CN102989515A - 一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法 - Google Patents
一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102989515A CN102989515A CN2012105434737A CN201210543473A CN102989515A CN 102989515 A CN102989515 A CN 102989515A CN 2012105434737 A CN2012105434737 A CN 2012105434737A CN 201210543473 A CN201210543473 A CN 201210543473A CN 102989515 A CN102989515 A CN 102989515A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- catalyst
- heteropoly acid
- composite photo
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 105
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 18
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 6
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 13
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 241001185697 Fenestella Species 0.000 description 1
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法，即将单分散聚苯乙烯微球乳液、二氧化钛溶胶和杂多酸溶液形成的三元组分混合液，在一定温度下恒温蒸发自组装形成三元有序材料，经焙烧除去模板剂形成在三维有序二氧化钛材料上负载有杂多酸的一种复合光催化剂。该复合光催化剂中，二氧化钛具有锐钛矿相，并具有大孔/介孔双孔道结构，其大孔和介孔的平均孔径为220～336nm和3～6nm，比表面积为240～350m2/g。该复合光催化剂的孔径尺寸，可由模版剂聚苯乙烯的微球尺寸得以调控，并有利于光催化过程的催化剂回收重复使用。
Description
技术领域
本发明属复合光催化剂的制备领域，特别是涉及以三维有序大孔二氧化钛为载体的杂多酸复合光催化剂的制备技术。
背景技术
纳米二氧化钛是一种性能良好的光催化剂，因其化学稳定性好、氧化活性高，对人体无毒，应用范围广而受到人们的广泛关注。但是，二氧化钛(锐钛矿型)的禁带宽度为3.2eV，作为光催化剂，二氧化钛要在紫外光的激发下才能显示出光催化活性，且由于二氧化钛的光生电子与空穴的复合率高，使其量子效率很低。虽然减小光催化剂的粒径可以提高比表面积，由此，出现了不少以介孔二氧化钛为光催化剂的专利报道。但是，当二氧化钛粒子过细时，在光催化过程中，二氧化钛以粉末形式悬浮于溶液中，粉末易产生聚集、流失从而使其分离和再回收存在一定困难。
有效抑制二氧化钛光催化剂的光生电子-空穴对的复合过程，提高量子产率，是纳米二氧化钛光催化剂提高光催化效率的一个重要方向，将二氧化钛与其他氧化物半导体进行复合改性，可以将激发过程产生的电子-空穴对有效分离，提高光催化效率。杂多酸与半导体金属氧化物具有其以相似的组成结构和光化学特性，其在光催化降解和矿化水及空气中有机污染物的环保领域发挥了重要作用。将二氧化钛和杂多酸结合起来制备光催化剂，可以充分发挥两者的优势。产生明显的协同光催化作用。
在纳米二氧化钛光催化剂研究领域，已经发现二氧化钛的晶型和孔径、比表面积等参数对光催化性能有重要影响。锐钛矿型高比表面积的介孔二氧化钛被认为是高效光催化剂。但是，这一结论正在受到挑战。三维有序大孔材料(3DOM)，如3DOMSiO2、3DOMTiO2材料，大孔与大孔之间通过孔窗连接，构成开放的三维大孔网络结构，且材料中存在介孔结构，是一种具有大孔/介孔的双孔有序材料。以三维有序大孔二氧化钛/杂多酸为光催化剂的研究正在被得到重视。但是，目前制备技术多采用自然沉积法或垂直沉积法，前法制备效率较低，后法不能用于批量制备，且制备的膜材料由于无法避免的裂纹产生使膜材料失去真正的意义。
发明内容
本发明针对目前纳米二氧化钛光催化剂量子产率不高的缺陷，介孔纳米二氧化钛光催化剂在使用中再回收困难的缺点，以及大孔二氧化钛/杂多酸光催化剂制备复杂且不能批量制备的不足，发明一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂。
本发明的技术方案：本发明的一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂，是以单分散聚苯乙烯微球为模版，将聚苯乙烯微球乳液-二氧化钛溶胶-杂多酸溶液形成的三元混合组分，经蒸发自组装得到三元共沉积产品，该三元共沉积产品经高温焙烧脱出聚苯乙烯模版以后，得到三维有序的二氧化钛/杂多酸复合光催化剂。
