CN102907456A - 含有zj3757和丙溴磷的杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种农业杀虫剂组合物,含有两种活性组分,第一种活性组分为邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂ZJ3757,第二种活性组分为丙溴磷,所述第一种活性组分与第二种活性组分的重量配比为1:50~6:1。本发明所述的农业杀虫剂组合物具有显著增效作用,尤其适合用于防治鳞翅目的稻纵卷叶螟和棉铃虫。
Description
技术领域
本发明属于农用杀虫剂领域。
背景技术
稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、二化螟(Chilo suppressalis)和三化螟(Tryporyza incertulas)是水稻安全生产的主要害虫,近年来由于发生量大、虫情复杂和抗药性上升,给预测和生产防治造成一定的困难;棉铃虫(Helicoverpa armigera)寄主植物有20多科200余种,中国棉区和蔬菜种植区均有发生。黄河流域棉区、长江流域棉区受害较重。筛选出能有效防治稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟和棉铃虫的新农药显得尤为重要
ZJ3757属于邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂,是我公司自行研制的化合物,化学结构式如下:
化学名称为:N-(2-(叔丁胺甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氟甲氧基-1H-吡唑-5-甲酰胺,分子式:C22H22Cl2FN5O3,相对分子质量:494.35。ZJ3757属于邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂,该化合物杀活性与为杜邦公司的氯虫苯甲酰胺杀虫活性基本相同,属于鱼尼丁受体作用剂类杀虫剂,这类化合物可与鱼尼丁受体结合,导致Ca2+释放的失控和流失,使肌肉细胞的收缩功能瘫痪,是全新作用机制的化合物。经药剂处理后的害虫表现为进食迅速停止、乏力、反胃和肌肉瘫痪,直至死亡。这类杀虫剂杀虫谱广、残效期长、毒性低,对环境友好,与现有的各类杀虫剂无交互抗性。可以有效地防治各种鳞翅目害虫及某些鞘翅目幼虫、成虫,还可以用于防治蚂蚁、白蚁等害虫。
丙溴磷(profenofos)是20世纪70年代后期由Ciba-Geigy公司开发的新品种,是一类新型的含丙硫基不对称硫代磷酸酯,对抗有机磷的害虫表现出高活性,是中低毒的有机磷杀虫剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有ZJ3757和丙溴磷的农业杀虫剂组合物,该组合物能够充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用,提高防效、降低农用成本、延缓害虫抗药性的产生。
为达到发明目的本发明采用的技术方案是:
一种农业杀虫剂组合物,含有两种活性组分,第一种活性组分为邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂(简称“ZJ3757”),具有如下(I)所示结构式:
第二种活性组分为丙溴磷,所述第一种活性组分与第二种活性组分的重量配比为1:50~50:1。
丙溴磷,英文名profenofos,化学名称:O-4-bromo-2-chlorophenyl O-ethyl S-propylphosphorothioate,分子式:C11H15BrClO3PS,相对分子质量:373.6,具有如下(II)所示结构式:
本发明提供农业杀虫剂组合物中,含有活性组分的量取决于单独使用时化合物的施用量,也取决于一种化合物与另一种化合物的比例以及增效作用的程度。本发明所述的杀虫剂组合物中,ZJ3757和丙溴磷的重量配比为1:50~6:1,优选为1:20~1:1,进一步优选为1:20~1:6。
本发明所述的农业杀虫剂组合物还可以进一步含有载体,载体可以是固体或液体,通常用于配制杀虫剂组合物的任何载体均能使用。
合适的固体载体包括:矿物类,植物类,合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类,碳酸盐类,硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土,海泡石,珍珠陶土,蒙脱土,云母,蛭石,叶蜡石,滑石。碳酸盐类例如:碳酸钙,白云石。硫酸盐类如硫酸铵,硫酸钠,硫酸钙。氧化物类如生石灰,镁石灰,硅藻土。植物类例如:柑橘渣,玉米棒芯,谷壳粉,稻壳,大豆秸粉,烟草粉,胡桃壳,锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物,沉淀碳酸钙,白炭黑。无机盐类例如氯化钾,氯化钠。
液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时,有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃,例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃;氯代脂肪烃,例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷;脂肪烃,例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇,乙醇,异丙醇、丁醇、异丁醇,乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等;醚类例如甲基乙二醇醚,乙基乙二醇醚,石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮;特种溶剂还有二甲基甲酰胺,二甲基亚砜,聚乙二醇,己腈;植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用,也可以混合使用,还可以与水一起混合使用。
