式如下：
Figure DDA00002762796200011
所述的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，所述官能团R为羟基时，其化学结构式为：
Figure DDA00002762796200012
所述的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，所述官能团R为甲氧基时，其化学结构式为：

Description

含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物
技术领域
本发明属于近紫外光敏剂领域，特别是含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物。
背景技术
紫外光固化涂料是指受到紫外光照射后发生光化学反应，使涂层快速聚合、交联而固化。进入上世纪90年代后，随着邮电通讯、计算机、印刷和电子行业不断发展及人民生活水平不断提高，对紫外光固化涂料产生了很大需求。Jianwen Xu等在“放疗市场和技术的进展”(Progress in radiation curing-marketing and technology)(发表在《涂料技术杂志》，《Journal ofCoatings Technology》，2002,74(928):67-72)文章中预计紫外光固化材料将以年平均增长25%的速度持续增长。在紫外光固化的自由基反应体系中最重要的组分是光引发剂，即在紫外光照射下能产生活性自由基的物质。其作用是产生引发固化反应的活性基团，如活性自由基、活性阳离子，从而使反应体系发生聚合。光引发剂的性能决定了紫外光固化涂料的固化程度和固化速度。传统的光引发剂主要有二苯甲酮、安息香醚及其衍生物等，这些光引发剂的引发效率不高，己经在实际生产中大量应用，但它们只能吸收200~300nm的紫外光，无法实现近紫外光聚合。
发明内容
本发明的目的在于克服上述背景技术的不足，而提供一种具有明显近紫外吸收的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物。与助引发剂三乙醇胺混合组成光敏引发剂体系，可用于溶液中丙烯酸类单体的近紫外光聚合，且聚合效率高。
本发明所涉及的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，其化学结构通式如下：
Figure BDA00002762796000021
上述结构式中官能团R为羟基时，该苯并三氮唑衍生物为2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑，其化学结构式为：
Figure BDA00002762796000022
上述结构式中官能团R为甲氧基时，该苯并三氮唑衍生物为2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑，其化学结构式为：
Figure BDA00002762796000023
苯并三氮唑衍生物为2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑时，其合成步骤如下：
2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑
将邻硝基苯乙酸与2-(2-羟基-5-甲醛基)-2H-苯并三氮唑以摩尔比为4:1在三颈烧瓶中混合，搅拌下滴加少量六氢吡啶，氩气保护下升温至100℃，回流3小时后升温至130℃继续回流4小时，用硅胶色谱柱分离，以体积比为1:1二氯甲烷和环己烷作为展开剂，得到权利要求1的2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑。
Figure BDA00002762796000031
苯并三氮唑衍生物为2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑时，其合成步骤如下：
2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑
将2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑与碳酸钾（摩尔比1:2）溶于这两种反应物总体积的100～500倍的干燥丙酮，加少量相转移催化剂18-C-6，滴加碘甲烷（加入碘甲烷的摩尔量为2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑4倍），氩气保护室温搅拌24小时，反应结束；过滤除去固体，减压除去溶剂，用硅胶色谱柱分离，以体积比为5:3二氯甲烷和环己烷作为展开剂，得到得权利要求1的2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑。
Figure BDA00002762796000032
本发明的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，具有明显近紫外吸收，与助引发剂三乙醇胺混合组成光敏引发剂体系，可用于溶液中丙烯酸类单体的近紫外光聚合，且聚合效率高。
本发明的光引发剂作为以上用途时的用量(用质量百分比表示)、配制及使用方法如下：
引发剂：0.1wt％-10wt%
有机溶剂：30wt%-60wt%
丙烯酸类单体：20wt%-50wt%
助引发剂三乙醇胺：0.1wt%-5wt%
具体操作步骤如下：
在比色管中加入质量百分比分别为0.1wt%-10wt%的权利要求1中所合成的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，20wt%-50wt%的有机溶剂，30wt%-60wt%的丙烯酸类单体，0.1wt%-5wt%的助引发剂三乙醇胺，然后避光通氩气20-30分钟除氧，密封。将1KW直管式碘钨灯作为近紫外光源置于离反应瓶10cm处。用滤光片滤去200-300nm之间的光，近紫外光引发聚合反应在室温下进行，使用磁力搅拌器持续搅拌，用冷凝水和强力风扇降低反应体系的温度，避免产生热聚合。反应达到预定时间后，立即取出将光照后的溶液倒入50ml的冷甲醇的烧杯中，待完全沉淀后过滤，置于50℃恒温干燥箱中干燥至恒重，可得丙烯酸类单体聚合物。
上述配方中，所述的丙烯酸类单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或它们的混合物。
所述的有机溶剂包括乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、苯、环己烷等。
本发明的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物具有如下优点：
(1)本发明的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物的合成方法及分离简单。
(2)本发明的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，其在300~400nm具有明显的近紫外吸收，完全满足近紫外吸收的要求。
(3)本发明的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物表现出良好的荧光发射。
