CN102906238A

CN102906238A - 包封物

Info

Publication number: CN102906238A
Application number: CN2011800257566A
Authority: CN
Inventors: J.斯梅特斯; S.弗南德滋普里伊托; N.严
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2010-05-26
Filing date: 2011-05-26
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2031-05-26
Also published as: US20110294715A1; BR112012030525A2; MX2012013711A; CN102906238B; EP2576751A1; WO2011150138A1

Abstract

本发明涉及包封的固体水溶性有益剂和包含此类包封物的产品、以及用于制备与使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。在一个方面，本发明涉及三聚氰胺甲醛和/或脲甲醛包封方法，所述方法提供当前包封技术问题的解决方案。

Description

包封物

发明领域

本专利申请涉及包封的水溶性有益剂和包含此类包封物的产品，以及用于制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。

发明背景

产品例如消费品可包含一种或多种水溶性有益剂，所述水溶性有益剂可向此类产品和/或与此类产品接触的部位提供期望的有益效果——例如去污和/或漂白。遗憾的是，此类有益剂在此类产品使用前会被产品中的组分降解或会降解产品中的组分。因此，需要一种保护产品组分的保护体系。保护体系包括涂覆方法，例如淀粉包封和附聚。申请人已认识到，可采用两种单体(一种为水溶性，另一种为油溶性)之间的界面聚合反应，通过油包水乳液来包封水溶性有益剂。此类方法通常涉及液滴沉淀，并且形成结块胶囊，这是因为一些水溶性单体被分配到油相中，并且与大体积油相中的油溶性单体反应，而不是在油-水界面处反应，从而造成胶囊结块。此外，界面聚合包封方法所用的单体趋于与需要包封的水溶性有益剂反应，除非所述水溶性有益剂被保护起来。虽然此类方法提供一定的有益效果，但是需要能够用于触发型有益剂释放的新型保护方法。虽然存在三聚氰胺甲醛和/或脲甲醛包封技术，但是申请人认识到，此类技术不提供期望的有益剂负载，因为此类技术通常需要使用疏水性溶剂和微粉化固体水溶性有益剂或多芯乳液。简而言之，申请人已认识到问题的根源，并且在本说明书中公开了该问题的解决方案，以及采用该解决方案的有效包封方法。此外，除其它方面之外，申请人还认识到具有适当包封物破裂强度的重要性。因此，公开了由上述方法制得的包封物以及包含此类包封物的产品。令人惊奇的是，此类包封物在此类消费品中是稳定的，但是当按需要使用此类消费品时，仍会释放出其大部分水溶性有益剂。

发明概述

本专利申请涉及包封的水溶性有益剂和包含此类包封物的产品，以及用于制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。在一个方面，本专利申请涉及三聚氰胺甲醛和/或脲甲醛包封方法，所述方法提供当前包封技术问题的解决方案。

发明详述

定义

如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物&家居护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、或一般旨在以出售形式来使用的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法，包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括施用霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用的产品，包括精制的芳香剂；以及剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和任何其它织物和家居护理区域的表面的产品和/或方法，包括：空气护理品，包括空气清新剂和香味递送体系，汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)衣物洗涤去垢、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理，包括地面和抽水马桶清洁剂和其它供消费者或机构使用的清洁剂；产品和/或方法，涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾；棉塞、妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健品，包括治疗咳嗽和感冒的药、止痛剂、处方药剂。

如本文所用，术语“清洁和/或处理组合物”为如下消费品的子集，其包括(除非另外指明)美容护理品、织物&家居护理产品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品，包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、洗发剂、定型剂；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括施用霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用的产品，包括精制的芳香剂；以及剃刮产品，用于处理织物、硬质表面和任何其它织物和家居护理区域表面的产品，包括：空气护理品，包括空气清新剂和香味递送体系、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理剂，包括地面和抽水马桶清洁剂、颗粒状的或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条皂、漱口液、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂包括抽水马桶清洁剂；毛发洗发剂和护发液；沐浴凝胶、精制的芳香剂和泡沫沐浴剂和金属清洁剂；以及清洁辅剂，例如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品，例如添加干燥剂的片，干燥和润湿擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和薄雾，均供消费者或/和机构使用；和/或涉及口腔护理的方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白。

如本文所用，术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”为清洁和处理如下组合物的子集，其包括(除非另外指明)颗粒状或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂包括抽水马桶清洁剂；和金属清洁剂、可为液体、固体和/或干燥剂片形式的织物调理产品(包括软化和/或清新)；以及清洁辅剂，例如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品，例如添加干燥剂的片，干燥和润湿擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和喷雾。可应用的所有此类产品均可为标准的、浓缩的或者甚至高度浓缩的形式，高度浓缩的形式甚至包括到此类产品可在某个方面为非水性的程度。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词例如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或如权利要求书所述的物质。

如本文所用，术语“包括”和“包含”是非限制性的。

如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。

如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。

如本文所用，术语“部位(situs)”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计。

应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度均包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度在本文中被明确表示出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中被明确表示出一样。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同该较窄数值范围在本文中被明确表示出一样。

消费品

在一个方面，消费品包含颗粒，所述颗粒包含壳材料和芯材料，所述壳材料包含选自下列的材料：交联三聚氰胺甲醛、交联脲甲醛、以及它们的混合物并且包封所述芯材料，所述芯材料包含溶液，所述溶液包含水和水溶性有益剂，所述水溶性有益剂具有至少10g/L，约10g/L至约800g/L，约50g/L至约600g/L，约100g/L至约500g/L，或甚至约150g/L至约400g/L的水溶解度；至少75％，85％，或甚至90％的所述颗粒具有约0.1MPa至约5MPa，约0.2MPa至约3MPa，约0.2MPa至约2.0MPa，或甚至约0.2MPa至约1.2MPa的破裂强度。

在所述消费品的一个方面，基于芯的总重量计，所述芯材料可包含约0.01％至约80％，约0.1％至约50％，约1％至约25％，或约5％至约15％的所述水溶性有益剂。

在所述消费品的一个方面，基于颗粒的总重量计，所述颗粒可包含约1％至约95％，约1％至约95％，约5％至约80％，或约5％至约50％的所述芯材料。

在所述消费品的一个方面，基于消费品的总重量计，所述消费品可包含约0.01％至约50％，约0.1％至约20％，约0.2％至约15％，或约0.2％至约5％的所述颗粒。