本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种,还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂;可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括:聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐;分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物;甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物;它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐;在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐,较佳的为钠盐,如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠;环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
乳化剂包括非离子型乳化剂和市售的乳化剂。非离子型乳化剂优选聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨,例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20),醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚(n18)甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯(n18)聚氧丙烯醚(n20)等。市售的乳化剂包括:农乳0201B、农乳0203B、农乳100#、农乳500#、农乳600#、农乳600-2#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36#。
本发明所述的分散剂包括:木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。
本发明所述的湿润剂包括:月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
本发明所述的增稠剂,既可以是人工合成的,例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯;也可以是天然的水溶性聚合物,例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。
本发明所述的消泡剂优选为:泡敌、硅酮类、C8~10脂肪醇、C10~20饱和脂肪酸类和酰胺。
本发明提供的杀虫剂组合物可以被配置成乳油、悬乳剂、粉剂、颗粒剂;当被配置成制剂时,所述乳油、悬乳剂、粉剂、颗粒剂中含有杀虫剂组合物的重量百分含量为0.5~95%。
当被配置成乳油时,优选乳油中含有39%~42%重量的杀虫剂组合物。上述粉剂优选为可湿性粉剂,当被配置成可湿性粉剂时,优选可湿性粉剂中含有39%~42%重量的杀虫剂组合物。上述颗粒剂优选为水分散性颗粒剂,当被配置成水分散性颗粒剂时,优选水分散性颗粒剂中含有40%~42%重量的杀虫剂组合物。当被配置成悬乳剂时,优选悬乳剂中含有39%~50%重量的杀虫剂组合物。
本发明所述的农业杀虫剂组合物施用于田间时,施用剂量优选为250g a.i.//hm2~300ga.i.//hm2。
本发明所述的农业杀虫剂组合物可以直接制成成品制剂形式,即组合物中各物质已经混合,直接用于杀虫;组合物的成分也可以以由单独制剂提供,使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。
本发明所述的农业杀虫剂组合物特别适合用于防治鳞翅目害虫,适用于多种植物,如水稻、小麦、棉花、辣椒、甜椒、茄子、番茄、菜豆、豇豆、韭菜、莴苣、白菜、向日葵、荔枝、烟草、橡胶、花卉、中药材和草坪等。
本发明所述的农业杀虫剂组合物可以按普通的方法施用,如浇注、喷射、喷雾。施用量随气候条件或作物状态变化,施用时间可以在害虫危害之前或之后。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关,也与外界因素相关,例如气候,但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明所述的农业杀虫剂组合物也可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用,也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明所述的农业杀虫剂组合物具有如下优点:
(1)组合物中两种杀虫剂复配在一定配比范围内表现出极强的增效作用,混合后的组合物的杀虫效果较其单剂有明显的提高,而且具有速效性好和持效性长的特点;
(2)降低了使用剂量,减少农民用药成本;
(3)本复配产品对多数农药产生抗性的稻纵卷叶螟和棉铃虫高效;
(4)利用2种农药对害虫不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配,既延长了农药使用寿命,又延缓害虫抗药性的产生。
具体实施方式
下面的实施例用来说明本发明的具体实施方式,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
本发明中所有固体制剂的配比中百分比均为重量百分比,液体制剂的配比中百分比均为体积百分比;生物活性部分的处理剂量均为有效含量。
一、制剂配制
1、乳油的配制
按配方要求,分别加入溶剂、原药、乳化剂,混合均匀,必要时用水浴加热溶解,即得到透明状乳油。
实施例1(42%乳油)
ZJ37576%,丙溴磷36%,农乳2201#7.5%,农乳600#4.5%,二甲基甲酰胺8%,S-200(主要成份为辛烷及庚烷,江苏扬州华伦化工有限公司)补足至100%。
实施例2(40%乳油)
