CN102992346A - 晶种合成法制备zsm-23分子筛的方法 - Google Patents
晶种合成法制备zsm-23分子筛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102992346A CN102992346A CN2012105349306A CN201210534930A CN102992346A CN 102992346 A CN102992346 A CN 102992346A CN 2012105349306 A CN2012105349306 A CN 2012105349306A CN 201210534930 A CN201210534930 A CN 201210534930A CN 102992346 A CN102992346 A CN 102992346A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zsm
- molecular sieve
- crystal seed
- add
- silica
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 54
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical group [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 31
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 31
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 abstract description 15
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 13
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000009415 formwork Methods 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及分子筛制备方法，旨在提供一种晶种合成法制备ZSM-23分子筛的方法。该方法的具体步骤如下：将水与铝源混合均匀后，向其中加入NaOH，在搅拌下加入硅源，继续搅拌直到溶液形成硅铝凝胶，将ZSM-23分子筛晶种加入硅铝凝胶后搅拌；然后置于反应釜中，在140～180℃晶化2h～50h；进行产物抽滤、烘干，即可得到ZSM-23分子筛原粉。本发明的整个生产过程没有使用有机模板剂，且极大地缩短了晶化时间和降低晶化温度，这样就减少了在生产过程中不必要的损耗。生产所采用的无机原料均对环境友好，价格较低廉，本发明合成的ZSM-23沸石分子筛保持了良好的结晶度和纯度，具有良好的催化反应活性。
Description
技术领域
本发明是关于分子筛制备方法，特别涉及一种晶种合成法制备ZSM-23分子筛的方法。
背景技术
分子筛因其具有空旷的结构和大的表面积，因而被广泛应用于催化、离子交换、吸附与分离等领域。Plank et a1首次用吡咯烷作模板合成出ZSM-23分子筛(USP4076,842)。 ZSM-23是一种中等孔径的高硅沸石，具有MTT的拓扑结构，此结构中包含五元环、六元环，十元环，其中十元环是一维互不交联的孔道，十元环的孔道大小为0.45nm×0.52nm，比ZSM-5的小。由于它的特殊的孔道结构和表面强的酸性，广泛地用于丁烯的异构化，二甲苯异构化和MTG反应，尤其是在丁烯异构化反应中，它表现出很高的催化活性与产物的选择性，在催化C4烯烃裂解制乙烯及丙烯的反应中也表现出极好的性能，这对石油资源面临枯竭，而乙烯，丙烯的需求量逐年增加的情况有所缓解，因此引起了广大科研工作者极大的兴趣来研究此类分子筛。
自从ZSM-23沸石分子筛合成出以来，人们尝试用许多其它有机模板剂合成出了ZSM-23。 如异丙胺，二甲胺，DMF，Diquat-7等。然而有机模板剂的使用有许多缺点：不利于成本的降低；在焙烧模板的过程中浪费了能源，且产生大量的有害气体；许多有机模板剂本身具有很强的毒性；晶化温度高，晶化时间长等。因此寻求一条适合的路线来高效率和低成本地合成ZSM-23分子筛是十分必要的。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有技术中的不足，提供一种低成本、生产过程不使用有机模板剂、晶化时间短的分子筛制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的解决方案是：
提供一种晶种合成法制备ZSM-23分子筛的方法，包括加入晶种，所述方法的具体步骤如下：将水与铝源混合均匀后，向其中加入NaOH，在搅拌下加入硅源，继续搅拌直到溶液形成硅铝凝胶，将ZSM-23分子筛晶种加入硅铝凝胶后搅拌；然后置于反应釜中，在140～180℃晶化2h～50h；进行产物抽滤、烘干，即可得到ZSM-23分子筛原粉；
各反应原料的添加量应在摩尔比范围为SiO2 : 0.017~0.005Al2O3: 0.20~0.35 Na2O : 10~35H2O；所述ZSM-23分子筛晶种与硅源之间的质量比为1～10%。
作为进一步的改进，所述铝源为硫酸铝或偏铝酸钠。
作为进一步的改进，所述硅源为水玻璃、固体硅胶、白炭黑或者二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶。
作为进一步的改进，所述水为去离子水。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
整个生产过程没有使用有机模板剂，且极大地缩短了晶化时间和降低晶化温度，这样就减少了在生产过程中不必要的损耗。生产所采用的无机原料均对环境友好，价格较低廉，本发明合成的ZSM-23沸石分子筛保持了良好的结晶度和纯度，具有良好的催化反应活性。
附图说明
图1为本发明合成的产品的XRD谱图。
图2为本发明合成的产品的扫描电镜照片。
图3为本发明制备的ZSM-23沸石分子筛再利用合成的产品的XRD谱图。
图4为本发明制备的ZSM-23沸石分子筛再利用合成的产品的扫描电镜照片。
具体实施方式
下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述：
实施例1：晶种法合成ZSM-23沸石分子筛
首先，将8.12gH2O与0.092g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.38gNaOH，之后在搅拌下加入3.32g二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化10h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。反应原料的配比如下：
SiO2 : 0.008319Al2O3 :0.27 Na2O : 35H2O。 晶种与硅源的质量比为10%。
经X射线衍射分析其结构为ZSM-23沸石分子筛，而且通过扫描电镜照片可以看出晶种法得到的产品晶粒尺寸与晶种相似。图1为晶种法合成的产品的XRD谱图。图2为晶种法合成的产品的扫描电镜照片（SEM）。
实施例2: 晶种法制备产物的二次利用
将8.12gH2O与0.056g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.35gNaOH，之后在搅拌下加入3.32g二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10%实施例1中合成的ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算），搅拌均匀后，将凝胶加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，在160°C烘箱中动态晶化10h后。产物抽滤，烘干。