本发明的一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法如下：
(1)在单分散(分散系数0.0030)的聚苯乙烯微球乳液中，加入二氧化钛溶胶和杂多酸的混合液，超声振荡混合，得到三元组分混合液；
(2)把上述得到的三元组分混合液置于玻璃器皿中，在温度40～80℃条件下，恒温蒸发4～8h，得到三元共沉积固体；
(3)将上述三元共沉积固体在450～550℃下，焙烧2～4h以后，缓慢冷却后得到二氧化钛/杂多酸复合光催化剂。
本发明所述的聚苯乙烯微球是用分散聚合法，或乳液聚合法，或无皂乳液聚合法制备的分散系数为0.0030，粒径在210～550nm之间的均匀微球。
本发明所述的二氧化钛溶胶是纳米二氧化钛粉体的稳定水分散液，二氧化钛平均粒径10～20nm，含量20～25wt％。
本发明所述的三元组分混合液的体积组成比为：聚苯乙烯乳液∶二氧化钛溶胶∶杂多酸水溶液＝30∶3∶1～10。其中，杂多酸是磷钨酸、硅钨酸、锗钨酸中的一种。聚苯乙烯乳液的固含量为7.0％，溶剂是等体积的乙醇-水。杂多酸浓度为0.20g/mL的水溶液。
本发明的一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂，是在三维有序大孔二氧化钛材料上负载有杂多酸的复合光催化剂。该复合光催化剂中，二氧化钛具有锐钛矿相，并具有大孔/介孔双孔道结构，其大孔和介孔的平均孔径为220～336nm和3～6nm，比表面积为240～350m2/g。
本发明的有益效果：本发明的一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂，充分结合二氧化钛和杂多酸的光催化特性，大大提高了光催化剂的量子利用效率；该复合光催化剂的孔径尺寸，可由模版剂聚苯乙烯的微球尺寸得以调控，有利于制备得到孔尺寸与光波数量级相当的光催化剂，有利于可见光的光催化；该复合光催化剂存在的大孔/介孔的双孔结构，有利于不同尺寸的污染物的光降解；该复合光催化剂不仅具有较丰富的孔结构，而且具有较高的比表面积，同时还具有比介孔材料更合适的密度，有利于光催化过程的催化剂回收重复使用。
附图说明
图1是二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的扫描电镜照片。从照片中可以清晰的看出，该复合光催化剂呈三维有序规整排列，孔径分布均一约为230nm，与模版剂聚苯乙烯粒径相比，略有收缩，孔道与孔道之间通过小窗互相贯通。形成开放的三维有序网络结构。
图2是二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的孔结构分析。在N2吸附-脱附曲线图中可以看出存在典型的第四类吸附曲线，即材料中存在介孔结构。孔径分析结果是孔径峰值出现在3～5nm。表明二氧化钛/杂多酸复合光催化剂具有三维有序的特点，整体骨架为交联的大孔结构，且孔壁中含有一定量的介孔空隙。
图3是二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的X-射线衍射图。为比较方便，图中同时列出了二氧化钛和磷钨酸的X-射线衍射峰，从图可以看出，二氧化钛呈锐钛矿相，并出现磷钨酸的特征衍射峰。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
实施例1：在30mL单分散(分散系数0.0030)的聚苯乙烯微球(粒径250nm)乳液中，加入3mL二氧化钛溶胶(粒径12nm)和3mL磷钨酸的混合液，超声振荡混合，得到三元组分混合液；把上述得到的三元组分混合液置于玻璃器皿中，在温度40℃条件下，恒温蒸发5h，得到三元共沉积固体；将上述三元共沉积固体在480℃，焙烧3h以后，缓慢冷却后得到二氧化钛/杂多酸复合光催化剂。图1是该二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的扫描电镜照片。
实施例2：在30mL单分散(分散系数0.0030)的聚苯乙烯微球(粒径340nm)乳液中，加入3mL二氧化钛溶胶(粒径16nm)和6mL硅钨酸的混合液，超声振荡混合，得到三元组分混合液；把上述得到的三元组分混合液置于玻璃器皿中，在温度60℃条件下，恒温蒸发5h，得到三元共沉积固体；将上述三元共沉积固体在500℃下，焙烧4h以后，缓慢冷却后得到二氧化钛/杂多酸复合光催化剂。图2是二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的孔结构分析。
实施例3：在30mL单分散(分散系数0.0030)的聚苯乙烯微球(粒径430nm)乳液中，加入3mL二氧化钛溶胶(粒径20nm)和8mL磷钨酸的混合液，超声振荡混合，得到三元组分混合液；把上述得到的三元组分混合液置于玻璃器皿中，在温度60℃条件下，恒温蒸发6h，得到三元共沉积固体；将上述三元共沉积固体在520℃下，焙烧3h以后，缓慢冷却后得到二氧化钛/杂多酸复合光催化剂。图3是二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的X-射线图。