在所述消费品的一个方面，所述水溶性有益剂可包含选自下列的材料：金属催化剂、过氧化氢源、酶以及它们的混合物，其中：

a.所述金属催化剂可包括选自下列的材料：1，4-二乙基-1，4，8，11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷二氯化锰(II)；1，4-二甲基-1，4，8，11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷二氯化锰(II)以及它们的混合物；

b.所述过氧化氢源可包括选自下列的材料：过硼酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过氧化物、过硫酸盐、过氧化氢以及它们的混合物，在一个方面，所述过氧化氢源可包括过硼酸钠(在一个方面，所述过硼酸钠可包括一水合物或四水合物)、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、磷酸三钠过氧水合物或过氧化钠、以及它们的混合物；并且

c.所述酶可包括选自下列的材料：过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它们的混合物。

在所述消费品的一个方面，所述颗粒可在包含所述颗粒的此类消费品使用10分钟、8分钟或甚至5分钟后具有至少10％，至少25％，至少35％，50％至约100％，65％至约95％，或甚至85％至约95％的所述有益剂的有益剂释放。

在所述消费品的一个方面，其中至少75％，85％，或甚至90％的所述颗粒可具有约1微米至约100微米，约5微米至80微米，约6微米至约50微米，或甚至约10微米至约30微米的粒度。

在所述消费品的一个方面，其中至少75％，85％，或甚至90％的所述颗粒可具有约5nm至约250nm，约25nm至约180nm，或甚至约30nm至约150nm的颗粒壁厚。

在所述消费品的一个方面，所述消费品可包括选自下列的材料：甲醛清除剂、结构剂、抗附聚剂以及它们的混合物。

在所述消费品的一个方面，基于消费品的总重量计，所述消费品可包含小于85％，小于60％，小于40％，小于20％的总水。

在所述消费品的一个方面，基于消费品的总重量计，所述消费品可包含约1％至约85％，约3％至约60％，约5％至约40％，约5％至约20％的总水。

在所述消费品的一个方面，所述消费品可为高度致密的消费品，包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物，例如高度致密的洗涤剂，其可为固体或流体，并且基于消费品的总重量计，其可包含含量为约0.001％至约20％，约0.01％至约10％，约0.05％至约5％，约0.1％至约0.5％的水。

在所述消费品的一个方面，所述消费品可包含例如USPA 2007/0275866A1中所述的香料递送体系或香料递送体系的任何组合：分子辅助递送(MAD)体系；纤维辅助递送(FAD)体系；胺辅助递送(AAD)；环糊精递送体系(CD)；淀粉包封调和物(SEA)；无机载体递送体系(ZIC)；包含胺反应产物(ARP)的前香料(PP)；以及其它聚合物辅助递送(PAD)体系。

除了所述消费品的上述方面以外，申请人消费品的方面还可包含/具有本说明书中所公开的特性和/或参数的任何组合。

制备消费品的方法

公开了一种制备消费品的方法，所述消费品包含消费品辅助材料和颗粒，所述颗粒包含壳材料和被所述壳材料包封的芯材料，所述方法可包括：

a)提供包含水和水溶性有益剂的水相；

b)将成壳材料溶解或分散到所述水相中，所述成壳材料包含水溶性或水分散性预聚物、低聚物或单体；

c)提供与水不混溶的相，所述相包含可固化的单体或低聚物以及至少一种乳化剂；

d)在高剪切搅拌下将所述水相分散到过量的与水不混溶的相中(所述与水不混溶的相不与成壳预聚物、低聚物或单体反应)，以形成在所述与水不混溶的相中分散的水相液滴，在所述水相和与水不混溶的相的界面处形成水-油界面；

e)加入至少一种水不溶性聚合催化剂，所述水不溶性聚合催化剂与存在于水相中的成壳预聚物、低聚物或单体反应；

f)如下形成颗粒：通过加热引发所述分散水相中单体、低聚物或预聚物的缩聚反应，以使所述单体、低聚物和预聚物从水-油界面处的水相中沉淀出来，从而形成至少部分地包封所述水相和芯材料的液滴的壳材料；

g)将所述颗粒与所述消费品辅助材料混合。

在制备消费品的所述方法的一个方面，所述颗粒可包含微胶囊，并且所述壳材料包封水相和水溶性有益剂的液滴。

在制备消费品的所述方法的一个方面，所述水溶性有益剂包含选自下列的材料：金属催化剂、过氧化氢源、酶以及它们的混合物。

在制备消费品的所述方法的一个方面，所述水不溶性聚合催化剂可包括酸、相转移催化剂和质子转移催化剂。

在制备消费品的所述方法的一个方面，所述水不溶性聚合催化剂包括磺酸。

在制备消费品的所述方法的一个方面，所述水不溶性聚合催化剂可选自一烷基苯或二烷基苯磺酸、烷芳基磺酸、烃磺酸的碱金属盐、油溶性磺酸、疏水性磺酸的盐和卤代磺酸共聚物。

在制备消费品的所述方法的一个方面，所述水不溶性聚合催化剂可包括氟化磺酸共聚物颗粒或酸性阳离子交换颗粒。

在制备消费品的所述方法的一个方面，至少一种所述成壳预聚物也可分散于与水不混溶的溶剂中。

在制备消费品的所述方法的一个方面，所述成壳预聚物可包括脲甲醛、三聚氰胺甲醛、酚醛清漆和酚醛树脂。

在制备消费品的所述方法的一个方面，所述与水不混溶的相还可包含有机溶剂。

在制备消费品的所述方法的一个方面，制备消费品的所述方法可包括将所述颗粒与辅助材料混合的附加步骤。

在制备消费品的所述方法的一个方面，制备消费品的所述方法可包括从与水不混溶的相中滗析已成形的颗粒的附加步骤。

本发明提供了通过油包水乳液来包封水溶性有益剂的改善方法。壁主要从内部水相沉积到水-油界面上，从而形成一组包封水和芯材料的单独胶囊剂。壁组分可被定位在其它相中，以作为供选择的替代机制反应性地协助壁的形成。所述方法可一般总结为：