图3为晶种法制备的ZSM-23沸石分子筛的再利用合成的产品的XRD谱图，由谱图可看到产物具有典型的ZSM-23沸石分子筛结构，且样品具有较高高的结晶度。
图4为晶种法制备的ZSM-23沸石分子筛再利用合成的产品的扫描电镜照片（SEM）。这说明了晶种法合成的ZSM-23可以继续作为晶种循环使用。
实施例3：相对温和温度下合成ZSM-23
初始硅铝凝胶的制备同实施例1。ZSM-23沸石分子筛制备过程如下：在实施例1制备的凝胶体系中，加入10% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算），搅拌均匀后，将凝胶加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，在140°C烘箱中动态晶化50h。产物抽滤，烘干。得到的产品经X射线衍射分析其组成为ZSM-23沸石分子筛。
实施例4：相对高温条件下短时间内合成ZSM-23
初始硅铝凝胶的制备同实施例1。ZSM-23沸石分子筛制备过程如下：在实施例1制备的凝胶体系中，加入10%ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算），搅拌均匀后，将凝胶加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，在180°C烘箱中动态晶化2h。产物抽滤，烘干。得到的产品经X射线衍射分析其组成为ZSM-23沸石分子筛。
实施例5：在水硅比为10的条件下合成高效合成ZSM-23
首先，将1.44gH2O与0.184g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.69gNaOH，之后在搅拌下加入6.64g二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化10h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
实施例6：SiO2/Al2O3=200条件下合成ZSM-23
首先，将8.12gH2O与0.056g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.36gNaOH，之后在搅拌下加入3.32g二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化10h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
实施例7：SiO2/Al2O3=60条件下合成ZSM-23
首先，将8.12gH2O与0.19g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.46gNaOH，之后在搅拌下加入3.32g二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10%ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化10h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
实施例8：晶种量为1%条件下合成ZSM-23
首先，将8.12gH2O与0.092g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.38gNaOH，之后在搅拌下加入3.32g二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入1% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化30h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
实施例9：晶种量为5%条件下合成ZSM-23
首先，将8.12gH2O与0.092g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.38gNaOH，之后在搅拌下加入3.32g二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入5% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化16h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
实施例10：固体硅胶为硅源合成ZSM-23
首先，将10.44gH2O与0.092g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.38gNaOH，之后在搅拌下加入1g固体硅胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化10h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
实施例11：白炭黑为硅源合成ZSM-23
首先，将10.44gH2O与0.092g硫酸铝混合均匀，再向其中加入0.38gNaOH，之后在搅拌下加入1g白炭黑，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化10h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
实施例12：偏铝酸钠为铝源合成ZSM-23
首先，将8.12gH2O与0.033g偏铝酸钠混合均匀，再向其中加入0.38gNaOH，之后在搅拌下加入3.32g二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化10h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
实施例13：水玻璃为硅源合成ZSM-23
首先，将4gH2O与0.092g硫酸铝混合均匀，之后在搅拌下加入3.94ml水玻璃，继续搅拌直到溶液变均匀后，加入10% ZSM-23分子筛做晶种（晶种量以占投入SiO2的质量百分比计算）。将反应原料加入聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，160°C动态晶化10h即完全晶化, 产物抽滤，烘干后得到产品。
以上所述，仅是本发明的几种实施例而已，并非对本发明做任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施案例揭示如上，然而并非用以限定本发明。依据本发明的技术实质对以上实施案例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属本发明技术方案范围内。
Claims (4)
1.一种晶种合成法制备ZSM-23分子筛的方法，包括加入晶种，其特征在于，所述方法的具体步骤如下：将水与铝源混合均匀后，向其中加入NaOH，在搅拌下加入硅源，继续搅拌直到溶液形成硅铝凝胶，将ZSM-23分子筛晶种加入硅铝凝胶后搅拌；然后置于反应釜中，在140～180℃晶化2h～50h；进行产物抽滤、烘干，即得到ZSM-23分子筛原粉；
各反应原料的添加量应在摩尔比范围为SiO2 : 0.017~0.005Al2O3: 0.20~0.35 Na2O : 10~35H2O；所述ZSM-23分子筛晶种与硅源之间的质量比为1～10%。