实施例4：在30mL单分散(分散系数0.0030)的聚苯乙烯微球(粒径540nm)乳液中，加入3mL二氧化钛溶胶(粒径15nm)和6mL锗钨酸的混合液，超声振荡混合，得到三元组分混合液；把上述得到的三元组分混合液置于玻璃器皿中，在温度50℃条件下，恒温蒸发5h，得到三元共沉积固体；将上述三元共沉积固体在470℃下，焙烧2h以后，缓慢冷却后得到二氧化钛/杂多酸复合光催化剂。
Claims (5)
1.一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法，其特征在于制备方法如下：
(1)在单分散(分散系数0.0030)的聚苯乙烯微球乳液中，加入二氧化钛溶胶和杂多酸的混合液，超声振荡混合，得到三元组分混合液；
(2)把上述得到的三元组分混合液置于玻璃器皿中，在温度40～80℃条件下，恒温蒸发4～8h，得到三元共沉积固体；
(3)将上述三元共沉积固体在450～550℃下，焙烧2～4h以后，缓慢冷却后得到二氧化钛/杂多酸复合光催化剂。
2.如权利要求书1所述的一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法，其特征在于：所述的单分散聚苯乙烯微球是用分散聚合法，或乳液聚合法，或无皂乳液聚合法制备的分散系数为0.0030，粒径在210～550nm之间的均匀微球。
3.如权利要求书1所述的一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法，其特征在于：所述的二氧化钛溶胶是纳米二氧化钛粉体的稳定水分散液，二氧化钛平均粒径10～20nm，含量20～25wt％。
4.如权利要求书1所述的一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的三元组分混合液的体积组成比为：聚苯乙烯乳液∶二氧化钛溶胶∶杂多酸水溶液＝30∶3∶1～10。其中，杂多酸是磷钨酸、硅钨酸、鍺钨酸中的一种。聚苯乙烯乳液的固含量为7.0％，溶剂是等体积的乙醇-水。杂多酸浓度为0.20g/mL的水溶液。
5.如权利要求书1所述的一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法，其特征在于：二氧化钛/杂多酸复合光催化剂是在三维有序大孔二氧化钛材料上负载有杂多酸的复合光催化剂，该复合光催化剂中，二氧化钛具有锐钛矿相，并具有大孔/介孔双孔道结构，其大孔和介孔的平均孔径为220～336nm和3～6nm，比表面积为240～350m2/g。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012105434737A CN102989515A (zh) | 2012-12-17 | 2012-12-17 | 一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012105434737A CN102989515A (zh) | 2012-12-17 | 2012-12-17 | 一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102989515A true CN102989515A (zh) | 2013-03-27 |
Family
ID=47918919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012105434737A Pending CN102989515A (zh) | 2012-12-17 | 2012-12-17 | 一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102989515A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103203253A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-17 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种杂多酸盐/二氧化钛光催化剂的合成方法 |
| CN105170190A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-23 | 济南大学 | 一种磷钨酸@MIL(Fe)光催化剂的制备方法 |
| CN106410217A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-02-15 | 天津大学 | 用于碱性燃料电池的三维结构光催化阳极及其制备方法 |
| CN107591488A (zh) * | 2016-07-08 | 2018-01-16 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 多金属氧簇化合物‑金属氧化物复合物、其制法与应用 |
| CN108816283A (zh) * | 2018-04-08 | 2018-11-16 | 大连民族大学 | 一种金属负载型复合光催化剂及制备方法和应用 |