a.提供水相，所述水相包含待包封的水溶性有益剂。使一种或多种预聚物例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或其它氨基塑料溶解于或分散于水相中(就本发明目的而言，预聚物包括单体和低聚物)；

b.通过将水相分散于与水不混溶的(油)相中来制备油包水乳液，所述与水不混溶的(油)相包含一种或多种可紫外线固化的单体或低聚物、一种或多种乳化剂和催化剂；

c.通过加热引发水相中预聚物的缩聚反应来形成聚合物，并且迫使聚合物从内部水相液滴沉淀到水-油界面处以形成壁，从而形成微胶囊。这可通过加热油相中的催化剂以在油-水界面处或油-水界面附近引发缩聚反应，从而形成壳以包封含水液滴来实现。所述催化剂可为酸例如水不溶性磺酸、相转移催化剂、或质子转移催化剂。催化剂实例包括有机磺酸、有机硫酸、或有机磷酸。这些酸能够以固体或液体形式使用。在固体形式下，可用形式为聚合的共聚物例如氟化磺酸共聚物，其中磺基是化学活性的。实例为Dupont Nafion^TM粉末。其它可用的催化剂为离子交换颗粒例如Dowex^TM酸性阳离子交换球状粉末。

在广义上，本发明提出了具有至少部分地围绕芯材料的壳材料的新型颗粒，所述颗粒优选为微胶囊并且包封水相，所述水相包含水和水溶性有益剂芯材料。所述方法包括提供包含芯材料的水相。将成壳水溶性或水分散性预聚物、低聚物或单体溶解于或分散于水相中。形成胶囊壁的预聚物的量占所述水相的重量的2-40重量％，并且更优选5-20重量％。提供单独的与水不混溶的相，所述相包含至少一种可固化单体或低聚物、至少一种乳化剂和至少一种催化剂。在高剪切搅拌下将水相分散于过量的与水不混溶的相中，以形成分散于与水不混溶的相中的水相液滴。在水相和与水不混溶的相的界面处形成水-油界面。通过加热引发分散水相中的单体、低聚物和预聚物的缩聚反应，以使所述单体、低聚物和预聚物从水-油界面处的水相中沉淀出来，从而形成包封所述水相液滴的壁材料。最终形成微胶囊。

在可供选择的实施方案中，可将有机溶剂共混作为一部分与水不混溶的相。在另一个实施方案中，与水不混溶的相被选择成包含至少一种有机溶剂、至少一种乳化剂和至少一种聚合催化剂。

在这些供选择的替代方案下，任选将所述颗粒或胶囊滗析和转移到另一种载体中，或增加另一种载体，或将所述颗粒作为混合物的一部分来使用。

就许多乳化剂而言，疏水-亲脂平衡值报导于文献中，并且可用于指导乳化剂的选择。

乳化剂	HLB值
		甘油一硬脂酸酯	3.8
双甘油一硬脂酸酯	5.5
		三甘油一硬脂酸酯	9.1
单酸甘油酯的琥珀酸酯	5.3
		单酸甘油酯的二乙酰基酒石酸酯	9.2
硬脂酰-2-乳酸钠	21.0
		三硬脂酸脱水山梨糖醇酯	2.1
一硬脂酸脱水山梨醇酯	4.7
		脱水山梨糖醇单油酸酯	4.3
聚氧乙烯一硬脂酸脱水山梨醇酯	14.9
		丙二醇一硬脂酸酯	3.4
聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯	15.0

表1：HLB-亲水-亲脂平衡

典型的油包水乳化剂一般具有3-6的HLB(亲水-亲脂平衡)值。高于约8的HLB值一般用于促进水包油乳液。

由本发明方法获得的胶囊悬浮于油相或与水不混溶的相中。当需要微胶囊干粉时，可通过一些传统方法移除油，例如过滤、滗析、用合适的溶剂洗涤等。所述颗粒或微胶囊可任选与各种辅助材料组合。

可用作本发明的“油”相或与水不混溶的相的可用单体或低聚物为一官能、二官能或多官能丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、或环氧甲基丙烯酸酯。它们可单独使用，或作为共混物组合使用。单体和/或低聚物共混物优选被选择为自由流动的液体，即具有优选小于500厘泊(Cp)的粘度。厘泊等价于毫帕-秒单位(毫帕-秒)。应理解，除非另外指明，本文粘度参数是在25℃下测得的。

在一个方面，所述单体和/或共混物的粘度小于100，并且甚至更优选小于约25Cp(毫帕-秒)。

可用的一官能丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯包括例如但不限于下列的单体和低聚物：丙烯酸烷基酯、丙烯酸芳烷基酯、丙烯酸环烷基酯、烷氧基丙烯酸酯、环烷氧基丙烯酸酯、丙烯酸双环烷基酯、烷氧基(烷氧基)_n丙烯酸酯、甲基丙烯酸烷基酯、聚烯烃(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸芳烷基酯、甲基丙烯酸环烷基酯、烷氧基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸双环烷基酯、环烷氧基甲基丙烯酸酯和烷氧基(烷氧基)_n甲基丙烯酸酯。应优选选择具有1至16个碳的烷基部分，具有4至8个碳的环烷基部分，并且n为1至6的整数。

更具体地讲，一官能丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯或聚氨酯甲基丙烯酸酯可选自例如但不限于：丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸丁基二乙二醇酯；丙烯酸四氢糠酯；甲基丙烯酸四氢糠酯；甲基丙烯酸呋喃酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异己酯；丙烯酸十三烷基酯；甲基丙烯酸十三烷基酯；丙烯酸乙氧基化壬基苯酚酯等、以及它们的混合物。