ZJ3757 4%,丙溴磷36%,农乳500#5%,农乳0201B 10%,二甲基甲酰胺12%,S-200(主要成份为辛烷及庚烷,江苏扬州华伦化工有限公司)补足至100%。
实施例3(39%乳油)
ZJ37573%,丙溴磷36%,农乳0203B 6%,农乳0201B 9%,环己酮8%,S-200(主要成份为辛烷及庚烷,江苏扬州华伦化工有限公司)补足至100%。
2、可湿性粉剂的配制
按配方要求,将原药、各种助剂及填料等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到加工产品。
实施例4(40%可湿性粉剂)
ZJ37574%,丙溴磷36%,十二烷基苯磺酸钠2.0%,白碳黑10%,木质素磺酸钠10%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例5(42%可湿性粉剂)
ZJ37577%,丙溴磷35%,十二烷基硫酸钠1.5%,萘磺酸甲醛缩合物5%,木质素磺酸钠3%,白碳黑12%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例6(42%可湿性粉剂)
ZJ3757 6%,丙溴磷36%,十二烷基苯磺酸钠1.8%,对叔丁基醚2%,白碳黑12%,木质素磺酸钠10%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例7(39%可湿性粉剂)
ZJ37573%,丙溴磷36%,十二烷基苯磺酸钠2%,萘磺酸钠甲醛缩合物9%,木质素磺酸钠3%,白碳黑10%,轻质碳酸钙补足至100%。
3、水分散性颗粒剂的配制
将原药和粉状载体、分散剂,润湿剂及粘结剂等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。
实施例8(42%水分散性颗粒剂)
ZJ37576%,丙溴磷36%,木质素磺酸钠15%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%,环氧聚醚5%,白炭黑20%,高岭土补足至100%。
实施例9(40%水分散性颗粒剂)
ZJ37574%,丙溴磷36%,N-甲基-油酰基-牛磺酸钠8%,萘酚磺酸甲醛缩合物10%,白炭黑20%,高岭土补足至100%。
4、悬乳剂的配制
按配方要求,将固态原药配成悬浮剂,液态原药加乳化剂配制成油相,二者按比例混合,剪切搅拌均匀制成悬乳剂。
实施例10(42%悬乳剂)
ZJ37576%,丙溴磷36%,亚甲基萘磺酸钠3.5%,农乳0201B2.0%,白碳黑0.2%,黄原胶0.1%,乙二醇4%,磷酸三丁酯0.2%,水补足至100%。
实施例11(40%悬乳剂)
ZJ37574%,丙溴磷36%,亚甲基萘磺酸钠3.5%,农乳0201B2.0%,白碳黑0.2%,黄原胶0.1%,乙二醇4%,磷酸三丁酯0.2%,水补足至100%。
实施例12(39%悬乳剂)
ZJ37573%,丙溴磷36%,亚甲基萘磺酸钠3.5%,农乳0201B2.0%,白碳黑0.2%,黄原胶0.1%,乙二醇4%,磷酸三丁酯0.2%,水补足至100%。
实施例13(50%悬乳剂)
ZJ37575%,丙溴磷45%,亚甲基萘磺酸钠3.5%,农乳0201B2.0%,白碳黑0.2%,黄原胶0.1%,乙二醇4%,磷酸三丁酯0.2%,水补足至100%。
二、生物活性测定
为了进一步了解ZJ3757和丙溴磷组合物对害虫的毒力,进行了大量配方筛选试验。试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷),采用浸渍法。
联合作用采用下述方法进行计算:
理论混用毒力指数(TTI)=A的毒力指数×A在混用中的含量(%)
+B的毒力指数×B在混用中的含量(%)
共毒系数若大于120,表明有增效作用;若小于80,表明为拮抗作用;若大于80小于120,表明为相加作用。
结果表明:ZJ3757·丙溴磷混配对供试靶标均有很高的杀虫活性,ZJ3757与丙溴磷混配后表现出显著的增效作用,混剂的活性远远高于对照单剂。结果详见实例14~15。
实施例14
ZJ3757与丙溴磷联合增效作用见下表1,测试对象为棉铃虫(Helicoverpa armigera)。
表1
处理 | 配比 | LC50(mg/L) | 实测毒力指数 | 理论毒力指数 | 共毒系数 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:1 | 0.865 | 64.39 | 50.32 | 127.97 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:6 | 2.774 | 20.08 | 14.83 | 135.39 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:9 | 3.683 | 15.12 | 10.57 | 143.05 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:20 | 7.381 | 7.55 | 5.37 | 140.59 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:50 | 16.209 | 3.44 | 2.58 | 132.96 |
ZJ3757:丙溴磷 | 6:1 | 0.503 | 110.74 | 85.81 | 129.05 |
丙溴磷- | - | 87.564 | 0.64 | - | - |
ZJ3757 | - | 0.557 | 100.0 | - | - |
实施例15
ZJ3757与丙溴磷联合增效作用见下表2,测试对象为稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocismedinalis)。
表2
处理 | 配比 | LC50(mg/L) | 实测毒力指数 | 理论毒力指数 | 共毒系数 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:1 | 3.018 | 71.17 | 51.84 | 137.29 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:6 | 8.801 | 24.41 | 17.44 | 139.94 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:9 | 11.063 | 19.42 | 13.31 | 145.85 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:20 | 18.873 | 11.38 | 8.27 | 137.67 |