附图说明
图1.本发明实施例1的2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑的核磁H谱。
图2.本发明实施例2的2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑的核磁H谱。
图3.本发明实施例1中的1×10-5mol/L的2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑溶解在N,N-二甲基甲酰胺中的吸光度和波长的关系曲线。
图4.本发明实施例1中的1×10-5mol/L的2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑溶解在N,N-甲基甲酰胺中的强度和波长的关系曲线。
图5.本发明实施例2中的1×10-5mol/L的2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑溶解在N,N-二甲基甲酰胺中的吸光度和波长的关系曲线。
图6.本发明实施例2中的1×10-5mol/L的2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑溶解在N,N-二甲基甲酰胺中的荧光发射强度和波长的关系曲线。
具体实施方式
下面结合实例和附图进一步说明本发明：
实施例1
苯并三氮唑衍生物为2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑时，其合成步骤如下：
2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑
将邻硝基苯乙酸（4mmol，0.724g）与2-(2-羟基-5-甲醛基)-2H-苯并三氮唑（1mmol，0.239g）加入三颈烧瓶中，在不断搅拌下滴加少量六氢吡啶，在氩气保护下升温至100℃，回流3小时后升温至130℃继续回流4小时，用硅胶色谱柱分离，以体积比为1:1二氯甲烷和环己烷作为展开剂，得到权利要求1的2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑。熔点216°C，产率40%。其核磁H谱如图1所示，1H-NMR(500MHz,DMSO-d6)δ(ppm):10.826(s,1H,Ar-OH),8.080-8.049(m,3H,Ar-H),7.979-7.951(t,2H,J=7Hz,Ar-H),7.751-7.712(m,2H,Ar-CH=CH),7.558-7.502(m,3H,Ar-H),7.439-7.353(m,2H,Ar-H),7.224-7.207(d,1H,J=8.5Hz,Ar-H)。
实施例2
苯并三氮唑衍生物为2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑时，其合成步骤如下：
2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑
将2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑(2.5mmol，0.895g)与碳酸钾(5mmol，0.69g)加入二颈瓶中，混合均匀后加入60ml干燥丙酮，加少量相转移催化剂18-C-6，滴加碘甲烷（10mmol，0.4ml），氩气保护室温搅拌24小时，反应结束；过滤除去固体，减压除去溶剂，用硅胶色谱柱分离，以体积比为5:3二氯甲烷和环己烷作为展开剂，得到得权利要求1的2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑。熔点148℃，产率95%。其核磁H谱如图2所示，1H-NMR(500MHz,DMSO-d6)δ(ppm):8.063-8.026(m,2H,Ar-H),7.990-7.968(m,2H,Ar-H),7.966-7.945(m,1H,Ar-H),7.883-7.861(m,1H,Ar-CH=CH),7.763-7.732(t,1H,J=7.75Hz,Ar-CH=CH),7.554-7.515(m,3H,Ar-H),7.493-7.361(m,3H,Ar-H)3.858(s,3H,Ar-OCH3)。
实施例3
将2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑在N,N-二甲基甲酰胺配制成1×10-5mol/L的溶液，测定其紫外吸收光谱，如图3所示。
实施例4
将2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑在N,N-二甲基甲酰胺中配制成1×10-5mol/L的溶液，测定其荧光发射光谱，如图4所示。
实施例5
将2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑在N,N-二甲基甲酰胺中配制成1×10-5mol/L的溶液，测定其紫外吸收光谱，如图5所示。
实施例6
将2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑在N,N-二甲基甲酰胺中配制成1×10-5mol/L的溶液，测定其荧光发射光谱，如图6所示。
实施例7
2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑的近紫外光敏剂引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合。
在10cm长的硬质玻璃管中加入0.049g的所合成的2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑，5ml的乙酸乙酯，5ml的甲基丙烯酸甲酯，0.01ml的助引发剂三乙醇胺，然后避光通氩气20~30分钟除氧，密封。将1KW直管式碘钨灯作为近紫外光源置于离反应瓶10cm处。利用滤光片滤去200-300nm之间的光，近紫外光引发聚合反应在室温下进行，使用磁力搅拌器持续搅拌，用冷凝水和强力风扇降低反应体系的温度，避免产生热聚合。反应达到预定时间后，立即取出，将光照后的溶液倒入50ml的冷甲醇的烧杯中，完全沉淀后过滤，置于50℃恒温干燥箱中干燥后称重，可得丙烯酸类单体聚合物，单体转化率为95%。
实施例8
2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑的近紫外光敏剂引发溶液中的甲基丙烯酸甲酯聚合。
在10cm长的硬质玻璃管中加入0.026g的所合成的2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑-2H-苯并三唑，5ml的乙酸乙酯，5ml的甲基丙烯酸甲酯,0.01ml的助引发剂三乙醇胺，然后避光通氩气20~30分钟除氧，密封。将1KW直管式碘钨灯作为近紫外光源置于离反应瓶10cm处。利用滤光片滤去200-300nm之间的光，近紫外光引发聚合反应在室温下进行，使用磁力搅拌器持续搅拌，用冷凝水和强力风扇降低反应体系的温度，避免产生热聚合。反应达到预定时间后，立即取出，将光照后的溶液倒入50ml的冷甲醇的烧杯中，完全沉淀后过滤，置于50℃恒温干燥箱中干燥后称重，可得丙烯酸类单体聚合物，单体转化率为89%。