可用的二官能单体可选自例如下列单体和低聚物：二甲基丙烯酸亚烷二醇酯、二甲基丙烯酸烷基酯、二甲基丙烯酸烷基二醇酯、二丙烯酸烷氧基链烷醇酯、三丙烯酸三链烷醇酯、三丙烯酸烷氧基(烷氧基)_n烷基酯、二甲基丙烯酸烷氧基(烷氧基)_n烷基酯、二甲基丙烯酸芳烷基酯、二甲基丙烯酸环烷基酯、烷氧基二(甲基丙烯酸酯)、二甲基丙烯酸双环烷基酯、环烷氧基二(甲基丙烯酸酯)、二丙烯酸亚烷二醇酯、二丙烯酸烷基酯、二丙烯酸烷基二醇酯、二甲基丙烯酸烷氧基链烷醇酯、三(甲基丙烯酸)三链烷醇酯、三(甲基丙烯酸)烷氧基(烷氧基)_n烷基酯、二甲基丙烯酸烷氧基(烷氧基)_n烷基酯、二丙烯酸芳烷基酯、二丙烯酸环烷基酯、烷氧基二丙烯酸酯、二丙烯酸双环烷基酯、环烷氧基二丙烯酸酯，其中烷基和亚烷基部分具有1至16个碳，环烷基部分具有4至8个碳，并且n为1至6的整数。也可有利地使用芳族聚醚型聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、脂族聚酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯(包括烷基、烯基或芳基取代或未取代的聚氨酯丙烯酸酯)和环氧丙烯酸酯。

更具体地讲，所述单体可选自例如但不限于任何下列物质：二甲基丙烯酸己酯；二甲基丙烯酸三甘醇酯；二甲基丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸四甘醇酯；二甲基丙烯酸聚乙二醇酯；二丙烯酸1，3-丁二醇酯；二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯；二丙烯酸1，4-丁二醇酯；二丙烯酸二甘醇酯二甲基丙烯酸二甘醇酯；二丙烯酸1，6-己二醇酯；二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯；二丙烯酸新戊二醇酯；二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯；二丙烯酸四甘醇酯；二丙烯酸三甘醇酯；二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯；二丙烯酸三丙二醇酯；二丙烯酸乙氧基化双酚酯；二甲基丙烯酸乙氧基化双酚酯；二丙烯酸双丙二醇酯；二丙烯酸烷氧基化己二醇酯；二丙烯酸烷氧基化环己烷二甲醇酯；二丙烯酸丙氧基化新戊二醇酯、三(甲基丙烯酸)三羟甲基丙烷酯；三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸乙氧基化三羟甲基丙烷酯、三丙烯酸丙氧基化三羟甲基丙烷酯、三丙烯酸丙氧基化甘油酯、四丙烯酸双三羟甲基丙烷酯、五丙烯酸二戊赤藓醇酯、四丙烯酸乙氧基化季戊四醇酯等、以及它们的混合物。

可使用各种添加剂，包括粘度调节剂、胶凝剂、填料、增塑剂、基料、辅剂和稀释剂，以改善壁材料，或内部水相，使得它们更适用于特定的最终用途。

还可加入基料例如聚乙烯醇或各种乳胶、羧甲基纤维素、蜡、润湿剂和增塑剂例如邻苯二甲酸酯。可有利地使用粘度调节剂例如环氧丙烯酸酯。通常可任选使用不溶解微胶囊壁的任何材料。

任选地，根据应用，在可供选择的实施方案中，可包括填料和颜料。填料可为粉末状、颗粒状、粒状或纤维状。

在本发明中，具有催化剂和乳化剂的与水不混溶的相溶液可配制为连续相或过量的相。与水不混溶的相溶液包含如上所述的与水不混溶的溶剂。具有芯材料和成壁预聚物的水相溶液分散于与水不混溶的溶剂中，从而形成水相溶液在与水不混溶的相溶液中的液滴。最终形成非常规的油包水(w/o)乳液。

预聚物加热缩聚，在与水不混溶的相与水相溶液的液滴界面处或附近形成壁材料，从而形成微胶囊。

作为另外一种选择，在这些实例中，芯可被取代，例如选择为水溶性或水分散性材料，所述材料选自本说明书中提出的多种芯材料中的任一种。芯材料应为水溶性或水分散性的，但是在本发明中没有另外限制。

辅助材料

出于本发明的目的，下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物，并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中，以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解，此类助剂是在所述颗粒所提供组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。合适的的辅助材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、接触催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、外部结构化体系、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，上述其它助剂的合适实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入本文中。

每种辅助成分对申请人的组合物并非必要的。因此，申请人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列辅助材料：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物的分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、外部结构化体系、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。应当理解，此类助剂可形成产品基质，所述产品基质与本文公开的包封物混合以形成最终消费品。一般来讲，当存在一种或多种助剂时，所述一种或多种助剂可如下详述存在：

表面活性剂——根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1％，约1％，或甚至约5％至按所述清洁组合物的重量计约99.9％，至约80％，至约35％，或甚至至约30％的含量存在。

助洗剂——本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在助洗剂时，组合物将通常包含按重量计至少约1％的助洗剂，或约5％或10％至约80％，50％甚至30％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，硅酸碱金属盐，碳酸碱土金属和碱金属盐，硅铝酸盐助洗剂，多羧酸盐化合物，醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基苹果酸，多乙酸(例如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多羧酸(例如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1，3，5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐，铵盐和取代的铵盐，以及它们的可溶性盐。

螯合剂——本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂，这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1％至约15％，甚至约3.0％至约15％。

染料转移抑制剂——本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基

唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时，染料转移抑制剂的含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％，约0.01％，约0.05％至约10％，约2％，甚至约1％。

分散剂——本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。

酶——组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的实施例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(me1anase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶例如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。

酶稳定剂——对于用于组合物例如洗涤剂中的酶，可通过多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。

催化金属配合物——申请人的组合物可包含催化金属配合物。一种含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，例如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，例如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。

如果需要，本文组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。

可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。

本发明的组合物还可适当地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项，而并非作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL

即用的过渡金属漂白催化剂中的合适的过渡金属包括锰、铁和铬。适于本文的MRL是特殊类型的交联超刚性配体，例如5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。