| CN113042103A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-29 | 东阳久泰科技有限公司 | 一种基于杂多酸改性二氧化钛纳米管的光催化活性的方法 |
| US20210368802A1 (en) * | 2018-05-25 | 2021-12-02 | Dr.C Medical Medicine Co., Ltd. | Method for controlling harmful insects |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1390643A (zh) * | 2002-06-17 | 2003-01-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种杂多酸型催化剂的使用方法 |
| WO2007058221A1 (ja) * | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 多価アルコールの脱水方法 |
| CN101012069A (zh) * | 2007-01-18 | 2007-08-08 | 武汉工程大学 | 一种制备有序多孔氮杂氧化钛微粉的方法 |
| CN101058070A (zh) * | 2007-04-24 | 2007-10-24 | 武汉工程大学 | 氮杂氧化钛/含氟聚合物核－壳复合有序多孔微球的制备 |
| CN101077792A (zh) * | 2006-05-23 | 2007-11-28 | 中国科学院理化技术研究所 | 水相一步合成锐钛矿型晶化二氧化钛纳米核壳或空壳结构材料的方法 |
| CN101411991A (zh) * | 2008-12-02 | 2009-04-22 | 上海理工大学 | 一种杂多酸-二氧化钛复合光催化剂及其制备方法 |
| CN101518731A (zh) * | 2009-04-01 | 2009-09-02 | 宇星科技发展(深圳)有限公司 | 一种复合纳米磷钨酸-二氧化钛光催化材料及制备方法 |
| CN101612589A (zh) * | 2009-07-22 | 2009-12-30 | 东北师范大学 | 一种有序介孔多金属氧酸盐-二氧化钛复合材料及制备方法 |
-
2012
- 2012-12-17 CN CN2012105434737A patent/CN102989515A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1390643A (zh) * | 2002-06-17 | 2003-01-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种杂多酸型催化剂的使用方法 |
| WO2007058221A1 (ja) * | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 多価アルコールの脱水方法 |
| CN101077792A (zh) * | 2006-05-23 | 2007-11-28 | 中国科学院理化技术研究所 | 水相一步合成锐钛矿型晶化二氧化钛纳米核壳或空壳结构材料的方法 |
| CN101012069A (zh) * | 2007-01-18 | 2007-08-08 | 武汉工程大学 | 一种制备有序多孔氮杂氧化钛微粉的方法 |
| CN101058070A (zh) * | 2007-04-24 | 2007-10-24 | 武汉工程大学 | 氮杂氧化钛/含氟聚合物核－壳复合有序多孔微球的制备 |
| CN101411991A (zh) * | 2008-12-02 | 2009-04-22 | 上海理工大学 | 一种杂多酸-二氧化钛复合光催化剂及其制备方法 |
| CN101518731A (zh) * | 2009-04-01 | 2009-09-02 | 宇星科技发展(深圳)有限公司 | 一种复合纳米磷钨酸-二氧化钛光催化材料及制备方法 |
| CN101612589A (zh) * | 2009-07-22 | 2009-12-30 | 东北师范大学 | 一种有序介孔多金属氧酸盐-二氧化钛复合材料及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张红武 等: "分散聚合法制备单分散聚苯乙烯微球", 《化工技术与开发》, vol. 39, no. 2, 28 February 2010 (2010-02-28), pages 5 - 7 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103203253A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-07-17 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种杂多酸盐/二氧化钛光催化剂的合成方法 |
| CN105170190A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-23 | 济南大学 | 一种磷钨酸@MIL(Fe)光催化剂的制备方法 |