Claims (3)

1.含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，其化学结构通式如下： 
。
2.根据权利要求1所述的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，其特征是官能R为羟基时，该苯并三氮唑衍生物为2-(2-羟基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑，其化学结构式为： 
Figure FDA00002762795900012
。
3.根据权利要求1所述的含邻硝基二苯乙烯片段的苯并三氮唑衍生物，其特征是官能团R为甲氧基时，该苯并三氮唑衍生物为2-(2-甲氧基-5-(2-硝基)苯乙烯基)-2H-苯并三氮唑，其化学结构式为： 
。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850855A (en) * 1972-03-14 1974-11-26 Daicel Ltd Photolytic polyisobutylene oxide resin molded products of vanishing type
WO1997012882A2 (en) * 1995-10-06 1997-04-10 Hoechst Celanese Corporation Family of monomeric, reactive, and polymeric benzotriazoles
CN101654570A (zh) * 2009-09-24 2010-02-24 中国海洋石油总公司 一种水性紫外光固化涂料
CN101885924A (zh) * 2010-06-21 2010-11-17 重庆大学 苯并三氮唑类染料及其合成与应用
CN102558397A (zh) * 2012-01-17 2012-07-11 重庆大学 具有共轭结构的苯并三唑类近紫外光敏剂及其合成与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850855A (en) * 1972-03-14 1974-11-26 Daicel Ltd Photolytic polyisobutylene oxide resin molded products of vanishing type
WO1997012882A2 (en) * 1995-10-06 1997-04-10 Hoechst Celanese Corporation Family of monomeric, reactive, and polymeric benzotriazoles
CN101654570A (zh) * 2009-09-24 2010-02-24 中国海洋石油总公司 一种水性紫外光固化涂料
CN101885924A (zh) * 2010-06-21 2010-11-17 重庆大学 苯并三氮唑类染料及其合成与应用
CN102558397A (zh) * 2012-01-17 2012-07-11 重庆大学 具有共轭结构的苯并三唑类近紫外光敏剂及其合成与应用

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