通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。

外部结构化体系——本发明的组合物可包含0.01重量％至5重量％，或甚至0.1重量％至1重量％的外部结构化体系。所述外部结构化体系可选自：

(i)非聚合晶状羟基官能化结构剂和/或

(ii)聚合物结构剂

此类外部结构化体系可为赋予足够屈服应力或低剪切粘度以稳定流体衣物洗涤剂组合物的那些，独立于或外在于所述组合物中去污表面活性剂的任何结构化效应。它们可在20^-1和21℃下向流体衣物洗涤剂组合物赋予1至1500cps的高剪切粘度，以及大于5000cps的低剪切粘度(在0.05s^-1和21℃下)。使用得自TA Instruments的AR 550流变仪，采用40mm直径的板钢锭子和500μm间隙尺寸，来测量所述粘度。20s^-1下的高剪切粘度和0.5s^-1下的低剪切粘度可通过在21℃下，自0.1s^-1至25s^-1对数剪切速率扫描3分钟时间而获得。在一个实施方案中，所述组合物可包含0.01-1重量％的非聚合晶状羟基官能化结构剂。此类非聚合晶状羟基官能化结构剂可包含可结晶的甘油酯，所述甘油酯可预乳化以有助于分散到最终单位剂量衣物洗涤剂组合物中。合适的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或“HCO”或其衍生物，前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。

单位剂量衣物洗涤剂组合物可包含0.01-5重量％的天然源和/或合成聚合物结构剂。合适的天然源聚合物结构剂包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。合适的合成聚合物结构剂包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。在一个方面，所述聚羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。在另一方面，所述聚丙烯酸酯可为不饱和的一碳酸或二碳酸和(甲基)丙烯酸C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。此类共聚物以商品名

Aqua 30购自Noveon inc.。

使用方法

本文所公开的某些消费品可被用于清洁或处理部位，特别是表面或织物。通常，使所述部位的至少一部分与申请人的消费品的实施方案(其以纯的形式或稀释在液体，例如洗涤液体中)相接触，然后可任选洗涤和/或冲洗所述部位。在一个方面，任选洗涤和/或冲洗部位，与消费品的一方面接触，然后任选洗涤和/或冲洗。就本发明的目的而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温典型为约5℃至约90℃，并且当部位包括织物时，水与织物的比率典型为约1∶1至约30∶1。

采用一种或多种上述方法而获得处理过的部位。

测试方法

应当理解，由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文，在本专利申请的测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明参数各自的值。

(1)破裂强度

a.)将1克先前用己烷清洁过的颗粒放置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。

b.)使颗粒在DI水中保留10分钟，然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔，25mm直径))过滤来回收颗粒。

c.)测定50个单独颗粒的破裂力。采用Zhang，Z.；Sun，G；“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页，2001年)中给出的方法来测定颗粒的破裂力。然后通过将破裂力(以牛顿为单位)除以各个球形颗粒的横截面积(πr²，其中r为压缩之前颗粒的半径)来计算每一颗粒的破裂强度，所述横截面积如下确定：采用Zhang，Z.；Sun，G；“Mechanical Properties ofMelamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页，2001年)中的实验装置和方法测量每一单个颗粒的粒度。

d.)使用得自上文c.)的50次独立测量，并且计算破裂强度在受权利要求书保护的破裂强度范围内的颗粒的百分比。

(2)粒度

a)将1克先前用己烷清洁过的颗粒放置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。

b)使颗粒在DI水中保留10分钟，然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔，25mm直径))过滤来回收颗粒。

c)采用Zhang，Z.；Sun，G；“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation，第18卷，第5期，第593-602页，2001年)中的实验装置和方法测定50个单个颗粒的粒度。

d)使用得自上文c.)的50次独立测量，并且计算粒度在受权利要求书保护范围内的颗粒的百分比。

(3)颗粒壁厚

涉及Leica Microsystems的所有参考均与公司总部位于：

Leica Microsystems GmbH

Ernst-Leitz-Strasse17-37

35578Wetzlar的公司相关。

涉及Drummond的所有参考均与位于：

Drummond Scientific Company

500Parkway，Box 700

Broomall，PA 19008的公司相关。

涉及Hitachi的所有参考均与公司总部位于：

Hitachi High Technologies

24-14，Nishi-Shimbashi 1-chome，Minato-ku，

Tokyo 105-8717，Japan的公司相关。

涉及Gatan的所有参考均与公司总部位于：

Gatan，Inc.

5933Coronado Lane

Pleasanton，CA 94588的公司相关。

涉及Quartz的所有参考均与办事处位于：

Quartz Imaging Corporation

Technology Enterprise Facility III

6190Agronomy Rd，Suite 406

Vancouver，B.C.Canada V6T 1Z3的公司相关。

材料：

甲基环己烷--Alfa Aesar，目录号A16057，或等同物

毛细管吸液管--Drummond目录号5-000-1005或等同物

平样品载台--Leica Microsystems P/N 706897或等同物

铜垫圈--Leica Microsystems P/N 706867或等同物

平样品座--Leica Microsystems P/N 706839或等同物

用于平样品夹具的装载器具--Leica Microsystems P/N 706832或等同物

转矩扳手--Leica Microsystems P/N 870071或等同物

Allen螺丝刀，2mm--Leica Microsystems P/N 870072或等同物

镊子--Leica Microsystems P/N 840105或等同物

Gatan测量平板夹头--Gatan P/N PEP5099

Gatan测量平板样品夹具--Gatan P/N PEP1395

仪器：

扫描电镜--Hitachi S-5200型SEM/STEM或等同物

高压冷冻机--Leica Microsystems 706802型EM Pact或等同物

冷冻传输装置--Gatan CT3500型或等同物

冷冻传输体系--Gatan CT2500型或等同物

Gatan ITC温度控制器--Gatan ITC502温度控制器

图像分析软件--Quartz PCI(第5版)或等同物

样品：按照上文标题“破裂强度”下的方法1，获得微胶囊样品。需要50个样品。

测试过程

1)开启Leica Microsystems高压冷冻机(Leica Microsystems 706802型)。

2)用甲基环己烷(Alfa Aesar目录号A16057或等同物)装填高压冷冻机上的甲基环己烷容器。

3)将高压冷冻机上的液氮杜瓦瓶注满。

4)填装高压冷冻机上的液氮浴。

5)当仪器即将使用时，高压冷冻机上的显示器将在面板上显示样品载量。

6)开启Hitachi S-5200型SEM/STEM，并且将加速电压设为3.0KV，并且将放射电流设为20μA。

7)用液氮填装位于Hitachi S-5200型SEM/STEM显微镜立柱右下方的防污染杜瓦瓶。

8)填装Gatan Alto 2500冷冻传输体系(Gatan CT2500型)上的液氮杜瓦瓶。补充液氮，直至杜瓦瓶保持注满。当预备室温度达到-190℃以下时，装置即将使用。