2.根据权利要求1所述的晶种合成法制备ZSM-23分子筛的方法，其特征在于，所述铝源为硫酸铝或偏铝酸钠。
3.根据权利要求1所述的晶种合成法制备ZSM-23分子筛的方法，其特征在于，所述硅源为水玻璃、固体硅胶、白炭黑或者二氧化硅含量为30.5%的硅溶胶。
4.根据权利要求1所述的晶种合成法制备ZSM-23分子筛的方法，其特征在于，所述水为去离子水。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012105349306A CN102992346A (zh) | 2012-12-09 | 2012-12-09 | 晶种合成法制备zsm-23分子筛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012105349306A CN102992346A (zh) | 2012-12-09 | 2012-12-09 | 晶种合成法制备zsm-23分子筛的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102992346A true CN102992346A (zh) | 2013-03-27 |
Family
ID=47921553
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012105349306A Pending CN102992346A (zh) | 2012-12-09 | 2012-12-09 | 晶种合成法制备zsm-23分子筛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102992346A (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105540607A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-05-04 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 具有介孔-微孔分等级结构的zsm-23分子筛的制法 |
| CN106542537A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-03-29 | 浙江大学 | 以万能凝胶合成高硅沸石分子筛的方法 |
| CN106745029A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-05-31 | 天津大学 | 一种无模板剂快速合成ssz‑32分子筛的方法 |
| CN108217683A (zh) * | 2018-03-02 | 2018-06-29 | 浙江大学 | 采用晶种导向法合成富硅zsm-23沸石分子筛的方法 |
| CN109694082A (zh) * | 2018-12-30 | 2019-04-30 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | Zsm-23分子筛的制备方法 |
| CN109721067A (zh) * | 2019-02-03 | 2019-05-07 | 嘉兴学院 | 一种可持续路线合成富铝zsm-23沸石的方法 |
| CN112158855A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-01-01 | 山东荣创催化新材料有限公司 | 一种高速搅拌下zsm-23分子筛的合成方法 |
| CN112479224A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-03-12 | 大连理工大学 | 一种zsm-22/zsm-23共晶分子筛的制备方法 |
| WO2022148416A1 (zh) | 2021-01-07 | 2022-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | Zsm-23分子筛及其制备方法 |
| CN114988430A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-09-02 | 山西大学 | 一种纳米棒状zsm-23分子筛的合成方法 |
| CN115121281A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-09-30 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | 一种金属铁掺杂的fau型沸石的制备及其在701阻聚剂合成中的应用 |
| CN117049561A (zh) * | 2022-05-07 | 2023-11-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种zsm-23分子筛及其合成方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4076842A (en) * | 1975-06-10 | 1978-02-28 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-23 and synthesis thereof |
| US4490342A (en) * | 1983-04-29 | 1984-12-25 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of ZSM-23 zeolite |
| US6099820A (en) * | 1999-08-17 | 2000-08-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for making MTT zeolites without an organic template |
| US6475464B1 (en) * | 1999-09-29 | 2002-11-05 | Institut Francais Du Petrole | Process for preparing a zeolite with structure type MTT using zeolitic material seeds |
| CN101214971B (zh) * | 2008-01-15 | 2011-11-02 | 华东师范大学 | 一种纳米zsm-23分子筛的合成方法 |
| CN101613114B (zh) * | 2009-08-10 | 2012-05-23 | 上海卓悦化工科技有限公司 | 一种zsm-23分子筛的制备方法 |
-
2012
- 2012-12-09 CN CN2012105349306A patent/CN102992346A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4076842A (en) * | 1975-06-10 | 1978-02-28 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-23 and synthesis thereof |
| US4490342A (en) * | 1983-04-29 | 1984-12-25 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of ZSM-23 zeolite |