| CN107591488A (zh) * | 2016-07-08 | 2018-01-16 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 多金属氧簇化合物‑金属氧化物复合物、其制法与应用 |
| CN107591488B (zh) * | 2016-07-08 | 2019-08-23 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 多金属氧簇化合物-金属氧化物复合物、其制法与应用 |
| CN106410217A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-02-15 | 天津大学 | 用于碱性燃料电池的三维结构光催化阳极及其制备方法 |
| CN108816283A (zh) * | 2018-04-08 | 2018-11-16 | 大连民族大学 | 一种金属负载型复合光催化剂及制备方法和应用 |
| US20210368802A1 (en) * | 2018-05-25 | 2021-12-02 | Dr.C Medical Medicine Co., Ltd. | Method for controlling harmful insects |
| CN113042103A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-29 | 东阳久泰科技有限公司 | 一种基于杂多酸改性二氧化钛纳米管的光催化活性的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102989515A (zh) | 一种二氧化钛/杂多酸复合光催化剂的制备方法 | |
| CN105879899A (zh) | 核壳结构多级孔道式钴基费托合成催化剂及其制备方法 | |
| CN107174919B (zh) | 石墨烯改性的复合介孔碳微球空气净化剂 | |
| Zhao et al. | Sol–gel assisted hydrothermal synthesis of ZnO microstructures: morphology control and photocatalytic activity | |
| CN107185493B (zh) | 石墨烯改性的复合介孔碳微球空气净化剂制备方法 | |
| CN103708424B (zh) | {001}晶面暴露的BiOBr方形纳米片的制备方法 | |
| CN105056949B (zh) | 一种植物中空纤维负载的类Fenton催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN107029770A (zh) | 一种亚稳相铋氧化物的制备方法及其在光催化降解有机污染物中的应用 | |
| CN105148950A (zh) | 一种花状BiOI微球的制备方法 | |
| CN103551136A (zh) | 凹凸棒石负载准一维二氧化钛复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN100435939C (zh) | 一种制备分等级大孔/介孔二氧化钛光催化材料的无模板方法 | |
| CN110102322B (zh) | 花状的Ag@AgBr/ZnO光催化材料的制备方法 | |
| CN107983415B (zh) | 一种以微孔淀粉为模板的蜂窝状TiO2多孔微球及其制备方法 | |
| CN112958061A (zh) | 一种氧空位促进直接Z机制介孔Cu2O/TiO2光催化剂及其制备方法 | |
| CN101805015B (zh) | 多孔PbS纳米片的制备方法 | |
| CN103143359A (zh) | 一种可磁性回收的中空状TiO2-SiO2-CoFe2O4纳米光催化材料及其制备方法 | |
| CN104624211A (zh) | 一种可见光响应的复合光催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN111054419B (zh) | 一种用于CO2还原的半导体/g-C3N4光催化剂及其制备方法 | |
| CN108927201B (zh) | 一种AgBr/g-C3N4复合粉体的制备方法及应用 | |
| CN102070143B (zh) | 一种介孔空心球状碳化钨的制备方法 | |
| CN102500402A (zh) | 利用类微乳体系合成AgBr-TiO2纳米异质结构光催化剂的方法 | |
| CN102389787A (zh) | 一种碳掺杂氧化钛中空球光催化剂及其制备方法 | |
| CN106423259B (zh) | 一种利用天然凹凸棒石制备Ag-AgBr/Al-MCM-41复合功能材料的方法 | |
| CN104689813B (zh) | 一种WxTiO2+3x/SiO2气凝胶复合光催化剂及制备方法 | |
| CN105694544B (zh) | 一种纳米二氧化钛/硅藻土墙面涂料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130327 |