9)将铜垫圈(Leica Microsystems P/N 706867)放置在平样品载台顶部上，使得垫圈孔与平样品载台上的凹孔对齐。

10)取出玻璃毛细管吸液管(Drummond P/N 5-000-1005或类似物)，并且将提供的线材柱塞插入吸液管的一端。

11)将吸液管插入微胶囊浆液中，并且将柱塞部分拉回，以将几微升分散体拉入吸液管中。

12)将吸液管尖端放入平样品载台凹孔中，并且将柱塞推入吸液管中，以分配少量液体，直至把凹孔装得刚稍微溢出。

13)将2mm Allen螺丝刀(Leica Microsystems P/N 870072)插入转矩扳手(Leica Microsystems P/N 870071)中。

14)使用带有螺丝刀的转矩扳手，拧开平样品座(Leica MicrosystemsP/N 706839)内的菱形锁定螺杆。

15)将平样品夹具和铜垫圈放入平样品座中。

16)使用带有2mm Allen螺丝刀的转矩扳手将平样品座内的菱形锁定螺杆在样品上拧紧，直至转矩扳手发出喀哒声二次。

17)通过将平样品夹具的加载装置(Leica Microsystems P/N 706832)螺纹连接到菱形锁定螺杆的暴露螺纹，使其与平样品座连接。

18)将连有平样品座的平样品夹具的加载装置放置在EM Pact高压冷冻机(Leica Microsystems P/N 706802)上，并且将其插入高压冷冻机中。

19)使用高压冷冻机来冷冻样品。

20)将平样品座转移到卸载位，并且旋开平样品载台的加载装置，小心使其保持浸没在液氮浴中。

21)使用转矩扳手，拧开菱形锁定螺杆。

22)使用尖端在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子，将平样品载台从平样品座中移出，并且将它放置到液氮浴内的小容器中。

23)将Gatan CT3500冷冻传输装置(Gatan CT3500型号)放入Gatan样品工作站中。

24)填注Gatan CT3500冷冻传输装置上的液氮杜瓦瓶，并且填注Gatan样品工作站上的杜瓦瓶，按需要补充液氮，直至液氮停止快速沸腾。

25)将平样品夹具转移到Gatan样品工作站中，同时保持它位于液氮容器中。

26)使用在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子，将平样品夹具放入Gatan测量平板夹头(Gatan P/N PEP5099)中，并且牢牢压住。

27)将得自步骤26的组合件放入Gatan测量平板样品夹具(Gatan P/NPEP1395)中，并且牢牢压住。

28)将Gatan冷冻传输装置推回至Gatan样品工作站中。

29)使用Gatan提供的5mm摩阻工具，将Gatan测量平板样品夹具旋入Gatan冷冻传输装置中。

30)将Gatan冷冻传输装置从Gatan样品工作站中移出，并且将其插入Gatan Alto 2500冷冻传输体系中。

31)通过将来自Gatan ITC控制器的测温导线连接到Gatan冷冻传输装置顶部的连接器上，使Gatan ITC温度控制器(Gatan ITC502型号)与Gatan冷冻传输装置连接。

32)使用Gatan ITC控制器，将样品的温度升高至-120℃。

33)使用破裂刀，切断铜垫圈，以使样品破裂。

34)将样品温度降低至-160℃以下。

35)将电压设定至6KV，并且设定气流以提供10mA溅射电流，按下溅射按钮，并且在电流显示10mA后，使涂层机运作60-90秒，以用金/钯将样品涂覆。

36)关闭Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩，并且将样品转移到Hitachi S-5200SEM/STEM中。

37)等待Gatan CT3500冷冻传输装置的温度达到稳定，通常介于-170℃和-172℃之间。

38)通过逆时针旋转防霜护罩控制旋钮，打开Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩。

39)使用台控轨迹球绕转样品，定位破裂的微胶囊，并且将放大倍率调节至50,000至150,000倍。

40)调节焦距，并且调节像散以获得最佳的图像。

41)获取胶囊壁横截面的图像。

计算

1)选择Quartz PCI软件中的标尺工具。

2)将指针移动到微胶囊壁的一个边缘处。

3)单击并且保持按压鼠标左键，同时将鼠标指针拖动到胶囊壁的相对侧，保持拖曳线垂直于胶囊壁外表面，以测定壁厚。

4)使用50次独立测量(每个胶囊进行1次测量)以计算壁厚在受权利要求书保护范围内的颗粒的百分比。

(4)水溶解度测试

采用ASTM方法E1148-02(2008)测定水溶解度

(5)水溶性有益剂释放测试

所需材料和仪器：

1.耐洗牢度测试仪(launder-o-meter)(耐洗牢度测试仪方法描述于“Technical Manual of the AATCC”中)

2.如JAOCS第66卷第1期(1989年1月)中所述的10×10cm染污织物测试件

3.具有50个6mm直径钢珠的罐

4.工业用水(2.5mmol/L硬度)

5.包含颗粒的洗涤剂组合物，所述颗粒具有包含有益剂的芯。

步骤：

准备不锈钢耐洗牢度测试仪容器，并且加入30℃的250mL水、2.5克包含含有益剂的颗粒的液体洗涤剂组合物、三个10×10cm染污织物测试件和50个钢珠。将容器放置在耐洗牢度测试仪中，并且使它们以42rpm速率旋转40分钟。5、8和10分钟后，取样以进行有益剂的分析测定。根据下列适用方案进行分析：

A.对过氧化氢源的分析性测试：液体漂白剂中的过氧化氢从酸化的碘化钾溶液中释放出碘。用标定过的硫代硫酸盐溶液电位滴定游离的碘。

漂白剂组分+2I^-+2H⁺→I₂+2H₂O [1]

I₃ ^-+2S₂O₃2^-→3I^-+S₄O₆[3]

设备：

●连接至PC的自动滴定仪(fe Metrohm 809)

●氧化还原电极(fe Metrohm 6.0431.100)