ZJ3757:丙溴磷 | 1:50 | 28.873 | 7.44 | 5.57 | 133.59 |
ZJ3757:丙溴磷 | 6:1 | 1.974 | 108.81 | 86.24 | 126.18 |
丙溴磷 | - | 58.363 | 3.68 | - | - |
ZJ3757 | - | 2.148 | 100.0 | - | - |
三、田间小区防治效果
实施例16ZJ3757·丙溴磷混配对稻纵卷叶螟的田间药效试验
在田间条件下测定各制剂对稻纵卷叶螟的防治效果。试验地分别位于浙江省开化市,为单季杂交水稻。试验时施药一次,施药时为水稻分蘖期,稻纵卷叶螟以低龄幼虫为主。施药量为750kg/hm2。20%ZJ3757悬浮剂:35g a.i.//hm2,40%丙溴磷乳油:600g a.i.//hm2,各复配制剂用量为300g a.i.//hm2,使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器,植株叶面均匀喷雾。小区面积:25m2,4次重复,随机区组排列。根据“GB-T 17980.1-2000农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治水稻鳞翅目钻蛀性害虫”的规定进行,每小区采用隔行跳跃5点取样,每行调查5丛,共调查25丛水稻,调查每丛的卷叶数和总叶数。
试验结果:使用制剂实施例1(42%乳油)、实施例2(40%乳油)、实施例3(39%乳油)、实施例10(42%悬乳剂)、实施例11(40%悬乳剂)和实施例12(39%悬乳剂)300g a.i./hm2的药后3d防效为84.9%-87.8%,药后10d防效为86.4%-96.3%,药后15d防效仍达80.4%-86.8%,防治效果均好于40%丙溴磷乳油600g a.i./hm2和20%ZJ3757悬浮剂35g a.i./hm2,速效性好,持效性长。
表3本发明复配制剂对稻纵卷叶螟田间小区防治试验结果
实施例17ZJ3757·丙溴磷混配对棉铃虫的田间药效试验
在田间条件下测定制剂对棉铃虫的防治效果。试验地位于安徽省怀宁县。试验时施药一次,施药时为卵孵化高峰期,虫态以低龄幼虫为主。20%ZJ3757悬浮剂:25g a.i.//hm2,40%丙溴磷乳油:600g a.i.//hm2,各复配制剂用量为250g a.i.//hm2。使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器,植株叶面均匀喷雾。小区面积:25m2,4次重复,随机区组排列。施药量为450kg/hm2。使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器,植株叶面均匀喷雾。试验调查依据农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治棉铃虫”的规定进行,每小区中间行数随机取5点,每点调查5株,共调查25株,药前调查虫口基数。
试验结果:使用制剂实施例1(42%乳油)、实施例2(40%乳油)、实施例3(39%乳油)、实施例10(42%悬乳剂)、实施例11(40%悬乳剂)和实施例12(39%悬乳剂)250g a.i./hm2的药后3d防效为83.4%-87.4%,药后7d防效为93.5%-96.8%,药后14d防效仍达81.5%-85.9%,防治效果均好于40%丙溴磷乳油60g a.i./hm2和20%ZJ3757悬浮剂25g a.i./hm2,速效性好,持效性长。
表4本发明复配制剂对棉铃虫田间小区防治试验结果
Claims (10)
2.按照权利要求1所述的农业杀虫剂组合物,其特征在于所述第一种活性组分与第二种活性组分的重量配比为1:20~1:1。
3.按照权利要求2所述的农业杀虫剂组合物,其特征在于所述第一种活性组分与第二种活性组分的重量配比为1:20~1:6。
4.按照权利要求1至3之一所述的农业杀虫剂组合物,其特征在于所述杀虫剂组合物被配制成乳油、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、粉剂、颗粒剂或胶囊剂,所述乳油、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、粉剂、颗粒剂或胶囊剂中含有杀虫剂组合物的重量百分含量为0.5~95%。
5.按照权利要求4所述的农业杀虫剂组合物,其特征在于所述粉剂为可湿性粉剂或可溶性粉剂,所述颗粒剂为水分散性颗粒剂。
6.按照权利要求4所述的农业杀虫剂组合物,其特征在于所述乳油中含有39%~42%重量的杀虫剂组合物,所述悬乳剂中含有39%~50%重量的杀虫剂组合物。
7.按照权利要求5所述的农业杀虫剂组合物,其特征在于所述可溶性粉剂中含有39%~42%重量的杀虫剂组合物,所述水分散性颗粒剂中含有40%~42%重量的杀虫剂组合物。
8.按照权利要求1所述的农业杀虫剂组合物的应用,其特征在于用于防治鳞翅目害虫。
9.按照权利要求8所述的农业杀虫剂组合物的应用,其特征在于用于防治稻纵卷叶螟和棉铃虫。
10.按照权利要求8所述的农业杀虫剂组合物的应用,其特征在于所述杀虫剂组合物在田间的施用剂量为250g a.i.//hm2~300g a.i.//hm2。
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Citations (5)
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2012
- 2012-11-06 CN CN2012104402404A patent/CN102907456A/zh active Pending
Patent Citations (5)
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