| US6099820A (en) * | 1999-08-17 | 2000-08-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for making MTT zeolites without an organic template |
| US6475464B1 (en) * | 1999-09-29 | 2002-11-05 | Institut Francais Du Petrole | Process for preparing a zeolite with structure type MTT using zeolitic material seeds |
| CN101214971B (zh) * | 2008-01-15 | 2011-11-02 | 华东师范大学 | 一种纳米zsm-23分子筛的合成方法 |
| CN101613114B (zh) * | 2009-08-10 | 2012-05-23 | 上海卓悦化工科技有限公司 | 一种zsm-23分子筛的制备方法 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105540607A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-05-04 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 具有介孔-微孔分等级结构的zsm-23分子筛的制法 |
| CN106542537A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-03-29 | 浙江大学 | 以万能凝胶合成高硅沸石分子筛的方法 |
| CN106745029A (zh) * | 2017-01-22 | 2017-05-31 | 天津大学 | 一种无模板剂快速合成ssz‑32分子筛的方法 |
| CN108217683A (zh) * | 2018-03-02 | 2018-06-29 | 浙江大学 | 采用晶种导向法合成富硅zsm-23沸石分子筛的方法 |
| CN109694082A (zh) * | 2018-12-30 | 2019-04-30 | 山东齐鲁华信高科有限公司 | Zsm-23分子筛的制备方法 |
| CN109721067B (zh) * | 2019-02-03 | 2022-04-22 | 嘉兴学院 | 一种可持续路线合成富铝zsm-23沸石的方法 |
| CN109721067A (zh) * | 2019-02-03 | 2019-05-07 | 嘉兴学院 | 一种可持续路线合成富铝zsm-23沸石的方法 |
| CN112158855A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-01-01 | 山东荣创催化新材料有限公司 | 一种高速搅拌下zsm-23分子筛的合成方法 |
| CN112158855B (zh) * | 2020-10-09 | 2022-02-01 | 山东荣创催化新材料有限公司 | 一种高速搅拌下zsm-23分子筛的合成方法 |
| CN112479224A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-03-12 | 大连理工大学 | 一种zsm-22/zsm-23共晶分子筛的制备方法 |
| WO2022148416A1 (zh) | 2021-01-07 | 2022-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | Zsm-23分子筛及其制备方法 |
| CN117049561A (zh) * | 2022-05-07 | 2023-11-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种zsm-23分子筛及其合成方法 |
| CN114988430A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-09-02 | 山西大学 | 一种纳米棒状zsm-23分子筛的合成方法 |
| CN114988430B (zh) * | 2022-06-06 | 2024-03-12 | 山西大学 | 一种纳米棒状zsm-23分子筛的合成方法 |
| CN115121281A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-09-30 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | 一种金属铁掺杂的fau型沸石的制备及其在701阻聚剂合成中的应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102992346A (zh) | 晶种合成法制备zsm-23分子筛的方法 | |
| CN103803579B (zh) | 一种核壳结构的zsm-5复合分子筛及其制备方法 | |
| CN103803576B (zh) | 一种低硅铝比zsm-48分子筛及其制备方法 | |
| CN102874833A (zh) | 一种zsm-48分子筛的合成方法 | |
| CN103121698A (zh) | 一种固相研磨合成sapo-34的方法 | |
| CN105645429A (zh) | 一种合成Silicalite-2全硅分子筛的方法 | |
| CN107151023A (zh) | 无溶剂固相合成合成zsm‑48沸石的方法 | |
| CN102874831A (zh) | 一种合成Y/β复合分子筛的方法 | |
| CN103771439A (zh) | 利用硅藻土制备Beta沸石分子筛的方法 | |
| CN103058208A (zh) | Sapo-56分子筛的制备方法 | |
| CN104909382B (zh) | 酸性条件下制备手性多形体A过量的Beta沸石分子筛的方法 | |
| CN106946268B (zh) | 一种mor/zsm-35复合分子筛及其合成方法 | |
| CN104098109B (zh) | 一种球形zsm-5沸石分子筛及其制备和应用 | |
| CN103991880B (zh) | 一种以稻壳为硅源制备丝光沸石分子筛的方法 | |
| CN104909383B (zh) | 合成多层状高比表面sba‑15介孔分子筛的方法 | |
| CN106946267B (zh) | 一种eu-1分子筛及其合成方法 | |
| CN106946270B (zh) | 一种Beta/EU-1复合分子筛及其合成方法 | |
| CN104671252A (zh) | 无有机模板和无晶种合成制备zsm-22分子筛的方法 | |
| CN104556127B (zh) | 一种小晶粒高硅y型分子筛的合成方法 | |
| CN106587147A (zh) | 一种导向剂法合成的Y/ZrO2复合材料及其制备方法 | |
| CN102976351B (zh) | 一种利用高岭土和石英合成八面沸石的方法 | |
| CN103058211B (zh) | 一种beta分子筛的合成方法 | |
| CN102910642B (zh) | 一种zsm-48分子筛的制备方法 | |
| CN106946273B (zh) | 一种eu-1/zsm-5复合分子筛及其合成方法 | |
| CN105621439B (zh) | 一种Beta沸石的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130327 |