化学制剂：

●冰醋酸(VWR 1.00063)

●KI 3M(Sigma Aldrich 35175)

●Na₂S₂O₃0.01N(38243，Sigma Aldrich)

●10％过碳酸钠水溶液为了制备该溶液，我们在连续搅拌下将100克碳酸钠(VWR ALFAA16045)加入900mL除盐水中。

步骤：

a.称量×克样品以获得介于0.05和0.40克之间的纯材料。

b.加入50mL水

c.加入10mL乙酸。

d.搅拌1分钟

e.加入4mL KI溶液

f.采用氧化还原电极，用Na₂S₂O₃滴定，直至第一当量点

g.计算过氧化物的量：

其中V为测得的体积，以mL为单位，N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度，Mw为过氧化氢源的分子量，并且G为用于滴定的基于100％纯度过氧化氢源的重量克数

B.对金属催化剂的分析性测试：光度方法

通过与具体染料的色度反应来测定漂白催化剂的活性。

a.校准曲线的制备：向150μL芝加哥天蓝试剂中加入40μL如实施例13、14和15中所述那些的无包含Xppm金属催化剂的颗粒的10.000ppm洗涤剂的去离子水溶液，并且在37℃下培养3分钟(见下表)。培养后，在600nm处进行洗涤剂和染料溶液的吸光度测定(Abs 1)。将60μL过氧化氢试剂加入所述溶液中，并且在37℃下培养30分钟。培养后，在600nm处测定该溶液的吸光度(Abs 2)。根据下表，用不同含量的金属催化剂重复该方案：

样品	Xppm金属催化剂	Abs 1	Abs 2	ABS＝Abs 1-Abs 2
					0	0
1	0.05
					2	0.10
3	0.20
					4	0.30
5	0.40
					6	0.50
7	0.60
					8	0.80
9	1.00

10	1.25
		11	1.50
12	1.75
		13	2.00
14	2.50
		15	3.00

从最终测得的吸光度(Abs 2)中减去初始测得的吸光度(Abs1)，并且绘制校准曲线(多项式拟合)。

b.测量40μL取样洗涤溶液，并且通过使用校准曲线来测定洗涤液中金属催化剂的浓度。

c.测定释放百分比：

其中C洗涤液为洗涤液中测得的浓度，以ppm为单位，并且C_总为洗涤液中金属催化剂的总量，以ppm为单位(总包封的)。

C.对酶的分析性测试：可使用ASTM方法D0348-89(2003)来测定酶含量。

实施例

尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但是对那些本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，所附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

实施例1：制备包封物

在带夹套的反应器中，将271克Norpar 12流体(得自Exxon Mobil的正链烷烃的混合物)和13.5克脱水山梨糖醇单油酸酯(Span 80，得自Sigma-Aldrich，St Louis，MO，U.S.A.)混合，同时搅拌。在单独的烧杯中，通过将124克去离子水、30克三聚氰胺甲醛树脂(Cymel 385，得自Cytec Industries，West Paterson，NJ，U.S.A.)和30克水溶性锰配合物例如具有内消旋-5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷和外消旋-5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物混合，制备用作微胶囊内相(IP)的水溶液。用10％磷酸溶液将所述溶液的pH调节至5.7。然后用机械搅拌器，以1600rpm速率在10分钟内将IP溶液乳化到Norpar 12流体中，并且获得稳定的油包水乳液。将5克二烷基苯磺酸加入反应器中，并且将反应器温度设至45℃，并且在该温度下保持至少30分钟，优选1、2、4或甚至8小时，同时连续搅拌以完成包封。获得包含水溶性有益剂的微胶囊悬浮于Norpar 12流体中的浆液，所述浆液具有约15微米的中值尺寸。

实施例2：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是二烷基苯磺酸(DABSA)被Aristonic Acid L(Pilot Chemical Company，Cincinnati，OH)替代。

实施例3：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是DABSA被Aristonic Acid H(Pilot Chemical Company，Cincinnati，OH)替代。

实施例4：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是DABSA被Dupont Nafion^TM粉末(氟化磺酸共聚物)替代。

实施例5：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是DAB SA被Dowex^TM粉末(Dow Chemical Company，Midland，MI)替代。

实施例6：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是DABSA被对甲苯磺酸(Sigma-Aldrich，St Louis，MO，U.S.A.)替代。

实施例7：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是Span80被Arlacel P135(Uniqema，Paterson，NJ，U.S.A.)替代。

实施例8：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是Norpar 12流体被Isopar M(ExxonMobil，Houston，TX，U.S.A.)替代。

实施例9：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是Norpar 12流体被Isopar L(ExxonMobil，Houston，TX，U.S.A.)替代。

实施例10：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是Norpar 12流体被SAS 310(Nisseki Chemical Texas，Inc.，Pasadena，TX，U.S.A.)替代。

实施例11：制备包封物

用于制备微胶囊的组合物和方法与实施例1中的相同，不同的是Norpar 12流体被SOYGOLD 1100(AG Environmental Products，L.L.C.，Omaha，NE，U.S.A.)替代。

实施例12：制备包封物

可任选将实施例1中制得的微胶囊浆液干燥成粉末。使制得的浆液在反应器中沉降8小时，并且胶囊在反应器底部成饼，而Norpar-12流体形成顶层上层清液。滗析上层清液层后，将200克己烷加入反应器中，并且将胶囊再次悬浮于己烷中，以洗去粉饼中残余的Norpar 12流体。在漏斗中用滤纸滤去己烷，并且在烘干盘中干燥获得的滤出粉饼以获得干燥粉末。

实施例13：液体衣物洗涤制剂(HDL)

包含包封的固体水溶性有益剂的产品制剂的非限制性实例总结于下表中。

*如本说明书所公开的包含胺部分的一种或多种物质。

a 包封的水溶性锰配合物浆液，例如内消旋-5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷和外消旋-5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物

实施例14：干燥衣物洗涤制剂

包含上述实施例中颗粒的产品制剂的非限制性实施例总结于下表中。

*如实施例12中制得那些的颗粒

实施例15：液体单位剂量

下列是单位剂量施用的实施例，其中所述液体组合物被包封在PVA膜内。用于本发明实施例中的优选的膜为76μm厚度的Monosol M8630。

¹聚氮丙啶(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。

³RA＝储备碱度(gNaOH/剂量)

²以2-10％包封的水溶性锰配合物的活性物质浆液形式(水溶液，移除水不溶性的相后)加入的颗粒，所述水溶性锰配合物例如具有内消旋-5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷和外消旋-5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物

本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个上述量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

发明详述中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文；任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以本文献中赋予该术语的含义或定义为准。

尽管已用具体实施方案说明和描述了本发明，但是对那些本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，所附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1. 一种消费品，所述消费品包含：

a. 颗粒，所述颗粒包含壳材料和芯材料，基于颗粒的总重量计，所述颗粒优选包含1%至95%，更优选1%至95%，更优选5%至80%，或最优选5%至50%的所述芯材料；其中至少75%，优选85%，或甚至更优选90%的所述颗粒具有0.1MPa至5MPa，优选0.2MPa至3MPa，更优选0.2MPa至2.0MPa，或甚至更优选0.2MPa至1.2MPa的破裂强度；优选地，其中至少75%，更优选85%或最优选90%的所述颗粒具有5nm至250nm，更优选25nm至180nm，或最优选30nm至150nm的颗粒壁厚；并且优选地，其中至少75%，更优选85%或更优选90%的所述颗粒具有1微米至100微米，优选5微米至80微米，更优选6微米至50微米，或最优选10微米至30微米的粒度；其中：

　　i. 所述壳材料包封所述芯材料，并且包含选自下列的材料：交联三聚氰胺甲醛、交联脲甲醛以及它们的混合物；并且

　　ii. 所述芯材料包含溶液，所述溶液包含水和水溶性有益剂，所述水溶性有益剂具有至少10g/L，优选10g/L至800g/L，更优选50g/L至600g/L，更优选100g/L至500g/L，或甚至更优选150g/L至400g/L的水溶解度，所述水溶性有益剂优选包含选自下列的材料：金属催化剂、过氧化氢源、酶以及它们的混合物；基于芯的总重量计，所述芯材料优选包含0.01%至80%，更优选0.1%至50%，更优选1%至25%，或最优选5%至15%的所述水溶性有益剂；和

b. 消费品辅助成分；

基于消费品的总重量计，所述消费品优选包含0.01%至50%，更优选0.1%至20%，更优选0.2%至15%或最优选0.2%至5%的所述颗粒。

2. 如前述权利要求中任一项所述的消费品，其中：

a. 所述金属催化剂包括选自下列的材料：1,4-二乙基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷二氯化锰（II）；1,4-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷二氯化锰（II）以及它们的混合物；

b. 所述过氧化氢源包括选自下列的材料：过硼酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过氧化物、过硫酸盐、过氧化氢以及它们的混合物；并且

c. 所述酶包括选自下列的材料：过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它们的混合物。

3. 如前述权利要求中任一项所述的消费品，所述消费品可在包含所述颗粒的此类消费品使用10分钟、优选8分钟或最优选5分钟后，具有至少10%，优选至少25%，更优选至少35%，更优选50%至100%，更优选65%至95%，或最优选85%至95%的所述水溶性有益剂的有益剂释放。

4. 如前述权利要求中任一项所述的消费品，所述消费品还包含选自下列的材料：甲醛清除剂、结构剂、抗附聚剂以及它们的混合物。

5. 如前述权利要求中任一项所述的消费品，基于消费品的总重量计，所述消费品包含小于85%，优选小于60%，更优选小于40%，或最优选小于20%的总水。

6. 如前述权利要求中任一项所述的消费品，基于消费品的总重量计，所述消费品包含1%至85%，优选3%至60%，更优选5%至40%，或最优选5%至20%的总水。

7. 一种处理和/或清洁部位的方法，所述方法包括：

a) 任选洗涤和/或冲洗所述部位；

b) 使所述部位与如权利要求1-6所述的消费品接触；以及

c) 任选洗涤和/或冲洗所述部位。

8. 一种用如权利要求1-6所述的消费品处理过的部位。

9. 一种制备如权利要求1所述的消费品的方法，所述消费品包含消费品辅助材料和颗粒，所述颗粒包含壳材料以及被所述壳材料包封的芯材料，所述方法包括：

a) 提供水相，所述水相包含水和水溶性有益剂，所述水溶性有益剂优选包含选自下列的材料：金属催化剂、过氧化氢源、酶以及它们的混合物；

b) 将成壳材料溶解或分散到所述水相中，所述成壳材料包含水溶性或水分散性预聚物、低聚物或单体；

c) 提供与水不混溶的相，所述相包含可固化的单体或低聚物以及至少一种乳化剂；

d) 在高剪切搅拌下将所述水相分散到过量的所述与水不混溶的相中，以形成分散在所述与水不混溶的相中的水相液滴，在所述水相和与水不混溶的相的界面处形成水-油界面，所述成壳预聚物优选选自脲甲醛、三聚氰胺甲醛、酚醛清漆和酚醛树脂；

e) 加入至少一种水不溶性聚合催化剂，所述水不溶性聚合催化剂与存在于所述水相中的成壳预聚物、低聚物或单体反应，所述水不溶性聚合催化剂优选选自酸、相转移催化剂和质子转移催化剂，所述水不溶性聚合催化剂更优选包含磺酸，所述水不溶性聚合催化剂更优选选自一烷基或二烷基苯磺酸、烷芳基磺酸、烃磺酸的碱金属盐、油溶性磺酸、疏水性磺酸的盐、以及卤代磺酸共聚物，并且所述水不溶性聚合催化剂最优选包含氟化磺酸共聚物颗粒或酸性阳离子交换颗粒；

f) 如下形成颗粒：通过加热引发所述分散水相中的单体、低聚物或预聚物的缩聚反应，以使所述单体、低聚物和预聚物从所述水-油界面处的水相中沉淀出来，从而形成至少部分地包封所述水相和芯材料的液滴的壳材料；以及

g) 将所述颗粒与所述消费品辅助材料混合。

10. 如权利要求9所述的制备消费品的方法，其中还将至少一种成壳预聚物分散到所述与水不混溶的溶剂中。